天然药物化学问答题
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天然药物化学问答题
1、二氧化碳超临界萃取法提取中药化学成分的特点及适用范围是什么？
特点：1、易达到临界状态。
2、化学性质稳定，无色无味无毒，使用安全。
3、价廉易得。
4、无溶液残留。
5、萃取温度低，操作安全、方便快速。
适用范围：1、中草药有效成分的提取。
2、热敏性生物制品药物的精制。
3、脂类混合物的分离。
4、天然抗菌或抗氧化萃取物的提取物的加工。
2、聚酰胺色谱在化学成分的分离，纯化方面有何特点？
聚酰胺为高分子聚合物，不溶于水、甲醇、乙醇等常用有机溶剂，对碱较稳定，对酸尤其无机酸稳定性差可溶于浓盐酸、冰醋酸及甲酸。
分离依据：含有大量酰胺键与待分离物形成氢键。
一般情况下洗脱能力：尿素〉二甲基酰胺〉甲酰胺〉氢氧化钠〉丙酮〉甲醇〉水含水溶剂中的规律：①形成氢键的基团越多，则吸附能力越强。
②易形成分子内氢键的在聚酰胺上的吸附相应减弱。
③分子中芳香化程度高，则吸附性越强；反之则减弱。
3、苷键常用哪些方法裂解？苷类酸催化水解与哪些因素有关，水解难易程度有什么规律？
方法：①酸解、②酸催化醇解、③碱解、④酶解、⑤氧化开裂法
因素：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。
水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。
规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。
（2）按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。
2)酮糖较醛糖易水解。
3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。
C-5上取代基为-COOH （糖醛酸苷）时，则最难水解。
4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。
其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。
⑶苷元不同：（易）芳香属苷〉脂肪属苷
苷元小基团：横键〉竖键
苷元大基团：竖键〉横键
4、简述醌类化合物酸性的特点及其规律？
特点：①具有羧基的醌类化合物酸性较强。
②蒽醌及萘醌苯环上的β-羟基的酸性强于α-羟基。
③一般来讲，酚羟基数目越多则酸性越强。
规律：—COOH〉两个以上的β—OH〉一个β—OH〉两个以上的α—OH〉一个α—OH 5、试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。
黄酮的色原酮部分原本物色，但在2位上引入苯环后即形成了交叉共轭体系，并通过电子转移、重排，使共轭链延长，因而显示出颜色。
而二氢黄酮（醇）不具备交叉共轭体系或共轭链短因而不显色。
6、试述黄酮（醇）难溶于水的原因及为什么二氢黄酮、花色素的水溶性比黄酮大？
由于黄酮（醇）的平面性强，分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故难溶于水。
而二氢黄酮（醇）为非平面性分子，故分子间排列疏松，分子间引力小，在水中溶解度增大。
花色素以离子态存在，故溶解度较大。
7、从槐米中提取芦丁是为何加入石灰乳和硼砂？
加入硼砂的目的是使其芳香分子中的邻二酚羟基发生络合，既保护了邻二酚羟基不被氧化，又避免了邻二酚羟基与钙离子络合提高收率。
加入石灰乳可以达到碱性溶解的目的，又可以除去大量粘液杂质。
8、简述碱溶酸沉提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题？
香豆素类化合物具有内酯环结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐溶于水，在酸性条件下又闭环恢复为内酯环结构。
但如果遇碱液长时间加热，开环结构将遭到破坏，异构化为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再也不可能环合为内酯。
因此在提取香豆素时，要注意温度的控制、加热时间的长短且碱度不宜过高。
9、皂苷溶血作用的原因是什么？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？
原因：因为多数皂苷能与胆甾醇结合形成不溶性的复合物，当皂苷水溶液与红细胞接触时，皂苷破坏了红细胞表面的正常渗透压，使红细胞渗透压增高而发生崩解，从而导致溶血。
注意事项：临床应用时不宜将其水溶液进行肌内注射，易引起组织坏死。
可口服。
10、甲型强心苷与乙型强心苷的分离依据是什么？
甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。
乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。
（1）亚硝酰铁氰化钠试剂反应。
反应液呈深红色并渐渐退去。
（2）间二硝基苯试剂反应。
反应液呈紫红色（易褪色）。
（3）3，5-二硝基苯甲酸试剂反应。
溶液呈红色或紫红色。
（4）碱性苦味酸试剂反应。
溶液呈橙色或橙红色。
此反应有时发生较慢，需放置15分钟以后才能显色。
11、提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素？
⑴原料须新鲜，采集后要低温快速干燥，保存期间要注意防潮。
⑵可用乙醇提取破坏酶的活性，通常用70%~80%的乙醇为提取溶剂。
⑶同时要避免酸碱的影响。
12、试述卓酚酮类化合物的性质？
卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯定则，具有如下的特性：（1）卓酚酮具有芳香化合物性质，具有酚的通性，也显酸性，其酸性介于酚类与羧酸之间，即酚<卓酚酮<羧酸。
（2）分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。
（3）分子中的羰基类似于羧酸中羰基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。
红外光谱中显示其羰基（1650-1600cm-1）和羟基（3200-3100cm-1）的吸收峰，较一般化合物中的羰基略有区别。
（4）能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，以资鉴别。
13、生物碱的碱性来源是什么？其碱性常用何值表示，数值大或小分别代表什么？
来源：在生物碱分子中含有氮原子，这氮原子与氨一样有一对孤电子，对质子有一定程度的亲和力，因而显示碱性。
一般用pKa表示，pKa越大，碱性越强，反之，越弱。
