武汉理工物理化学试卷
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2001级物理化学(上)期末考试试题(A 卷)
一、选择与填空(每题2分,共30分)
1、若气体能借增大压力而液化,则其对比温度Tr 必为 ( d )
(a )任意值; (b )Tr=1; (c) Tr ≥1 ; (d) Tr ≤1
2、当用压缩因子Z=PV/(nRT)来讨论实际气体时,若Z>1,则表示该气体 ( b )
(a) 易于压缩; (b )不易于压缩; (c )易于液化; (d )不易液化 3、对于理想气体,在分析下列各式时,与焦耳定律无关的是 ( a )
(a ) ⎰=0dU ; (b )0=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂T V U ;(c )0=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂T P U ; (d )0
=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂T V H
4、对于理想气体,焦耳-汤姆逊系数μ是 ( c )
(a )μ>0 (b) μ<0 (c) μ=0 (d) μ不确定
5、在298K 和101325Pa 下硝酸钾溶解在水中将吸收热量,此时物系的熵变为 ( a )
(a )S ∆>0 (b) S ∆=0 (c) S ∆<0 (d )S ∆=298H ∆
6、对于只作膨胀功的封闭物系T p G ⎪
⎪⎭⎫ ⎝
⎛∂∂的值为 ( a ) (a )大于零; (b )小于零; (c )等于零; (d )不能确定
7、373K 时100g 水中含有11.8gNaCl 的溶液(Na 分子量22.98,Cl 分子量34.45),其溶液
上的蒸气压为94.334Kpa,则该水溶液中水的活度系数为 ( a ) (a )0.9654; (b )0.9643; (c )0.931; (d )1.03 8、3FeCl 和O H 2形成四种化合物),(72),(62323s O H FeCl s O H FeCl ⋅⋅和
)(5223s O H FeCl ⋅,则该物系的组分数为 ( d )
(a )5 (b )4 (c )3 (d )2
9、实验法绘制水-盐物系的相图,一般常采用的方法是 ( b )
(a )电导法 (b )溶解度法 (c )热分析法 (d )色谱法 10、加入惰性气体,对下列哪一反应能增大其平衡的转化率 ( a )
(a ))()()(232565256g H g H C H C g H C H C += (b ))()()()(222g H g CO g O H g CO +=+
(c ))
()(21
)(23322g NH g N g H =+
(d ))()()()(3522523l COOCH H C l O H l OH H C l COOH CH +=+
11、焦耳-汤姆逊系数=-T
j μ
( H p T ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂),0>-T
j μ表示节流膨胀后温度( 低于 )节流膨胀前温度。
12、某物质B 的标准摩尔燃烧焓为1200)298,(-⋅-=∆mol kJ K B H m C θ,则该物质B 燃烧时的标准摩尔反应焓)298(K H m r θ
∆为( 200kJ·mol -1 ) 13、某气体在Pa 5
10400⨯压力下的逸度因子是 1.04,则其逸度的数值f/Pa 为
( 416pa 510⨯ )。
14、由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是(理想气体,气体
体积远远大于液体体积,相变焓为常数 )。
15、氧气和乙炔气溶于水中的亨利系数分别 1
71020.7-⋅⋅⨯mol kg Pa 和
181033.1-⋅⋅⨯mol kg Pa ,由亨利定理系数可知,在相同条件下,( 氧气 )
在水中的溶解度大于( 乙炔气 )水中的溶解度。
二、 证明题(8分)
V T V T p T V C ⎪⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂22
证明: V T T V T V V U T T U V
V C ⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∂∂=⎥⎦⎤
⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∂∂=⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂
将热力学状态方程p
T p T V U V T -⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂代入得
p
p p p p
T P p
T T p p V V V V V V T V T V T T V T V T V T V T V T T
p H T T H p p C T p T T p T p T p T p T p T T V C ⎪⎪⎭⎫ ⎝
⎛∂∂-=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫ ⎝
⎛∂∂-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎪
⎬⎫⎪⎩⎪⎨⎧⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-∂∂=⎥⎥⎦⎤
⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝
⎛∂∂∂∂=⎥⎥⎦⎤
⎢⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂-⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎭⎬⎫⎩⎨⎧⎥⎦⎤⎢⎣⎡-⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∂∂=⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂2
2222222
三、 计算题 1、(12分)设在273.2K 和1.000Mpa 压力下,取10.00dm 3理想气体,用下列几种不同方式膨胀到最后压力为1.000×105Pa ;(1)等温可逆膨胀;(2)绝热可逆膨胀;(3)在外压恒定为 1.000×105Pa 下绝热膨胀。
试计算上述各过程的Q 、W 、U ∆、H ∆。
假定
,47.1211,--⋅⋅=mol K J C m V 且与温度无关。
2、(10分)3mol 双原子理想气体从始态100kPa,75dm 3,先恒温可逆压缩使体积缩小至50dm 3,再恒压加热至100dm 3。
求整个过程的S H U W Q ∆∆∆,,,,。
3、(10分)1mol268K 的过冷液态液体,凝结成为268K 的固体,问此过程是否能实际发生。
已知该液体的熔点为288K ,摩尔熔化焓1
9923-⋅=∆mol J H m fus ,定压摩尔热容
11,11,7.122)(,9.126)(----⋅⋅=⋅⋅=mol K J s C mol K J l C m p m p 。
解: 4、(10分)环己烷和甲基环戊烷之间有异构化作用: )()(395126l CH H C l H C ⇔
异构化反应的标准平衡常数θ
K 与温度T (K )之间有如下关系:
)/(17120
814.4ln 1-⋅-
=mol J RT K θ
试求298K 时异构化反应的标准摩尔熵变。
5、(8分)在20℃下,将68.4g 蔗糖(C 12H 22O 11)溶于1kg 的水中。
求(1)此溶液的蒸气压;
(2)此溶液的渗透压。
已知20℃下此溶液的密度为3
024.1-⋅cm g ,纯水的饱和蒸气压
kPa p 339.2=*。
6(12分)、请根据Au-Pt 系统的熔点-组成图,填写下表
t/℃
Au x(Pt) Pt
附公式:
2;)
()()()(ln ;ln ;0;)/(;ln ;;;;ln
ln ;)
()()(;1
;,222
1
2
12,,,,121
1212
,,+-=--=∆=+∆=∆=∏=∆=+=-=⎭⎬
⎫
⎩⎨⎧∂∂∆=+=-=+-=--=-=∆=∆+=∆=∆∆=∆∆+∆=∆∆-==
=⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=∆=∆∑⎰
∑⎰⎰⎰-P C F w w w w m m RT
H dT K d J RT G G RT
c b K T dX x V n V n V T H T T G RT H
dT p d Vdp
TdS dH pdV TdS dU Vdp SdT dG pdV SdT TdS dU dA T
H S V V nR T T nC S T
dT nC S B H H dT C T H T H V p W nRT
pV
Z V V T
T dT nC H dT nC U B B B
B m
r p m r m r B B f f B B
B C C B B p
Vap m V m p m f B m r m p m r m V m V αββανθθ
θ
β
αβαθθβ
αβα;环。