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优化柴油改质装置的操作，提高柴油的十六烷值目前我们柴油改质装置生产的柴油十六烷值只有36左右，与柴油出厂指标51相差较大，为了柴油十六烷值达到出厂指标，需要在柴油中添加十六烷值改进剂，目前的加入量约为7%，为了减少柴油十六烷值改进剂的加入量，我们必须尽量提高改质柴油的十六烷值。
鉴于目前情况，我们只有优化柴油改质装置的操作，来提高柴油的十六烷值。
1.柴油的十六烷值与化学组成的关系十六烷值是柴油燃烧性能的重要指标。
柴油馏分中，链烷烃的十六烷值最高，环烷烃次之，芳香烃的十六烷值最低。
同类烃中，同碳数异构程度低的烃类化合物具有较高的十六烷值，芳环数多的烃类具有较低的十六烷值。
因此，环状烃含量低，链状烃含量多的柴油具有较高的十六烷值。
柴油的十六烷值决定于它的化学组成，各种烃类的十六烷值不同，其大体规律如下。
（1）烷烃正构烷烃的十六烷值最高，并且相对分子质量越大，十六烷值越高。
碳数相同的异构烷烃的十六烷值比正构烷烃的低。
相对分子质量相同的异构烷烃，其十六烷值随支链数的增加而降低。
然而，单取代基和许多二取代基异构烷烃的十六烷值在40-70之间，也具有较好的自燃性。
链烷烃是柴油的主要成分，单体链烷烃有较高十六烷值，柴油中如含有较多链烷烃则十六烷值高。
烷烃含量较低时，芳烃的特性处于主导地位，二烷烃含量较高时，烷烃特性处于主导地位。
（2）烯烃正构烯烃有相当高的十六烷值，但稍低于相应的正构烷烃。
支链的影响与烷烃相似。
（3）环烷烃环烷烃的十六烷值低于碳数相同的正构烷烃和正构烯烃，有侧链的环烷烃的十六烷值比无侧链的环烷烃的更低。
（4）芳香烃无侧链或短侧链的芳香烃的十六烷值最低，且环数越多，十六烷值越低。
带有较长侧链的芳香烃的十六烷值则相对较高，而且随侧链链长的增长其十六烷值增高。
碳数相同的直链烷基芳香烃比有支链的烷基芳香烃比有支链的烷基芳香烃的十六烷值高。
催化柴油（LCO）中双环和三环芳烃，在柴油加氢改质过程中，通过降低其中的多环芳烃含量，生成单环芳烃、环烷烃和链烷烃，来提高柴油的十六烷值。
柴油中的硝酸型十六烷值改进剂主要成分是硝酸异辛酯，目前实验室对柴油中硝酸型十六烷值改进剂含量的分析，均采用国家标准车用柴油附录B中的要求和中石化外采标准柴油中硝酸酯型十六烷值改进剂的检验操作作业指导书要求的试验方法，或者采用中红外光谱法测定柴油中硝酸型十六烷值改进剂含量。
比色法和红外光谱法对柴油中硝酸异辛酯的含量进行分析，存在一定的局限性。
其中，比色法对于结果的判定范围比较广，对于接近控制指标的添加量无法进行准确的判断；红外光谱法对于数据库建模要求较高，对于不同品质的柴油存在较大的误差。
这２种方法对于添加剂含量相同的柴油分析后，结果的可判断性及准确性与实际值相差较大，暂不能达到较为准确的数据要求。
本方法通过对于添加硝酸异辛酯的柴油进行氮含量分析，准确计算出柴油中硝酸异辛酯的含量。
1 试验原理硝酸异辛酯的分子式为（C8H17O）NO2，经过化学发氮法分析添加硝酸异辛酯的柴油试样中的氮含量，通过计算分析出柴油中硝酸异辛酯的含量。
2 试验步骤（1）试验设备安泰克硫氮一体分析仪（2）取样可按GB/T 4756采样。
取样时应尽量缩短样品瓶敞开的时间，避免样品中氮化物的挥发。
取样后尽快分析，避免氮化物的损失或样品受到污染。
（3）根据安泰克硫氮一体分析仪的使用要求，注射一定量的样品进行测定，输入样品标准密度，获得试样的氮含量X，mg/kg。
（4）用进样针取样时，用待测样品反复冲洗进样针几次，总氮含量在1~100mg/kg之间的试样，进样量一般为10μＬ，总氮含量低于1mg/kg的试样，进样量可提升至100μＬ。
（5）每一个试样应测量３次，取平均值作为试验结果。
3 计算K = Y=K×X ××100%其中：Y-试样中硝酸型十六烷值改进剂的含量，v/v%K-为系数N-硝酸异辛酯中的N的含量，N=14/175*100%=8%ρ1-硝酸异辛酯的密度，ρ=963.0kg/m3ρ2-试样的密度，kg/m3X-试样中氮含量，mg/kg4 结果与讨论以空白柴油为母液，配制硝酸异辛酯不同含量的试样，我们以试样密度为830.0kg/m3计，试样的硝酸异辛酯含量分析结果如表1：表1 试样的硝酸异辛酯含量分析项目硝酸异辛酯添加量/ppm025********空白柴油氮含量/（mg·kg-1）0000试样氮含量/（mg·kg-1）023.246.492.8试样中硝酸异辛酯的含量，%00.0250.0500.100化学发光法对柴油中硝酸型十六烷值改进剂含量的分析许帅杰1 许承杰2 朱腾锋1 苟振清1 秦增亮11.山东天弘化学有限公司 山东 东营 2575002.通标标准技术服务（青岛）有限公司 山东 青岛 266100摘要：使用化学发光法分析柴油中氮含量，以确定的氮含量来计算分析出柴油中硝酸型十六烷值改进剂的含量的试验过程进行了一系列的试验分析，根据试验结果确定了该方法的准确性和可靠性，并对含氮柴油进行了论证，依据不同原料生产的柴油类型做了特别说明。
广东化工2019年第11期·52·第46卷总第397期十六烷值改进剂的作用机理研究金剑1，李瑞娜2(1．中国汽车技术研究中心有限公司，天津300300；2．江苏大学，江苏镇江212013)Study on Mechanism of Cetane Number ImproversJin Jian1,Li Ruina2(1.China Automobile Technology Research Center Co.,Ltd.,Tianjin300300；2.Jiangsu University,Zhenjiang212013,China)Abstract:The addition of cetane number improvers in diesel fuel can shorten the ignition delay period effectively.In this paper,based on methanol/biodiesel blended fuel,the diesel engine bench test is carried out to study the effect of isooctyl nitrate and cyclohexyl nitrate on improving ignition.The mechanism of cetane number improvers was studied from the perspective on free radical,molecular cracking energy and chain reaction.Results showed that the molecular cracking energy of cetane number improvers was lower than fuel molecular,and the improvers could increase the free radical concentration in the blend fuel.The improvers could generate chain initiators which could promote the ignition chain reaction at lower temperature,resulting in shorter ignition period.Keywords:diesel engine；ignition；cetane number；mechanism1引言十六烷值改进剂能够有效改善柴油机燃料的着火特性。
低硫柴油润滑性改进研究进展摘要以玉米油、向日葵油、橄榄油为原料制备的生物柴油掺入到加氢裂化柴油中,生物柴油掺入量为0.5%以上,可使加氢裂化柴油磨痕直径小于460μm。
试验结果表明,生物柴油的主要成分油酸甲酯、亚油酸甲酯对加氢裂化柴油的抗磨性能远不如生物柴油效果明显,微量的油酸、甘油单油酸酯等极性杂质对提高加氢裂化柴油的润滑性效果显著。
研究表明：十六烷值改进剂会降低润滑性改进剂的添加效果，清净剂对柴油润滑性改进剂具有协同作用，流动性改进剂对柴油的润滑性有改善作用。
国内外对醇、醚、酯、羧酸以及胺、酰胺化合物作为柴油抗磨剂进行研究，结果表明：长链脂肪酸单酯化合物抗磨性能较好，对柴油性能没有明显的负面影响。
在加剂量为500μg/g时，7种长链脂肪酸单酯化合物都能使低硫柴油的 HFRR 平均磨斑直径低于460μm。
关键词生物柴油改进剂抗磨剂润滑性磨痕直径随着全世界对环境保护的日益加强,对柴油等燃料油中硫含量的限制越来越严格。
2006年在欧洲、美国和其它一些国家的环境保护法中规定柴油中硫含量在15μg/g以下。
而我国普遍使用的柴油硫含量在1000~2000μg/g。
为了保护环境,国家正在积极准备修改现行柴油标准,将硫含量控制在500μg/g以下。
北京市自2008年1月1日起,实施国Ⅳ排放标准,控制柴油中硫含量不大于50μg/g,提前步入国Ⅳ时代。
为了达到低硫柴油的要求,炼油厂采用加氢精制、加氢改质和加氢裂化等工艺生产低硫柴油,但随着柴油精制的加深,柴油中作为输送泵和高压油泵的天然润滑性物质也有所降低,从而无法为油泵提供可靠的润滑,增加了泵的磨损,降低了泵的使用寿命。
因此,如何提高低硫柴油的润滑性,才能达到既有利于保护环境又能确保发动机寿命,成为广大石油化工科技工作者的一项迫切任务。
1 生物柴油成分对提高超低硫柴油润滑性影响的研究本研究以加氢裂化柴油为原料,分别考察掺入以玉米油、向日葵油、橄榄油为原料制备的生物柴油，同时考察掺入以生物柴油中几种典型成分及其复配物对加氢裂化柴油润滑性的影响,为今后以植物油、生物柴油等为原料合成高效超低硫柴油抗磨剂提供技术基础和数据。
加十六烷值改进剂的柴油储存性能研究摘要：本实验使用硝酸异辛酯类十六烷值改进剂。
通过实验检测柴油加入硝酸异辛酯类十六烷值改进剂后不同时间段柴油的十六烷值变化。
分别做柴油加入硝酸异辛酯类十六烷值改进后一个月内十六烷值变化两组实验。
考虑到各炼厂柴油销售后到目的港距离不同，又继续做柴油加入硝酸异辛酯类十六烷值改进剂后三个月内十六烷值变化一组跟踪实验。
关键字：十六烷值改进剂储存试验柴油十六烷值综合提高经济效益前言：近年来，随着我国各行业经济建设的发展，柴油的使用量越来越大，柴油的市场需求也随之越来越大，因此要求炼厂增加柴油产量成为必然。
柴油十六烷值(CN)的高低直接影响柴油机燃烧时的燃烧性能和柴油机的排放性能。
各大炼厂为了多产柴油向其中加入航煤与催化柴油比例的不断增加。
因此柴油的CN 不断下降。
为保证柴油十六烷值达到国家标准，不少炼厂向柴油中加入十六烷值改进剂来提高柴油的十六烷值。
所以探究柴油加入十六烷值改进剂后不同时间段柴油十六烷值变化具有重要意义。
1.硝酸异辛酯类十六烷值改进剂性能分析1.1．十六烷值改进剂的作用原理本次使用柴油十六烷值改进剂主成分是硝酸异辛酯，是一种热稳定性相对较差的化合物，在低温时受热可以分解产生活性自由基，这些自由基能参与柴油的氧化燃烧反应，以这些自由基为中心，引发氧化链反应，从而使得柴油的自燃活化能大大降低，改善了柴油的着火性能，提高了柴油的十六烷值。
1.2.本次硝酸异辛酯十六烷值改进剂性能实验分析数据1.3硝酸异辛酯类十六烷值改进剂化学成分主要组成成分：由2-乙基己醇（又名异辛醇）与硝酸酯化反应、再经脱水及其他工艺过程处理所制备的产品──硝酸2-乙基己酯（又名硝酸异辛酯或2-乙基己基硝酸酯）。
硝酸异辛酯十六烷值改进剂分子结构式：硝酸异辛酯分子式: C8H17NO3 硝酸异辛酯分子量: 175.232、硝酸异辛酯类十六烷值改进剂加入柴油后跟踪柴油十六烷值储存试验2.1试验两罐柴油的各组调和比例分及两罐柴油加入十六烷值改进剂情况序号罐号牌号分析时间调合比例（m/m）十六烷值加剂比(mg/kg)十六烷值情况航煤400万加氢柴油360万加裂柴油200万加氢柴油过剩组分加剂前加剂后差值1876国Ⅵ4月9日4:304.749.0022.0024.30.00486.8949.552.32.8221国Ⅵ4月10日4:307.1442.8624.8225.18.00591.8150.353.93.62.2.柴油加入十六烷值改进剂后一周内柴油十六烷值跟踪试验2.2.1、试验安排计划对4月9日全分析876罐0国VI柴油跟踪加剂后一周内该罐每日十六烷值变化情况。
柴油十六烷值改进剂的最新研究进展宗丽娜【摘要】The achievements of cetane number improvers of diesel fuel was introduced.The working mechanism of improvers in improving the cetane number of diesel fuel was stated, the traditional and the new type of cetane number improvers were contrasted, the future trends of cetane number improvers were pointed out.The classification and the development of cetane number improver for diesel fuel were nitric acid esters, the effects of such substances were good, but extremely increased the risk because of the instability of the synthesis, storage and transport.A good effect could be achieved if the other substances were added into nitric acid esters at a proper proportion.Environmental-friendly cetane number improvers have broader application prospects.%综合论述了柴油十六烷值改进剂的研究进展，阐述了十六烷值改进剂的作用机理，并对传统十六烷值改进剂和新型十六烷值改进剂两个方面进行分析比较，从而合理预测十六烷值改进剂发展方向。
成品柴油在加入十六烷值改进剂后受外界影响下的十六烷值衰减变化运行探索摘要：柴油的十六烷值是表示柴油抗爆性的指标，用来表示柴油的着火性能，是成品柴油出厂分析的重要分析项目。
柴油产品从国五升级到国六后十六烷指标由49提升到51，该指标的提升导致炼化企业在进行成品柴油调和时候往往会加入十六烷值改进剂来提高柴油的十六烷值，但由于影响十六烷值的因素多种多样，加入十六烷值改进剂后可能会由于外界的光照使其十六烷值发生改变；有些十六烷值改进剂添加到燃料中后，长期储存会丧失效果，生成不溶性物质导致其十六烷值也发生改变；现在通过长期试验来找寻一下成品柴油在加入十六烷值改进剂后受外界影响下会对十六烷值的衰减有何种效应，确定其“正相关性”或“负相关性”的话会对以后成品柴油的调和和储运都会有指导性意义。
关键词：柴油，十六烷值，十六烷值改进剂1、柴油十六烷值生产与调和现状1.1柴油调和现状炼化企业成品柴油现在一般是通过柴油加氢装置生产的加氢柴油与重芳烃进行调和来产出成品油料。
经大量实验表示，经常出现问题的分析项目是柴油十六烷值和润滑性两个分析项目。
因此各炼化企业往往通过大量临时样品的实验分析后再确保成品柴油的合格，费时耗力。
1.2十六烷值的测定原理和人机料法环对该实验的影响柴油的十六烷值是表示柴油抗爆性的指标，用来表示柴油的着火性能，是成品柴油出厂分析的重要分析项目。
十六烷值是在规定操作条件下的标准发动机实验中，将柴油与标准燃料进行比较，而得到的柴油着火性能的测定值。
燃料在一个标准试样发动机内，在控制燃料流速、喷油时间和压缩比的条件下，测定的着火滞后期。
十六烷值是柴油在压燃发动机中着火性质的量度。
【1】1.2.1人员能力：某石化分析测试中心十六烷值分析人员完全按照GB/T386-2021柴油十六烷值测定法进行样品分析。
分析人员多次参与实验室间的能力验证，以及石化内部实验室之间的十六烷值比对，定期对十六烷值进行留样复测，每批次样品都会对高检燃料进行测定，在确认仪器状态合适之后进行下一步样品分析。
第33卷第7期辽 宁 化 工V ol.33,N o.7 2004年7月Liaoning Chemical Industry July,2004柴油十六烷值改进剂的研究进展徐立环,戴咏川,赵德智(辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺113001)摘 要: 简单介绍了柴油十六烷值改进剂的种类以及国内外柴油十六烷值改进剂的发展情况,目前应用的十六烷值改进剂主要是烷基硝酸酯。
另一种含氧化合物—醚类作为十六烷值改进剂仅由C、H、O3种元素组成,在提高十六烷值的同时,也可以促进柴油完全燃烧,降低尾气烟度,符合环境友好产品的要求和发展趋势。
关 键 词: 柴油;十六烷值改进剂;十六烷值中图分类号: TE626.24 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2004)07040903 目前,世界各国原油重质化的趋势越来越严重,导致石油产品的性质发生变化,直馏柴油的产量减少,十六烷值(简称C N)不断下降。
并且,世界各国的炼油厂普遍采用催化裂化二次加工工艺,以提高轻质油的产量。
重油催化裂化技术的开发推广,使得二次加工柴油馏分质量下降,表现为十六烷值低,安定性变差[1]。
目前,我国柴油的十六烷值一般仅有20～25,只能与直馏柴油调配使用。
但是,由于直馏柴油的产量有限,再加上新开发油田的原油较重,市售柴油C N普遍达不到美国发动机制造商协会建议的超过50的要求。
目前我国规定柴油C N不能低于45。
因此,提高柴油十六烷值是迫切需要解决的问题[2]。
1 十六烷值改进剂的种类十六烷值改进剂的研究从20世纪30年代初期开始,到目前已研究多类物质。
按化学组成大致分为10大类[4]:(1)脂肪族烃类。
有乙炔、丙炔、二乙烯乙炔、丁二烯等。
缺点是效果差,必须大量添加。
(2)醛、酮、醚、酯类。
有糠醛、丙酮、乙醚、醋酸乙酯、硝化甘油、甲醇等,效果比脂肪族烃稍好。
(3)金属化合物类。
有硝酸钡、油酸铜、二氧化锰、氯酸钾、五氧化钾等,效果比脂肪族烃类差。
(4)烷基硝酸酯。
包括亚硝酸酯及硝酸酯,如硝酸戊酯、硝酸环已酯、硝酸异辛酸、2,2-二硝基丙酯等。
这类化合物对柴油着火性有很好的促进作用。
(5)芳香族硝化物。
有硝基苯、硝基萘等,作用机理与烷基硝酸酯相同,但因芳香环具有稳定性,故效果比烷基硝酸酯差。
(6)肟及亚硝化物。
有甲醛肟和亚硝基甲基尿烷等。
其效果介于脂肪族烃和烷基硝酸酯之间。
(7)多硫化物。
典型的化合物是二乙基四硫化物,一般多硫化物的效果与肟相同。
(8)氧化生成物。
臭氧是这类物质的代表,但效果比较差。
(9)过氧化物丙酮过氧化物是最优秀的代表,其效果比烷基硝酸酯还要好些。
但由于非常不稳定,具有爆炸性,故在实际中很少应用。
(10)其它。
这些物质包括卤素类、硫、某些硫化合物及胺。
因其污染空气,故使用受到限制。
其中过氧化物曾作为商品添加剂使用过,但由于价格高,且明显降使油品的储存安定性,现在已很少使用。
目前使用较多的是烷基硝酸酯。
2 改进剂的发展情况2.1 国 外柴油十六烷值改进剂的研究始于20世纪30年代的美国,主要是针对当时商品柴油紧缺。
20世纪50年代初,美国海军部门对当时收集到的72 收稿日期: 2004204221 作者简介: 徐立环(1978-),女,在读硕士生。
种十六烷值改进剂加到10种不同燃油中的效果进行了评估[5]。
之后,美国、英国、俄罗斯、日本和加拿大等国的专业人员在政府和有关部门的资助下,对柴油十六烷值改进剂进行了多年的研究,取得了一定成果,不少产品已经商品化。
如美国E thy L公司生产的DⅡ系列产品已得到了非常广泛的应用。
此外,许多国外学者也从实验和理论上对十六烷值改进剂的作用机理做了较深入的研究,取得了相应成果[6]。
据美国、欧洲、日本等国专利介绍的十六烷值改进剂的基本类型包括:硝酸有机化合物(约占报导的45%)[7],过氧化物(约占报导的25%);硝酸偶氮类化合物;含两个硫的烃类化合物;线性结构的草酸盐乙二醇类等。
E thyl公司曾对烷基硝酸酯作过大量研究工作,在发动机上作了大量的燃烧试验和冷车起动试验,充分肯定了硝酸戊酯的使用效果。
并在此基础上推出DⅡ-2十六烷值改进剂(硝酸戊酯混合物)。
这种添加剂油溶性很好,可直接往柴油罐里添加,且由于在水中溶解度小,即使燃料系统中含有水时也保证不出问题。
近年来埃索公司又推出DⅡ-3十六烷值改进剂(硝酸辛酯混合物),该剂与DⅡ-2的使用性能相当,但价格较便宜,且不影响柴油闪点,因而使用较多。
此外,美国的埃克森公司和英国的Ass o2 ciated Octel公司均有十六烷值改进剂产品问世,商品名称分别为EC A-8487和IC-0801,这两种产品也是烷基硝酸酯[8]。
文献报道采用2-甲氧基乙醇和2-乙基己酸醇(异辛醇)的混合醇直接用混酸硝化的方法来制备混合硝酸酯。
50%2-乙氧基乙基硝酸酯和50%硝酸异辛酯混合物对柴油C N改进效果具有明显的协同效应,在其提高幅度相同的情况下,混合酯的用量要比单独使用硝酸异辛酯的用量小,且混合酯的成本较低[9,10]。
英国Octel公司最近购买了美国E thyl公司的DⅡ-3十六烷值改进剂的生产装置,目前正准备建设一座生产DⅡ-3的工厂,它的建成将使Octel公司成为此产品的最大供货公司。
2.2 国 内我国对柴油十六烷值改进剂的研制起步较晚,从1980年代初开始,由胜利炼油厂与西安近代化学研究所共同开发了硝酸异丁酯CT-878柴油改进剂。
在胜利调和柴油中添加0.2%的CT-878可使柴油的十六烷值提高4～6个单位。
该厂研制的柴油十六烷值改进剂QT-01已建成百吨级工业装置,该产品的质量指标达到美国E thyl公司的DH-3、Exx on公司的C A-8478产品的质量水平,添加效果与国外同类产品相当。
添加该改进剂0.1%～0.2%,可使柴油的十六烷值增加3～8个单位[11]。
考察了不同产地柴油的感受性,进行了台架、汽车道路试验和二万公里长距离行车试验,都取得了较为满意的结果。
硝酸异辛酯[12]:辽化研究院等研制和生产了LH-91型柴油十六烷值改进剂。
将该产品以0.1 %的比例调入成品直馏柴油中,可使柴油的十六烷值提高2.3～4.5个单位,产品的其它性能指标也符合调油要求,达到国内外同类产品先进水平[1]。
北京石油化工研究院对其工艺进行改进,在略高于室温条件下,改变原来以混合酸为催化剂的方法,改以硫酸作催化剂,硝酸与异辛醇为原料合成了硝酸异辛酯,反应混合物用氯仿萃取,经过碱洗、水洗至中性,干燥、常压和减压蒸馏得到纯度和产率都比较高的产品,氯仿可以循环使用[2]。
正丁酯:以齐鲁公司产正丁醇和硝酸、硫酸混合酸为原料,硝酸∶硫酸∶正丁醇∶稳定剂投料摩尔比为3∶1.1∶l∶0.14,合成硝酸正丁酯先将一定量硫酸慢慢倒入硝酸中,边搅拌边冷却,控制温度不超过40℃。
配好混酸后,加入稳定剂。
达到反应温度时,慢慢滴入正丁醇,控制一定的时间和温度(40℃加料、45℃反应);加料时间30min,反应时间30min。
加料完毕,继续反应一段时间,静止、分层。
有机层经水洗、碱洗、水洗,干燥后得成品。
废酸大部分回用。
实验表明硝酸正丁酯在提高十六烷值的效果上优于异辛醇[13]。
硝酸环己酯:硝酸异辛酯是已被普遍接受的十六烷值改进剂,已得到广泛的应用。
硝酸环己酯作为十六烷值改进剂也早有报道,且一般添加量1.5%,十六烷值可提高约20个单位左右。
关于硝酸环己酯的合成研究较多,现有技术中,绝大多数都是环己醇和硝酸为原料,硫酸为催化剂,在极低温度下进行,耗能大,成本高,反应不易控制。
北京石油化工学院以硝酸和环己醇为原料,硫酸为催化剂,氯仿为溶剂,并首次以尿素和硫酸铵为混合反应稳定剂,合成了硝酸环己酯,反应比较平014 辽 宁 化 工 2004年7月稳、安全,产率和纯度都较高,溶剂可循环使用,成本低[14]。
草酸二异戊酯:草酸二异戊酯是一种新型柴油十六烷值改进剂,与柴油有良好的互溶性,改进柴油的效果好,且原料来源广泛,合成工艺简单、安全,燃烧时不产生NO X ,有望取代生产和使用时产生严重环境污染的硝酸酯。
草酸二异戊酯的传统生产方法是浓硫酸催化草酸和异戊醇反应,但浓硫酸腐蚀性强,化学性质活泼,反应中副反应多,后处理复杂,也产生环境污染。
近几年有报道以磷钨酸和硫酸氢钠为催化剂合成酯的方法,其特点是催化活性高,选择性好。
阳离子离子交换树脂对酯的合成也具有良好的催化效果,最近,用离子交换膜为催化剂进行酯化反应有报道。
华东理工大学[18]采用由全氟基膜与含磺酸基单体用辐射接枝法合成HF -101型离子交换膜,采用强酸型离子交换膜催化合成草酸二异戊酯。
确定HF -101型离子交换膜催化合成草酸二异戊酯的最佳合成条件为:醇酸摩尔比3∶1,反应时间3.5h ,催化剂用量2.0g ,反应温度为回流温度。
在此条件下,酯化率达90.6%,催化剂重复使用7次,酯化率仍达81.1%。
西北工业大学郝红[19]以草酸和异戊醇为原料,以732型阳离子交换树脂为催化剂进行酯化反应。
3 发展建议随着柴油机工业的发展和对环保工作的重视,提出我国十六烷值改进剂发展的几点建议[6]:(1)尽快制定研制柴油十六烷值改进剂的一系列规范化方法和有关国家标准,经济有效地研制适合我国柴油品质的产品。
(2)积极促进柴油十六烷值改进剂的应用,使之有效地发挥作用。
(3)大力进行有关柴油十六烷值改进剂深入的理论研究。
我国应加快这方面的步伐,依托大型石化企业,建立自己的十六烷值改进剂的专门生产厂家。
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