当前位置：文档之家 › 有机化学机理试题库

有机化学机理试题库

  • 格式：pdf
  • 大小：432.89 KB
  • 文档页数：34

下载文档原格式

  / 34

合集下载

有机化学第三章反应机理

有机化学第三章反应机理
定的碳正离子经1，2位重排（-H，-R）得到 较稳定的碳正离子。
例如：
CH3 CH3
重排
CH3 C H CH2
CH3
C
CH3
由不够稳定的伯碳正离子重排为较稳定的叔碳
正离子。
4、碳负离子
由于烷基是供电子基团，所以碳负离子连接烷基 愈多，则愈不稳定（负电荷集中）。 碳负离子稳定性顺序为：
( CH3)3 C
由不够稳定的碳正离子重排为较为稳定的碳正离子。
CH3 CH3 CH CH CH2
H
CH3 CH3CHCHCH3
Cl
CH3 CH3CHCHCH3 Cl
CH3 CH3CHCHCH3
重排
CH3 CH3CCH2CH3
Cl
CH3 CH3CCH2CH3 Cl
( b ) 与卤素加成 （ Br2反式加成 ）
实验事实：
R—X
RCO—X
SO3
（1）卤代反应历程 （Cl2 ，Br2 . FeCl3催化剂）
Br2
+
FeBr3
δ Br
+
δ BrFeBr3
Br
+
H
+
δ Br
+
δ BrFeBr3
-
FeCl4
H
Br
Br
+
H
（2）硝化反应历程
硝化反应通常在混酸（硝酸+硫酸）条件下进行。
H2SO4
+
HONO2
H
ONO2 H
+
HSO4
1° H 氯 代 2 5 ° ,h ν 溴 代 125° , hν 1 .0 1 .0 2° H 3 .8 82 3° H 5 .0 600

化学有机化学机理题

化学有机化学机理题

有机化学试卷班级姓名分数一、机理题( 共44题288分)1. 8 分(2701)2701为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。

邻苯二甲酰亚胺用Br2-NaOH处理获得邻氨基苯甲酸。

2. 8 分(2702)2702为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。

2,4-二硝基氟苯(A)及2,4-二硝基溴苯(B)分别用C2H5NH2处理,都获得N-乙基-2,4-二硝基苯胺,但A比B速率快。

3. 8 分(2703)2703为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。

异丙苯过氧化氢用酸处理,获得苯酚和丙酮(石油化工生产)。

4. 8 分(2704)2704为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。

用14C标记的2-甲基-6-烯丙基苯酚的烯丙醚(A)加热发生Claisen重排反应,生成的2-甲基-4,6-二烯丙基苯酚中有一半以上含14C的烯丙基在对位。

5. 6 分(2705)2705为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。

邻位和对位的羟基苯甲酸容易失羧,而间位异构体无此特征。

6. 6 分(2706)2706为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。

旋光的苯基二级丁基酮在碱性溶液中发生外消旋化;这个酮失去旋光性的速率正好和它在碱性条件下溴化的速率相等。

7. 6 分(2707)2707为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。

旋光的扁桃酸乙酯[C6H5CH(OH)CO2C2H5]在碱性条件下易外消旋化。

有机化学实验与反应机理的练习题

有机化学实验与反应机理的练习题

有机化学实验与反应机理的练习题有机化学是研究有机物及其反应的一门科学。

在有机化学实验中，我们通过进行各种反应，了解有机物的性质和反应机理。

本文将为您提供一些有机化学实验与反应机理的练习题，帮助您巩固对这一领域的理解。

题目一：酯的合成与鉴定1. 请设计一种合成苯甲酸苯酯的实验方法，并写出反应方程式。

2. 如何通过实验方法对合成的苯甲酸苯酯进行鉴定？题目二：醇的裂解反应1. 请描述乙醇经过酸催化裂解的反应机理，并写出反应方程式。

2. 如果反应物中混有少量高级醇，请预测高级醇在该反应中的裂解产物。

题目三：醛和酮的还原反应1. 醛和酮分别与氢气和催化剂进行还原反应，写出反应方程式。

2. 如果醛和酮混合于一起与氢气和催化剂反应，请预测反应的产物。

题目四：亲电取代反应1. 请设计一种实验方法，使苯通过亲电取代反应生成苯乙酮。

写出反应方程式。

2. 如何确认产物为苯乙酮？题目五：芳香族电子转移反应1. 请描述三氯甲烷在芳香族电子转移反应中的行为，并写出相应的反应方程式。

2. 该反应中，三氯甲烷发生了哪种转变？题目六：亲核取代反应1. 请设计一种实验方法，使溴乙烷通过亲核取代反应生成乙醇。

写出反应方程式。

2. 如何判断反应成功生成了乙醇？题目七：酰基化反应1. 醋酸与乙醇经过酰基化反应生成乙酸乙酯，请写出反应方程式。

2. 如何判断反应成功生成了乙酸乙酯？以上是一些有机化学实验与反应机理的练习题。

通过尝试解答这些问题，您将更加熟悉有机化学实验的操作步骤和基本原理，增进对反应机理的理解。

希望这些练习题对您的学习有所帮助！。

有机化学反应练习题熟悉有机化学反应的机理和条件

有机化学反应练习题熟悉有机化学反应的机理和条件

有机化学反应练习题熟悉有机化学反应的机理和条件有机化学反应练习题：熟悉有机化学反应的机理和条件有机化学反应是有机化学领域中非常重要的一部分，通过掌握反应的机理和条件，我们可以有效地合成有机化合物，提高实验效率。

本文将为您提供一些有机化学反应的练习题，帮助您熟悉不同反应的机理和条件，并加深对有机化学反应的理解。

练习题一：卤代烷的亲核取代反应1. 下列哪种试剂可以将溴代己烷转化为己醇？A. 氢氧化钠（NaOH）B. 溴水（Br2）C. 硝酸银（AgNO3）D. 硫酸（H2SO4）2. 以下哪种试剂可以将氯代苯转化为苯胺？A. 叠氮钠（NaN3）B. 五氯化磷（PCl5）C. 硫酸（H2SO4）D. 邻二甲基苯胺（O-Me aniline）练习题二：羰基化合物的加成-消去反应3. 下面哪个试剂对于乙酰胺的α-羰基进行氧化可以得到什么产物？A. 氯甲酸（HCl）B. 高锰酸钾（KMnO4）C. 乙酸（CH3COOH）D. 硫酸（H2SO4）4. 下列哪种试剂可以将丙酮转化为丙醇？A. 氰化钠（NaCN）B. 氯化氢（HCl）C. 乙醇（C2H5OH）D. 高锰酸钾（KMnO4）练习题三：芳香族化合物的取代反应5. 下列试剂中，哪个可以将甲苯转化为对硝基甲苯？A. 硝酸（HNO3）B. 溴水（Br2）C. 氯化铜（CuCl）D. 氯化铁（FeCl3）6. 以下哪种试剂对于苯胺可以进行N-取代反应，生成N-苯基乙酰胺？A. 溴化镁（MgBr2）B. 叠氮钠（NaN3）C. 乙酸酐（（CH3CO）2O）D. 四氯化钛（Ticl4）练习题四：醇的酸碱反应7. 下面哪个试剂对于甲醇可以将其质子化？A. 氢氧化钠（NaOH）B. 硫酸（H2SO4）C. 三氧化硫（SO3）D. 碳酸氢钾（KHCO3）8. 以下哪种试剂可以将丙醇氧化为丙酮？A. 硫酸（H2SO4）B. 氧气（O2）C. 高锰酸钾（KMnO4）D. 硝酸（HNO3）以上就是本文的有机化学反应练习题，涉及了亲核取代反应、羰基化合物的加成-消去反应、芳香族化合物的取代反应以及醇的酸碱反应等多个反应类型。

有机化学

有机化学

一、选择题：（只有一个正确答案）(18分)2006A1. 化合物(2R,3R)-2,3-丁二醇的对映异构体是（ ）2. 下列化合物在相同条件下进行S N 2反应，活性最大的是（ ）A. B.C. D.3. 下列化合物在室温下和Lucas 试剂（浓HCl+无水ZnCl 2）反应，无明显现象的是（ ）A. 叔丁醇B. 苯甲醇C. 1－苯乙醇D. 正丁醇4. 下列化合物酸性最强的是（ ）A. 苯酚B. 对氯苯酚C. 2,4,6-三硝基苯酚D. 对甲氧基苯酚 5. 下列化合物进行S N 1反应，活性最大的是（ ）A. B. C. D. 6. 下列化合物中碱性最大的是 ( )A. 叔丁醇钾B.异丁醇钠C.苯酚钠D.乙炔钠 7. 下列化合物中，不能形成分子内氢键的化合物是( )A. 邻硝基苯酚B.邻苯二酚C.邻氯苯酚D.对硝基苯酚 8. 甲基环丙烷分别与5%KMnO 4水溶液和Br2/CCl 4反应，现象是（ ）A . KMnO 4和Br 2都褪色； B. KMnO 4褪色，Br 2不褪色； C. KMnO 4和Br 2都不褪色； D. KMnO 4不褪色，Br 2褪色9. 下面哪个化合物的1H NMR 吸收峰的数目有别于其它三个化合物? （ ）A B C D10. 下列化合物中，可能有芳香性的是（ ）A. 环庚三烯B. [10]轮烯C. D.CH 3ICH 2I CH 3I CH 3Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CHBrCH 3CH 3CH 2CH 2Br C CH 3CH 3CH 3CH 2BrC CH 3CH 3CH 3CH 3H H HO OH C 2H 5CH 3H H HO CH 3OH CH 3H CH 3OH OHH H CH 3OH CH 3CH 3C CH 3C CH 3CH 3O CH 3C CH 3CCH 3CH 333CH 3CH 311. 下列芳香烃亲电取代反应的活性顺序是（ ）A. ①>④>③>②B. ②>④>③>①C. ②>①>③>④D. ③>④>②>①12. 下列化合物有光活性的是：（ ）A ．B ．C ．D ．二、完成下列反应式，写出主要有机产物并注意产物的立体化学特点。

有机化学反应机理的试题

有机化学反应机理的试题

有机化学反应机理的试题一、选择题：1.以下哪组反应物与产物的分子结构不符合Lewis键合原理？A) CH3-CHOH-CH3 → CH3-COH+H2B) CH3COOC2H5+NH3 → CH3CONH2+C2H5OHC) CH3COOH+NH3 → CH3CONH2+H2OD) CH3COOC2H5+NH3 → CH3CONH2+C2H5OH2.下列哪种反应机理是一个电子转移过程？A) 亲核攻击B) 脱离和合成C) 钮烯—烯D) 还原氧化3.以下关于甲烷燃烧反应机理的描述中，哪个是正确的？A) 甲烷与氧气反应生成一氧化碳和二氧化碳。

B) 甲烷经过链传递反应生成反应性较强的自由基。

C) 甲烷燃烧反应是一个核生成反应。

D) 甲烷的燃烧反应中没有高能化学键出现。

二、填空题：1. (3分) 以下是苯环上可能发生的反应之一：_________ 反应产物为苯环结构中的一个碳原子上引进了一个氢原子。

2. (3分) 下图是治疗心绞痛的一种药物分子的反应机理图，请根据图中所示的反应步骤填写下列句子中的空白：首先，药物分子和心绞痛的病理靶标发生_________ 反应，在此反应中药物分子失去了分子中的_______ 基团。

然后，得到的产物分子会与其他分子发生_______ 反应，从而完成心绞痛的治疗过程。

三、解答题：1. (10分) 请以苯酚醛为例解释亲核取代反应的机理，并画出反应机理图。

2. (10分) 请以诺贝尔奖获得者Suzuki的作用反应为例，说明亲电取代反应的机理，并画出反应机理图。

四、综合题：1. (20分) 解释以下反应机理中的术语：A) 钮烯—环加成反应B) 钮烯—烯反应C) pKa值D) Michael加成反应2. (20分) 解释以下反应机理中的术语：A) 光气B) 拉克-楞次催化剂C) 羟基自由基D) Knoevenagel缩合反应以上就是有机化学反应机理的试题。

请根据题目中的要求，用适合的格式书写你的答案，并在审阅后提交给相关人员。

有机化学反应机理大全(竞赛复习)

Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。

除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。

当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。

本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则 Arbuzov 反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：反应实例Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。

反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。

反应实例Baeyer----Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。

因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。

反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。

有机化学官能团识别及反应机理练习题

有机化学官能团识别及反应机理练习题有机化学是研究碳元素化合物及其反应的科学，官能团是有机分子中具有特定化学性质的基团。

在学习有机化学的过程中，官能团的识别及反应机理是非常重要的。

下面是一些有机化学官能团识别及反应机理的练习题，请根据提示完成。

题一：请根据以下化合物的结构式，识别其中的官能团，并并简要介绍其反应机理。

（1）化合物A：CH3CH2COOH答案解析：化合物A是乙酸，它的官能团是羧酸官能团。

乙酸的反应机理是通过酸碱反应，将羧酸中的一个羟基质子化生成酸性的共轭碱，并且能与金属反应生成相应的盐。

（2）化合物B：CH3CHO答案解析：化合物B是乙醛，它的官能团是醛官能团。

乙醛的反应机理主要涉及加成、氧化、还原、缩合等多种反应。

（3）化合物C：CH3CH2NH2答案解析：化合物C是乙胺，它的官能团是胺官能团。

乙胺的反应机理主要涉及质子化和与酰氯等亲电试剂发生酰胺反应等。

题二：请根据以下反应方程式，写出反应中涉及的官能团，并简要说明其反应机理。

（1）反应式A：CH3CH2OH + HCl →答案解析：反应式A中，涉及的官能团是醇官能团和酸官能团。

反应机理是将醇中的羟基质子化，生成酸性产物。

（2）反应式B：CH3COOH + NH3 →答案解析：反应式B中，涉及的官能团是羧酸官能团和胺官能团。

反应机理是酸碱反应，将羧酸中的一个羟基质子化生成酸性的共轭碱。

（3）反应式C：CH3CH2CH2Br + KOH →答案解析：反应式C中，涉及的官能团是卤代烷官能团和醇官能团。

反应机理是通过碱催化剂，将卤代烷中的卤素原子置换成羟基，生成相应的醇类化合物。

题三：请分析以下分子结构，识别其中的官能团，并推测可能发生的反应类型。

（1）分子D：CH3CHOCH2CH2NH2答案解析：分子D中，涉及的官能团有醛官能团和胺官能团。

可能发生的反应类型有醛胺反应、催化氧化反应等。

（2）分子E：CH3COCH2CH2OH答案解析：分子E中，涉及的官能团有酮官能团和醇官能团。

有机化学机理题期末试题及答案(很详细)

有机化学机理题期末试题及答案(很详细)一、有机化学机理题1．解释3-氯代吡啶在液氨中与NH2Li作用生成3-和4-氨基吡啶。

解：3-氯吡啶与LiNH2/NH3(l)反应形成中间体吡啶炔如下图的A，而不形成B，因为吡啶4-氢的酸性比2-氢酸性大得多。

NNA B由A出发，与LiNH2/NH3(l)继续反应的产物是4-氨基吡啶（为主）与3-氨基吡啶.2．4OH解HgOAcOHHgOAcOHH2OAc--++HOH H--Hg , -OAc-3．BrH解：OHOH- Cl-++..4．O O2CH 3解OH OMeO这是二苯羟乙酸重排。

5．解释：甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH3OC(CH3)3（该过程与烯烃的水合过程相似）。

解：3OCH3 H+- H+6．请比较α-皮考啉和β-皮考啉硝化反应活性并说明原因，给出硝化反应的主要产物。

解：吡啶亲电取代反应发生在β-位。

α-皮考啉硝化中间体的共振结构中，1和2 有给电子基甲基连在碳正离子上的结构，比较稳定；β-皮考啉硝化中间体无这种稳定共振结构。

所以前者反应活性大。

N CH3HNO3H2SO4N CH3NO2NCH3O2NN CH3HNO3H2SO4NCH3O2NN CH3N CH3NO2HN CH3O2NHCH3NO2HN N CH3NO2HNCH3O2NH3O2NHN++++++N CH3NCH3HNO23NCH3HNO2++7． 4-溴吡啶与3-溴吡啶哪个可与酚基负离子发生取代反应？给出产物结构并解释原因。

解：机理：N Br OPhN Br OPhN OPh--反应实质是亲核加成-消去。

酚基负离子与4-溴吡啶反应的中间体负离子有一种负电荷在氮原子上的稳定极限式1参与共振，负离子稳定，过渡态势能低，所以酚基负离子与4-溴吡啶易反应。

酚基负离子与3-溴吡啶的反应中间体负离子没有这种稳定极限式，所以两者不易反应。

8．解释 R -3-溴环己烯和溴加成后生成两个产物，一个有光学活性，另一个无光学活性。

有机化学反应机理(整理版)

1.Ａｒnｄt-Ｅｉｓteｒ反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸.重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1)，（1)在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾(2)，(２)发生重排得烯酮（３），（3)与水反应生成酸，若与醇或氨（胺)反应，则得酯或酰胺。

2.Baeｙeｒ—--－Villiｇｅr反应过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上得一个烃基带着一对电子迁移到-O—O—基团中与羰基碳原子直接相连得氧原子上，同时发生O－Ｏ键异裂。

因此,这就是一个重排反应具有光学活性得3-－－苯基丁酮与过酸反应,重排产物手性碳原子得枸型保持不变，说明反应属于分子内重排:不对称得酮氧化时，在重排步骤中,两个基团均可迁移，但就是还就是有一定得选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化得机理与此相似，但迁移得就是氢负离子，得到羧酸。

酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应得酯,其中三氟过氧乙酸就是最好得氧化剂。

这类氧化剂得特点就是反应速率快,反应温度一般在１0~40℃之间,产率高。

３、Ｂeckｍann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸得五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应得取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:在酸作用下，肟首先发生质子化,然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位得基团迁移到缺电子得氮原子上,所形成得碳正离子与水反应得到酰胺.迁移基团如果就是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变，例如：例４、Bｉrch还原芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇)得混合液中还原，苯环可被还原成非共轭得1,4—环己二烯化合物.首先就是钠与液氨作用生成溶剂化点子，然后苯得到一个电子生成自由基负离子（Ⅰ）,这就是苯环得л电子体系中有7个电子，加到苯环上那个电子处在苯环分子轨道得反键轨道上，自由基负离子仍就是个环状共轭体系,（Ⅰ)表示得就是部分共振式.(Ⅰ)不稳定而被质子化，随即从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯自由基(Ⅱ）。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

体1和2。
CH3 H2C CH3
O HOAc
N NH2 heat H
H3C HH
CH3
+ N
H
NH H
CH3 H2C CH3 H+
N NH H
H3C H
CH3
+ N
H
NH2 H
CH3
H
+ CH3 H
N NH H
重排
H3C H
- NH+4
CH3
N+ NH2
HH
CH3
CH3 N 1H
H H2C
C2H5
O HOAc
并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定，活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。
链引发：
light Cl2 链传递：
2 Cl .
Cl . +
. + HCl
. + Cl Cl
链终止：
2 Cl .
Cl2
Cl . +
.
Cl + Cl . Cl
2
.
2 解释：甲醇和 2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH3OC(CH3)3（该过程与 烯烃的水合过程相似）。
HNO3 N CH3 H2SO4
NO2
O2N
+
N CH3
N CH3
CH3 HNO3
N
H2SO4
O2N
CH3
N
6
+NO2 N CH3
H NO2
+ N CH3
1
O2N H + or
N CH3
NO2
+NO2 H
+ CH3
N CH3
N
H NO2
+N
CH3
+
H NO2
N CH3
H O2N
+ N CH3
2
NO2
+ Cl H CH3
27 以 2-戊烯为原料和 NBS 反应来制备 1-溴-2-戊烯的合成路线是否可行，为什么？ 解：
不 可 行 ， 反 应 将 主 要 得 到 4- 溴 -2- 戊 烯 。 因 为 中 间 体 CH3CH 较 ·CH2CH=CHCH2CH3稳定。
. CHCHCH3
Br . .
Br .
24 解释 3-溴-1-丁烯和 1-溴-2-丁烯和NaOCH3/CH3OH反应有相同的反应速率和产物 组成。
解：
Br
- Br +
- Br +
Br NaOCH3 /CH3OH
O
+
O
中间体碳正离子存在共振，产物为CH3OCH2CH=CHCH3 以及CH2=CHCH(OCH3)CH3
25 解释全氟叔丁基氯(CF3)3CCl很难进行亲核取代反应。 解
E+
+ N O-
E +H
[
+
N
O-
E
EH
+
-H
] +
+ N
N
O-
O1
19 喹啉在进行硝化反应时会生成两个不同的单硝化产物，给出它们的结构并解释原因。 解：
喹啉是苯环和吡啶环稠合，氮的电负性使吡啶环电子云密度比苯环小，亲电取代反应发生在 苯环上，酸性条件下氮接受质子后更是如此。喹啉硝化时，硝酰正离子进攻 5-或 8-位碳， 各有两个保留吡啶环系的稳定极限式参与共振；硝酰正离子进攻 6-或 7-位碳，各只有一个 保留吡啶环系的稳定极限式参与共振。硝酰正离子进攻 5-或 8-位碳得到的中间体正离子稳 定，过渡态势能低，所以硝化产物是 5-硝基喹啉和 8-硝基喹啉。
（1）因 5 根C-H 键参与σ-p 共轭，比（2）4 根C-H 键参与σ-p 共轭多点，更稳定，所以得
到 2-氯戊烷比 3-氯戊烷多。
Cl
- Cl -
+
+
H
2
1
-
Cl
Cl
31 解释 Z-1,2- 二氯乙烯消除氯化氢的反应速度比 E- 式异构体快。 解：
H Cl B -
H
H Cl
- BH
- Cl-
Cl Z-1,2-
二氯乙烯,
氢与氯处于反式共平面,所以易消除氯化氢。E-1,2-
二氯乙烯被消除的氢与氯不处于反式共平面,所以难消除些。
32 解释内消旋 2,3-二溴丁烷脱溴化氢给出 E-2-溴-2-丁烯而光学活性的原料给出 Z-式产 物。 反式消除
H3O+
解 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键 上), 每次都生成较稳定的碳正离子。
8
64
H+
7 5 32 1
8
4 76 3
5 H
+
2 1
8
6 7 2 + 1 - H+
3
54
H
5 CO2CH3 Hg ( OAc)2
CO2CH3
AcOHg
解 +HgOAc对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成, 再失去氢离子,得最终产物.
解：
H+
..
+
CH3OH
H
O+
- H+
CH3
O CH3
3 下面两个反应的位置选择性不同
HCl (1) CF3CH=CH2
CF3CH2CH2Cl
HCl ( 2) CH3OCH=CH2
CH3OCHClCH3
1
解： 三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I效应。 生成稳定中间体碳正离子CF3CH2CH2+。 连在烯键上的甲氧基存在强的+C、弱的–I效应，即CH3OCHδ+=CH2δ–，氢离子进攻 CH2δ– ，得到中间体碳正离子CH3OCH + CH3也较稳定。 4
解：
O H
H
H+
O+
NMe2 H
NMe2
N H
NMe2
+
+ -H
.. NMe2
- OH
+ NMe2
N H
H
OH
N
H
OH
N H
16 苯肼与丁酮在 Fischer 吲哚合成法条件下反应，生成两个吲哚异构体，给出它们的结构并解 释原因。
5
解： 丁酮羰基两侧都有α –氢，在Fischer吲哚合成法中都可用于成环，所以产物有两种异构
H+
+
+
Cl -
Cl
8
H2SO4
解 环外双键在质子酸催化下易重排为热力学更稳定的环内双键。
H+
加 上的 氢
+
+
H
-H
H 原来的氢
9 CH2=CHCH2CH2CH2OH Br2
O Br
解
OH Br Br
+
.. OH
- Br Br
10 解释 乙烯和异丁烯加溴各经过不一样的中间体
H
O+
+ -H O
Br
Br
3
乙烯加溴得到溴翁离子，其稳定性大于开链的伯碳正离子。
Br Br
Br +
Br Br
+
Br
异丁烯CH2=C(CH3)加溴后得到的开链叔碳正离子稳定。
Br Br
+
-
Br
Br
Br
Br
11 解释：环戊二烯在室温时生成一个不带双键的聚合物，加热后又生成环戊二烯单体。
+
环戊二烯室温下很容易二聚（Diels-Alder 反应），得到的产物有双键，还可与环戊二烯反应， 这样得到的聚合物只有单键。Diels-Alder 反应可逆，加热时解聚。
Br
Br Br
- Br -
Br
-
Br
+ Br
Br
Br
Br
Br +
Br
Br
1
2
10
产物 1 有光学活性, 2 无光学活性(有对称面) 。
30 解释将 2-或 3-氯戊烷置于溶解有ZnCl2的浓盐酸中都得到 2：1 的 2-和 3-氯戊烷的混合物 解：
+
+
碳正离子重排， CH3CHCH2CH2CH3 (1)重排为 CH3CH2CHCH2CH3 (2), 同样（2）重排为(1),
因为三氟甲基是强吸电子基，如果该氯代烃进行SN1 反应，得到的碳正离子会很不稳定；如 果进行SN2 反应，三个三氟甲基位阻又大。所以进行SN1，SN2 反应都很困难。
9
26 解释光学纯的 Z-4-氯-2-戊烯受热时发生消旋化。 解
H Cl CH3
heat -Cl .
.
Cl .
H CH3
H Cl CH3
7
+
O2N H
NO2 +
+ N
[
+
N
H
H
O2N H
++ N H
- H+ ]
NO2 N
+
NO2
+
[
+
N
+
N
H
O2N H H
+
+ N O2N H H
- H+ ]
N NO2
20 给出 4-氯吡啶与甲醇钠反应产物的结构，并用箭头描述该反应机理，包括所有的中间 体。 解
Cl OMe
N
Cl OMe
-
N
Cl OMe
N NH2 heat H