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中科院有机化学考研专业课试题(1985-2006) (1)

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中科院有机化学历年真题

目录 年份 试题 答案

1986 有 有

1987 有

1988 有 有

1989 有

1990 有

1991

1992 有

1993 有

1994 有

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2006.5 中国科学院

1986年硕士学位研究生入学考试试题

有机化学

一，填充题（共10分，每个空框1分），写出下列合成步骤空框中的化学结构

或反应条件（每个空框，可能有几种试剂）：

1.

OMe

MeOMe

MeCOOMe

Me

OMe

MeMe

OMe

MeMe

ClMeMeMeMe

OABC

D

EFHg(OAc)

2

BF3.Et

2O

2.

NNH2

H+OCOOMeEtOHG155℃，2h195℃,1.5hHONO

N

HHIJNO

NHNN

H

二，（共20分，每题4分）用常见试剂，完成下列合成

1.OHCCOOH

2.CO

213Ph CCH13

3.C

SClCl

S

4.OCHO

5.CH

3COCH

2CH2CH

2COCH3Me

Me

三，反应机理（共12分，每题4分）：

1. 反应：PhCH

2Cl+OHPhCH

2OH可能有两种机理，即：

SN1PhCH

2Clslow

PhCH

2fast

OHPhCH

2OH

SN2C

PhHH

ClOHPhCH

2OH+Cl

请设计至少两个不同的实验，来确证这一反应是按哪种机理进行的。 2. 解释反应机理：O

Me

CHCl2

MeNa

2CO

3,DMSO

85℃ClO

HHHMe

3. 解释反应机理：

OHC

OOMe

t-BuOK

t-

BuOH

OO

Me

CH

HO

四，共8分，每个空框2分。

反应：CH

3CH=CH

2+HBrROOR

A(C

3H

7Br)

1. 化合物A有三个HNMR信号1

2.ROORB

3.B+HBrC+Br.4.Br.

+CH

3CH=CH2D

5.D+HBrA+Br.

五，（14分）已知化合物A，分子式为C

9H

16O

2，IR和UV证明分子无羟基，羰基以

及共轭键，A经LiAlH

4处理仍回收得A；δ0.87(3H,t,J=6),1.30(3H,s),3.78(1H,

t),3.98(1H,t)。其余质子化学位移在1.35～1.80ppm范围内，在3.78ppm的质

子同3.98ppm质子间偶合常数接近零。A经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出A

的结构式。

六，（8分）一直链羧酸甲酯的分析数据如下：高分辨质谱中最大质荷比为238.193

λmax 231.5nm(εmax,30000); δ5.2～6.5(4H,m),3.6(3H,s),3.0(2H,d),2.2

(2H,q),1.3(12H,宽),0.9(3H,t)。C,H,O组合的分子量表如下：

C

13H

18O

4 C

14H

22O

3 C

14H

6O

4 C

15H

26O

2 C

15H

10O

3 C

16H

14O

2 C

17H

18O C

17H

2O

2

238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054

求此羧酸甲酯的结构。

七，（12分）化合物A的分子式为C

12H

20，是光学活性化合物，它与H

2／Pt反应

生成两个异构体B和C（C

12H

22），A经臭氧化后仅生成E（C

6H

10O），也是光学

活性化合物，E与羟胺反应生成F（C

6H

11NO），E用DCl/D

2O处理12h，得G，

G在质谱中的分子量为101，NMR中显示仅有一个甲基，试推出A，B，C，E，

F，G的结构。

八，（共8分，每小题0.5分）将下表中的空白处分别用后面所写的“供选择用

的答案”填入，只须填“供选择用答案”前面的号码（每一格中只能填一个

号码）：

“供选择用答案”：（1）构型翻转。（2）依赖于亲核试剂和底物的浓度。（3）

单分子过程。（4）高介电常数的质子溶剂加速反应速率。（5）重排很少发生。

（6）反应过程中有一个中间体生成。（7）双分子，一步过程。（8）消旋化。

（9）增加亲核度，反应速率增加。（10）连接离去基团的碳原子上的烷基数

目增加，反应速度降低。（11）反应速率与亲核试剂的浓度无关。（12）可有

重排发生。（13）没有中间体形成。（14）一个。（15）二个。（16）溶剂效应

小。（17）与亲核试剂的亲核度无关。（18）连接离去基团的碳原子上的烷基数目增加，反应速率增加。

特 征 SN1 SN2

例如： 立体化学

a, 反应机理

b, 亲核试剂浓度对反应速率影响

c, 亲核试剂的亲核度对反应速率影响

d, 溶剂对反应速率影响

e, 烷基结构对反应速率影响

f, 发生重排的倾向性

g, 反应过程中中间体的数目

h, 反应过程中过渡态的数目

18

九，共（8分，每题2分）写出下列化合物的肯恩光异构体的结构式，并说明是

什么异构体？

1，环辛稀 2，己二烯－2，4 3，环丁烷－1，2－二羧酸

4，碘化甲，乙，丙，苯基铵

中国科学院

1986年硕士学位研究生入学考试试题

有机化学答案

一，填充题（共10分，每个空框1分），写出下列合成步骤空框中的化学结构

或反应条件（每个空框，可能有几种试剂）：

1.ABC

DEF

GHIJNaH , (CH

3)

2CONa , CH3IBa(OH)

2 , C

2H

5OH , H

2ONaH, DMSO,

ClCl

OOK

2CO

3, CH

3OH2.

NNH

OHCOOMe

HTsCl/ PyAlCl

3, PhMeLiAlH4

二，（共20分，每题4分）用常见试剂，完成下列合成

1.H2O

2+HCOOH

OHOHOHNaIO

4

CHOCHOJones oxidation

COOHCOOHO3

OHCCOOH

2.PhMgBr+CO

213

Ph COOH13SOCl

2Ph COCl13

Me

2Cd

Ph COMe13PCl

3Ph CMeCl

Cl13NaNH2Ph CCH13

3.ClCCl

S+

SClClCOOOHCl

SO2ClClH

2

Pd(OH)

2,NaHSO

2ClLiAlH4

S4.O

MeOCH=PPh

3CHOMeHCHOHCHO

5.COMe

COMeMg-HgOHMe

OH

MeKHSO

4

-H

2OMe

Me

三，反应机理（共12分，每题4分）：

1. (1) 用D代H得光学活性PhCClH

D看产物是反转还是消旋化；

(2) 测反应速度，SN2依赖于［RX］和［OH］，而SN1只依赖于［RX］，

不依赖于［OH］；

(3) 苯环上装极性基团，由Hammett方程式，求出ρ，若ρ为负值，则是

SN1；ρ为正值，则是SN2。

2.O

CH

3CH

HH

HCl

ClCO

32-HClO

CH3

H

H

3.

OCOH

t-BuOK

t-BuOHOCOH

OCHO

t-BuOH

OOHCHHOC

HHHHO

四，共8分，每个空框2分。

ABCDCH

3CH

2CH2Br2ROROHCH

3CHCH

2Br

五，（14分）

OO

HOOH

六，（8分） CH

3(CH

2)

6CH

2CH=CHCH=CHCH

2CCH

3O

七，（12分）

A.CH

3

CH

3B.H

3C

CH

3HH

C.H

3C

CH

3HH

E.CH

3

O

F.CH

3

NOH

G.CH

3

OD

DD

八，（共8分，每小题0.5分）

a b c d e f g h

SN1 7 2 9 16 10 5 13 14

SN2 3 11 17 4 18 12 6 15

九，共（8分，每题2分）

1.H

H

cisHH

HH

trans光学异构体

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中科院历年高分子物理及化学考研试题1994-1998年

中科院历年高分子物理及化学考研试题1994-1998年

中科院历年⾼分⼦物理及化学考研试题1994-1998年

1994年⾼分⼦化学与物理

⼀、名词解释（10分）1、⾼分⼦链段

2、表观粘度

3、⾼聚物增韧

4、蠕变

5、滞后损失（内耗）

⼆、根据⾃由基聚合反应机理，分析哪⼀步反应对聚合速率影响最⼤，哪⼀步反应对聚合物的微观结构影响最⼤（在正常情况下）？哪⼀些步骤对聚合物分⼦量有影响。（15分）

三、写出数均分⼦量、重均分⼦量、Z均分⼦量的表达式，试举出三种以上测定的⽅法。（10分）

四、 M1和M2两种单体进⾏⾃由基共聚时，γ1=0.44，γ2=1.40，试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列⽅式，若要指定⽣产具有某⼀F1值的共聚物，应如何控制共聚反应的进⾏。（15分）

五、为什么结晶⾼聚物熔化时总有⼀个熔融温度范围。（10分）

六、从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。产物的与平衡常数及⼩分⼦副产物浓度的关系。采⽤什么⽅法可以有效地控制线型缩聚物的分⼦量，为什么？（举⼀、两个实例加以说明）七、⽆定型⾼聚物有哪三种⼒学状态，在各⼒学状态下表现出来的性能如何？为什么？

（⼋、九两题任选其中⼀题）

⼋、简述⼯业上进⾏苯⼄烯熔融本体聚合⼯艺流程，主要的⼯艺条件，并分析⼯艺流程的特点以及采⽤这⼀流程和⼯艺条件的理由。（15分）九、简述⽣胶塑炼的原理和⽬的及⽤开放式炼塑炼⽣胶的影响因素。（15分）1995年⾼分⼦化学与物理

⼀、基本概念（10分）1、⾼分⼦链段

2、⾼聚物特点

3、表观粘度

4、⾼聚物脆点温度

5、蠕变和应⼒松弛

⼆、欲将1000克环氧树脂（环氧值为0.2），⽤等当质量的⼄⼆胺固化，试计算固化剂⽤量，并求此固化反应的凝胶点。如知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该固化混合物的适⽤期？（10分）

三、试从⾃由基共聚合组成⽅程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制⽣成具有恒定组成的共聚物的⽅法。（15分）

四、什么是强迫⾼弹形变？它与⾼弹形变有何异同？（10分）

中国科学院、中科大、南开大学、武汉理工、南京工业大学等高分子化学及物理考研真题

中国科学院、中科大、南开大学、武汉理工、南京工业大学等高分子化学及物理考研真题

试题名称： 高分子化学 共 4 页 第1页

中国科学院–中国科学技术大学

2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题

*说明：全部答题包括填空、选择题必须答在考点下发的答题纸上，否则，一律无效。

试题名称： 高分子化学

一、名词解释（20分，每小题2分）

1. 开环聚合；

2. 交联聚合物；

3. 官能团等活性；

4. 活性聚合反应；

5. 动力学链长；

6. 凝胶效应；

7. 接枝共聚物；

8. 聚合物老化；

9. 竞速率；

10. 几率效应。

二、 结构式、名称和合成（30分）

1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。（8分）

A）维尼纶； B）Kevlar纤维；

C）PTFE； D）等规聚丙烯。

2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯？写出由单体到产物的合成反应式，并注明所使用的引发剂。（4分）

3. 写出合成下列聚合物的反应式，具体注明所用引发剂。（9分）

A）线性聚乙烯基亚胺； B）两个端基皆为羧基的聚苯乙烯；

C）线性酚醛树脂。

4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成，分别举例说明。（9分）

三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案（40分，每小题2分）

1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是（ ）。

A） 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物；

B） 对于聚氯乙烯而言，单体单元具有与单体相同的化学结构；

C） 对于尼龙6而言，重复单元和结构单元是等同的；

药学专业考研药学综合(有机化学)历年真题试卷汇编(上)

药学专业考研药学综合(有机化学)历年真题试卷汇编(上)

药学专业考研药学综合（有机化学）历年真题试卷汇编

一、单项选择题

1.下列化合物不能与乙酸酐反应成相应乙酰胺的是( )。

2.下列化合物，最易被高锰酸钾氧化的是( )。

3.下列化合物发生亲电取代反应的活性按照由大到小的顺序排列正确的是( )。

(1)吡咯(2)嘧啶(3)吲哚(4)咪唑

（A）(3)>(1)>(2)>(4)

（B）(1)>(3)>(4)>(2)

（C）(4)>(1)>(3)>(2)

（D）(1)>(4)>(3)>(2)

4.下列化合物，碱性按照由强到弱的顺序排列正确的是( )。 (1)苯甲酰胺(2)1,2,3,4一四氢喹啉(3)吲哚(4)四氢吡咯

（A）(4)>(3)>(1)>(2)

（B）(4)>(1)>(3)>(2)

（C）(2)>(4)>(3)>(1)

（D）(4)>(2)>(1)>(3)

二、多项选择题

5.可用来鉴别苯胺和N，N一二甲基苯胺的化学方法是( )。

（A）Br2／H2O

（B）NaNO2／HCl，0～5℃

（C）PhSO2Cl （D）KMnO4

6.甲基碘化镁与下列哪些化合物反应会有气体产生( )。

（A）吡咯

（B）水

（C）乙醇

（D）苯酚

（E）丙炔

7.下列化合物能与重氮盐发生偶合反应的是( )。

8.既能发生亲电取代反应又能发生亲核取代反应的化合物是( )。

（A）氯苄

（B）N一氧化吡啶

（C）对硝基氯苯

（D）苯乙烯

（E）喹啉

9.采用Skraup方法合成喹啉及其衍生物时，涉及的有机反应有( )。

（A）氧化反应

（B）还原反应

（C）亲电取代反应

（D）Michael加成反应

（E）亲电加成反应

三、判断题

10.二乙胺的碱性强于乙胺，二苯胺的碱性弱于苯胺。( )

（A）正确 （B）错误

11.季铵碱受热后发生分解反应总是生成叔胺和烯烃。( )

（A）正确

（B）错误

12.醋酸、乙酰氯、乙酐和乙酸乙酯都可以作为乙酰化试剂。由苯胺合成乙酰苯胺反应速率最快的乙酰化试剂是乙酰氯。( )

中南大学有机化学历年考试试卷

中南大学有机化学历年考试试卷

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. . 中南大学考试试卷

2006 -- 2007 学年 下 学期 时间110分钟 2007年1 月 19

日

有机化学 课程 64 学时 5 学分考试形式： 闭 卷

专业年级： 应用化学，制药06级 总分100分，占总评成绩 60 %

注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上

一、选择题（每小题1.5分，共18分。）

1、化合物a：CH3CH2OH b：CH3OCH3 c：CH3CH3 d：CH3CH2CH2OH，沸点由高到低的排列是：

A、badc B、cbad C、acbd D、dabc E、abdc

2、下列化合物中，能发生碘仿反应的是

A、C6H5CHO B、CH3CH(OH)CH2CH3 C、C6H5COCH2CH3 D、CH3CH2CH2OH

3、化合物a：对甲基苯酚 b：苯酚 c：对硝基苯酚 d：对氯苯酚分别发生硝化反应，活性由高至低排列为：

A、badc B、cbad C、acbd D、bacd E、abdc

4、下列亲核试剂亲核性最弱的是

A、CH3-； B、H2N-； C、-OH； D、F-

5、按SN1机理，与HBr反应，活性最高的是：

C6H5CHCH2CH3OHHOCHCH2CH3OHC6H5CH2CH2CH2OHC6H5CH2CHCH3OHA、B、C、D、 6、化合物：a、乙炔，b、苯酚，c、水，d、乙醇，e、碳酸，其酸性由强到弱排列的顺序是：

A、cedba B、ebcda C、ecbda D、cdeab E、cebda

7、可发生自身羟醛缩合的是：

A、(CH3)3CCHO B、 C6H5CHO C、 D、 E、