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B1. p 和 298 K 下，把 Pb 和 Cu(Ac)2 溶液发生的反应安排为电池， 当 获得可为91.84 k J 时，电池热213.6 k J ，因此该： （ ） (A) r U>0, r S>0 (B) r U<0, r S>0 (C) r U>0, r S<0 (D) r U<0, r S<0 2.在 应用 电势 ， 通 常用 到 ： （ ） (A) 标准电池 (B ) 电极 (C) 甘汞电极 (D) 活度为 1 的电解质溶液 3. 下列电池中液接电势不能被忽： ( ) (A) Pt, H 2(p 1) │H C l m ( 1) │H 2(p 2), Pt (B) Pt, H 2(p) │HCl(m 1)‖HCl( m 2) │H 2(p), Pt (C) Pt, H 2(p) │H C l m ( 1)┆ HCl( m 2) │H 2(p), Pt (D) Pt, H 2(p) │H C l m ( 1) │AgCl,Ag-Ag,AgCl │HCl(m 1) │H 2( p ), Pt 4. 某电池反应为 : Hg 2Cl 2(s)＋H 2(p ) ─→2Hg(l)＋2 H +( a =1)＋2 Cl -(a=1) -4 V ·K -1,则r S m 为： () 已知:E ＝0.268 V, ( E/ T)p ＝-3.2 ×10 (A) -61.76 J K · -1·m ol -1 (B) -30.88 J K -1·m ol -1(C) 62.028 J K ·-1·mol-1 (D) -0.268 J K-1··mol-15. 电池中使用盐桥的作用是：（）(A) 使电池变成无液体接界的可逆电池(B) 基本消除电池中的液体接界电势(C) 消除电池中存在的扩散现象(D) 使液体接界电势为零6. 用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流计始终偏向一边，则可能原因是：（）(A) 被测定电池温度不均匀(B) 被测定电池的两极接反了(C) 搅拌不充分使浓度不均匀(D) 检流计灵敏度差7. 将一铂丝两端分别浸入含0.1 mol d·m-3 Sn2+和0.01 mol d·m-3 Sn4+的溶液中，这时的电位差为：（）4+|Sn2+)+0.059/2 (B) E (Sn4+|Sn2+)+0.059(A) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059 (D) E (Sn4+|Sn2+) - 0.059/2(C) E(Sn8. 测定电池电动势时，标准电池的作用是：（）(A) 提供标准电极电势(B) 提供标准电流(C) 提供标准电位差(D) 提供稳定的电压9. 当电池的电动势E=0 时，表示：（）(A) 电池反应中，反应物的活度与产物活度相等(B) 电池中各物质都处于标准态(C) 正极与负极的电极电势相等(D) 电池反应的平衡常数K a=110. 下列电池中,电动势与氯离子活度无关的电池是：(A) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq) │AgCl│Ag(B) Pt│H2│HCl(aq) │C2│l Pt(C) Ag│AgCl(s) │KCl(aq) │2C│l P t(D) Hg│Hg2Cl2(s) │KCl(aq‖) AgNO3(aq) │Ag二、填空题11. 电池Hg│Hg2Cl2│HCl(a) │C2l(p ) │(Pt)在25℃, a = 0.1 时, E = 1.135 Va = 0.01 时, E = ______12. 将反应H2(g) + PbSO 4(s) →Pb(s) + H2SO4(aq)设计成电池的表示式为：______________________________________________________。
第7章 电化学 习题解答1. 将两个银电极插入AgNO 3溶液，通以0.2 A 电流共30 min ，试求阴极上析出Ag 的质量。
解：根据BItM m zF=得 Ag Ag 0.23060107.87g 0.4025 g 196500ItM m zF⨯⨯⨯===⨯2. 以1930 C 的电量通过CuSO 4溶液，在阴极有0.009 mol 的Cu 沉积出来，问阴极产生的H 2的物质的量为多少？ 解：电极反应方程式为： 阴极 2C u 2e C u (s )+-+→阳极 222H O(l)H (g)2OH 2e --→++在阴极析出0.009 mol 的Cu ，通过的电荷量为:Cu Q (0.009296500) C 1737 C nzF ==⨯⨯=根据法拉第定律，析出H 2的物质的量为2H Cu 19301737mol 0.001 mol 296500Q Q Q n zFzF --====⨯ 3. 电解食盐水溶液制取NaOH ，通电一段时间后，得到含NaOH 1 mol/dm 3的溶液0.6 dm 3，同时在与之串联的铜库仑计上析出30.4 g 铜，试问制备NaOH 的电流效率是多少？ 解：根据铜库仑计中析出Cu(s)的质量可以计算通过的电荷量。
Cu Cu 30.4mol 0.957 mol 1163.52m n M ===⨯电 理论上NaOH 的产量也应该是0.957 mol 。
而实际所得NaOH 的产量为(1.0×0.6) mol = 0.6 mol所以电流效率为实际产量与理论产量之比，即0.6100%62.7%0.957η=⨯=4. 如果在10×10 cm 2的薄铜片两面镀上0.005 cm 厚的Ni 层[镀液用Ni(NO 3)2]，假定镀层能均匀分布，用 2.0 A 的电流强度得到上述厚度的镍层时需通电多长时间？设电流效率为96.0%。
已知金属的密度为8.9 g/cm 3，Ni(s)的摩尔质量为58.69 g/mol 。
电化学A一、选择题1. 某燃料电池的反应为：O2(g)─→H2O(g)H2(g)＋12在400 K 时的∆r H m和∆r S m分别为-251.6 kJ·mol-1和–50 J·K-1·mol-1,则该电池的电动势为：( )(A) 1.2 V (B) 2.4 V(C) 1.4 V (D) 2.8 V2. 已知下列两个电极反应的标准电极电位为：Cu2++ 2e-─→Cu(s) φ$= 0.337 V1Cu++ e-─→Cu(s) φ$= 0.521 V2由此可算得Cu2++ e-─→Cu+的φ∃值为：( )(A) 0.184 V (B) 0.352 V(C) -0.184 V (D) 0.153 V3. 有下面一组电池：(1) H2(p∃)│HCl(a=1)‖NaOH(a=1)│O2(p∃)(2) H2(p∃)│NaOH(a=1)│O2(p∃)(3) H2(p∃)│HCl(a=1)│O2(p∃)(4) H2(p∃)│KOH(a=1)│O2(p∃)(5) H2(p∃)│H2SO4(a=1)│O2(p∃)电动势值：( )(A) 除1 外都相同(B) 只有2,4 相同(C) 只有3,5 相同(D) 都不同4. 对应电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的化学反应是：（）(A) 2Ag(s)+Hg22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag+(B) 2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg22+(C) 2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg2Cl2(D) 2Ag+Hg2Cl2 = 2AgCl +2Hg5. 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是：（）(A) Pt,H2(p∃)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(p∃),Pt(B) Pt,H2(p∃)|KOH(aq)||参比电极(C) Pt,H2(p∃)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)(D) Pt,H2(p∃)|HCl(aq)|Cl2(p∃),Pt6. 在电极与溶液的界面处形成双电层，其中扩散层厚度与溶液中离子浓度大小的关系是（）(A) 两者无关(B) 两者成正比关系(C) 两者无确定关系(D) 两者成反比关系7. 某电池反应为Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)＝Zn2+(a=1)＋Mg(s) 用实验测得该电池的电动势E＝0.2312 V, 则电池的E∃为：( )(A) 0.2903 V (B) -0.2312 V(C) 0.0231 V (D) -0.202 V8. 电极Tl3+,Tl+/Pt 的电势为φ$＝1.250 V,电极Tl+/Tl 的电势φ2$1＝-0.336 V，则电极Tl3+/Tl 的电势φ$为: ( )3(A) 0.305 V (B) 0.721 V(C) 0.914 V (D) 1.568 V9. 298 K 时,在下列电池的右边溶液中加入0.01 mol·kg-1的Na2S 溶液, 则电池的电动势将：( )Pt│H2(p∃)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s)(A) 升高(B) 下降(C) 不变(D) 无法判断10．298 K时,反应为Zn(s)＋Fe2+(aq)＝Zn2+(aq)＋Fe(s) 的电池的E∃为0.323 V,则其平衡常数K∃为：( )(A) 2.89×105(B) 8.46×1010(C) 5.53×104(D) 2.35×102二、填空题11.将反应H2(g) + I2(s) →2HI(aq)设计成电池的表示式为：__________________________________。
电化学部分练习题--物理化学电化学部分练习题（Ⅰ）电解质溶液一、选择题1. 用同一电导池分别测定浓度为0.01 mol ·kg -1和0.1 mol ·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000 Ω 和500 Ω，则它们依次的摩尔电导率之比为 ( )(A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 102. 298 K 时，0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和0.005 mol ·kg -1 的NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为γ ±,1和γ ±,2,则有 ( )(A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞γ ±,2 (C) γ ±,1＜γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,23. 在HAc 解离常数测定的实验中，总是应用惠斯顿电桥。
作为电桥平衡点的指零仪器，结合本实验，不能选用的是：（）(A) 耳机 (B) 电导率仪 (C) 阴极射线示波器 (D) 直流桥流计4. 1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于：（）(A) 强电解质 (B) 弱电解质 (C) 无限稀释电解质溶液 (D) 摩尔浓度为1的溶液二、填空题1. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：____)Cl(2)Ca ()CaCl (-m 2m 2m ∞+∞∞+=λλΛ_________________________。
2. 0.3 mol ·kg -1 Na 2HPO 4水溶液的离子强度是____0.9________ mol ·kg -1 。
3. 浓度为0.1 mol ·kg -1 的MgCl 2水溶液，其离子强度为__0.3_________________ mol ·kg -1 。
电化学B一、选择题1. p∃和298 K下，把Pb和Cu(Ac)2溶液发生的反应安排为电池，当获得可逆电功为91.84 kJ时，电池同时吸热213.6 kJ，因此该过程有：（）(A) ∆r U>0, ∆r S>0 (B) ∆r U<0, ∆r S>0(C) ∆r U>0, ∆r S<0 (D) ∆r U<0, ∆r S<02. 在应用电位计测定电动势的实验中，通常必须用到：（）(A) 标准电池(B) 标准氢电极(C) 甘汞电极(D) 活度为1的电解质溶液3. 下列电池中液接电势不能被忽略的是：( )(A) Pt, H2(p1)│HCl(m1)│H2(p2), Pt(B) Pt, H2(p)│HCl(m1)‖HCl(m2)│H2(p), Pt(C) Pt, H2(p)│HCl(m1)┆HCl(m2)│H2(p), Pt(D) Pt, H2(p)│HCl(m1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl│HCl(m1)│H2(p), Pt4. 某电池反应为:Hg2Cl2(s)＋H2(p∃)─→2 Hg(l)＋2 H+(a=1)＋2 Cl-(a=1)已知:E∃＝0.268 V, (∂E/∂T)p＝-3.2×10-4 V·K-1, 则∆r S m为：( )(A) -61.76 J·K-1·mol-1(B) -30.88 J·K-1·mol-1(C) 62.028 J·K-1·mol-1(D) -0.268 J·K-1·mol-15. 电池中使用盐桥的作用是：（）(A) 使电池变成无液体接界的可逆电池(B) 基本消除电池中的液体接界电势(C) 消除电池中存在的扩散现象(D) 使液体接界电势为零6. 用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流计始终偏向一边，则可能原因是：（）(A) 被测定电池温度不均匀(B) 被测定电池的两极接反了(C) 搅拌不充分使浓度不均匀(D) 检流计灵敏度差7. 将一铂丝两端分别浸入含0.1 mol·dm-3 Sn2+和0.01 mol·dm-3 Sn4+的溶液中，这时的电位差为：（）(A) E(Sn4+|Sn2+)+0.059/2 (B) E(Sn4+|Sn2+)+0.059(C) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059 (D) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059/28. 测定电池电动势时，标准电池的作用是：（）(A) 提供标准电极电势(B) 提供标准电流(C) 提供标准电位差(D) 提供稳定的电压9. 当电池的电动势E=0时，表示：（）(A) 电池反应中，反应物的活度与产物活度相等(B) 电池中各物质都处于标准态(C) 正极与负极的电极电势相等(D) 电池反应的平衡常数K a=110. 下列电池中,电动势与氯离子活度无关的电池是：(A) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl│Ag(B) Pt│H2│HCl(aq)│Cl2│Pt(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2│Pt(D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag二、填空题11. 电池Hg│Hg2Cl2│HCl(a)│Cl2(p∃)│(Pt)在25℃, a = 0.1 时, E = 1.135 Va = 0.01 时, E = ______12. 将反应H2(g) + PbSO4(s) → Pb(s) + H2SO4(aq)设计成电池的表示式为：_______________________________________________________。
第七章 电化学习题及解答1. 用铂电极电解CuCl 2溶液。
通过的电流为20 A ，经过15 min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu ; (2) 在27℃，100 kPa 下，阳极析出多少Cl 2 解：电极反应为阴极：Cu 2+ + 2e -= Cu阳极: 2Cl - - 2e -= Cl 2电极反应的反应进度为ξ = Q /(ZF) =It / (ZF)因此： m Cu = M Cu ξ = M Cu It /( ZF ) = ×20×15×60/(2×=V Cl 2 = ξ RT / p = dm 32. 用银电极电解AgNO 3溶液。
通电一定时间后，测知在阴极上析出的Ag ，并知阴极区溶液中Ag +的总量减少了。
求AgNO 3溶液中的t (Ag +)和t (NO 3-)。
解： 解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。
显然阴极区溶液中Ag +的总量的改变D m Ag 等于阴极析出银的量m Ag 与从阳极迁移来的银的量m’Ag 之差：D m Ag = m Ag - m’Ag m’Ag = m Ag - D m Agt (Ag +) = Q +/Q = m’Ag / m Ag = (m Ag - D m Ag )/ m Ag = = t (NO 3-) = 1- t (Ag +) = 1- =3. 已知25 ℃时 mol/L KCl 溶液的电导率为 S/m 。
一电导池中充以此溶液，在25 ℃时测得其电阻为453Ω。
在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为L 的CaCl 2溶液，测得电阻为1050Ω。
计算（1）电导池系数；（2）CaCl 2溶液的电导率；（3）CaCl 2溶液的摩尔电导率。
解：（1）电导池系数K Cell 为K Cell = k R = ×453 = m -1（2）CaCl 2溶液的电导率k = K Cell /R = 1050 = S/m （3）CaCl 2溶液的摩尔电导率Λm = k/C = ××1000)= S·m 2 ·mol -4. 25 ℃时将电导率为 S/m 的KCl 溶液装入一电导池中，测得其电阻为525Ω。
电化学A一、选择题1. 某燃料电池的反应为：H 2(g)＋O 2(g)─→H 2O(g)12在 400 K 时的 ∆r H m 和 ∆r S m 分别为 -251.6 kJ ·mol -1和 –50 J ·K -1·mol -1,则该电池的电动势为：()(A) 1.2 V (B) 2.4 V(C) 1.4 V (D) 2.8 V2. 已知下列两个电极反应的标准电极电位为：Cu 2++ 2e -─→ Cu(s)φ= 0.337 V1$Cu ++ e -─→ Cu(s) φ= 0.521 V2$由此可算得 Cu 2++ e -─→ Cu +的 φ 值为： ()(A) 0.184 V (B) 0.352 V(C) -0.184 V (D) 0.153 V 3. 有下面一组电池：(1) H 2(p )│HCl(a =1)‖NaOH(a =1)│O 2(p )(2) H 2(p )│NaOH(a =1)│O 2(p )(3) H 2(p )│HCl(a =1)│O 2(p )(4) H 2(p )│KOH(a =1)│O 2(p )(5) H 2(p )│H 2SO 4(a =1)│O 2(p )电动势值：()(A) 除 1 外都相同(B) 只有 2,4 相同(C) 只有3,5 相同(D) 都不同4. 对应电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的化学反应是：（）(A) 2Ag(s)+Hg22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag+(B) 2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg22+(C) 2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg2Cl2(D) 2Ag+Hg2Cl2 = 2AgCl +2Hg5. 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是：（）(A) Pt,H2(p )|KOH(aq)||H+(aq)|H2(p ),Pt(B) Pt,H2(p )|KOH(aq)||参比电极(C) Pt,H2(p )|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)(D) Pt,H2(p )|HCl(aq)|Cl2(p ),Pt6. 在电极与溶液的界面处形成双电层，其中扩散层厚度与溶液中离子浓度大小的关系是（）(A) 两者无关(B) 两者成正比关系(C) 两者无确定关系(D) 两者成反比关系7. 某电池反应为Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)＝Zn2+(a=1)＋Mg(s) 用实验测得该电池的电动势E＝0.2312 V, 则电池的E 为：( )(A) 0.2903 V(B) -0.2312 V(C) 0.0231 V(D) -0.202 V 8.电极 Tl 3+,Tl +/Pt 的电势为φ＝1.250 V,电极 Tl +/Tl 的电势1$φ＝-0.336 V ，则电极 Tl 3+/Tl 的电势 φ为: ()2$3$(A) 0.305 V (B) 0.721 V(C) 0.914 V (D) 1.568 V 9. 298 K 时,在下列电池的右边溶液中加入 0.01 mol ·kg -1的 Na 2S溶液, 则电池的电动势将： ()Pt │H 2(p )│H +(a =1)‖CuSO 4(0.01 mol ·kg -1)│Cu(s)(A) 升高(B) 下降(C) 不变 (D) 无法判断 10．298 K 时,反应为 Zn(s)＋Fe 2+(aq)＝Zn 2+(aq)＋Fe(s) 的电池的E 为 0.323 V,则其平衡常数 K 为： ()(A) 2.89×105 (B) 8.46×1010(C) 5.53×104 (D) 2.35×102 二、填空题11.将反应H 2(g)+I 2(s)→2HI(aq)设计成电池的表示式为：__________________________________。
物理化学电化学练习题 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN电化学练习题选择题1．离子独立运动定律适用于(A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液(C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液答案：C2. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是(A))()()(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl CaCaCl m m m (B))(2)()(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (C))()(21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D))}()({21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B3．298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将(A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加(C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小答案：D4．下列电解质中，离子平均活度系数最大的是Ａ. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl 2C ．0.01 mol/kg LaCl 3 D. 0.01 mol/kg CuSO 4答案：A5.LiCl 的无限稀释摩尔电导率为1241003.115-⋅⋅⨯-mol m S ，在298K 时，测得LiCl稀溶液中Li+的迁移数为0.3364，则Cl-离子的摩尔电导率()-ΛCl m 为 (A) 1241033.76-⋅⋅⨯-molm S (B) 1241003.113-⋅⋅⨯-molm S (C) 1241070.38-⋅⋅⨯-mol m S(D) 1221033.76-⋅⋅⨯molm S答案：A 6.质量摩尔浓度为b 的Na 3PO 4溶液，平均活度系数为±γ，则电解质的活度为(A) ()()44/4±=γθb b a B(B) ()()4/4±=γθb b a B (C) ()()44/27±=γθb b a B (D) ()()4/27±=γθb b a B 答案：C7. 1mol/kg 的K 4Fe(CN)6的离子强度为(A) 10mol/kg(B) 7mol/kg(C) 4mol/kg(D) 15mol/kg答案：A8.下列电池电动势与氯离子活度无关的是(A) Zn│ZnCl 2(aq)‖KCl(aq) │AgCl│Ag(B) Pt│H 2│HCl(aq) │Cl 2│Pt(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl 2│Pt(D) Hg│Hg 2Cl 2(s)│KCl(aq)‖AgNO 3(aq)│Ag答案：C9. 电解质水溶液的离子平均活度系数受多种因素的影响, 当温度一定时, 其主要的影响因素是(A) 离子的本性 (B) 电解质的强弱(C) 共存的它种离子的性质 (D) 离子浓度及离子电荷数答案：D10．若向摩尔电导率为1.4×10-2s m 2mol -1的CuSO 4溶液中,加入1m 3的纯水,这时CuSO 4摩尔电导率为：A. 降低；B. 增高；C. 不变；D. 不能确定答案：B 。
物理化学电化学习题及答案物理化学电化学习题及答案电化学是研究电与化学的相互关系的学科，是物理化学的重要分支之一。
在电化学中，我们经常会遇到一些习题，通过解答这些习题可以更好地理解电化学的原理和应用。
下面将给出一些典型的物理化学电化学习题及其详细解答。
习题一：在标准状态下，计算以下电池的标准电动势：（1）Zn | Zn2+（0.1 M） || Cu2+（0.01 M） | Cu（2）Al | Al3+（0.01 M） || Ag+（0.1 M） | Ag解答一：（1）根据标准电动势的定义，标准电动势等于阳极的标准电势减去阴极的标准电势。
在该电池中，Zn 是阳极，Cu 是阴极。
根据标准电极电势表，Zn2+/Zn 的标准电势为-0.76 V，Cu2+/Cu 的标准电势为0.34 V。
因此，该电池的标准电动势为0.34 V - (-0.76 V) = 1.10 V。
（2）在该电池中，Al 是阳极，Ag 是阴极。
根据标准电极电势表，Al3+/Al 的标准电势为-1.66 V，Ag+/Ag 的标准电势为0.80 V。
因此，该电池的标准电动势为0.80 V - (-1.66 V) = 2.46 V。
习题二：在电解质溶液中，电解质的浓度对电解过程有影响。
计算以下电池的电动势变化：（1）Zn | Zn2+（0.1 M） || Cu2+（0.01 M） | Cu（2）Al | Al3+（0.01 M） || Ag+（0.1 M） | Ag解答二：（1）根据液体电池的电动势公式，电动势等于标准电动势减去（0.059/n）log([Cu2+]/[Zn2+])，其中 n 为电子转移数，[Cu2+] 和 [Zn2+] 分别为 Cu2+ 和Zn2+ 的浓度。
在该电池中，n = 2，[Cu2+] = 0.01 M，[Zn2+] = 0.1 M。
代入公式计算得到电动势为 1.10 V - (0.059/2)log(0.01/0.1) ≈ 1.09 V。
第八、九、十章 电化学习题一、选择题1. 科尔劳乌施定律适用于（ D ）)1(c m m β-Λ=Λ∞A.弱电解质B.强电解质C.无限稀释溶液D.强电解质稀溶液2. 在质量摩尔浓度为b 的MgSO 4中，MgSO 4的活度a 为（ A ）A. B. C. D.22)/(±γθb b 22)/(2±γθb b 33)/(4±γθb b 44)/(8±γθb b 3. 某电池的电池反应可写成:( C )（1）H 2 (g)+O 2 (g) H 2O(l)21→（2）2H 2 (g)+ O 2 (g) 2H 2O(l)→相应的电动势和化学反应平衡常数分别用E 1，E 2和K 1，K 2表示，则 ( C )A.E 1=E 2 K 1=K 2B.E 1≠E 2 K 1=K 2C.E 1=E 2 K 1≠K 2D.E 1≠E 2 K 1≠K 24. 下列电池中，电动势E 与Cl -的浓度无关的是（ C ）A.Ag|AgCl(s)|KCl(aq)| Cl 2 (g,100kPa)| PtB.Ag|Ag +(aq)|| Cl - (aq)| Cl 2 (g,100kPa)| PtC.Ag|Ag +(aq)|| Cl - (aq)| AgCl(s) |AgD.Ag|AgCl(s) |KCl(aq)|Hg 2Cl 2 (s)|Hg5. 电池在恒温恒压及可逆条件下放电，则系统与环境间的热交换Q r 值是（ B ）A.Δr H m B.TΔr S m C.Δr H m - TΔr S m D.06. 在电池Pt| H 2 (g,p )| HCl （1mol·kg -1）||CuSO 4（0.01 mol·kg -1）|Cu 的阴极中加入下面四种溶液，使电池电动势增大的是（ A ）A.0.1 mol·kg -1CuSO 4B.0.1 mol·kg -1Na 2SO 4C.0.1 mol·kg -1Na 2SD.0.1 mol·kg -1氨水7. 298K 时，下列两电极反应的标准电极电势为: Fe 3+ + 3e -→ FeE θ(Fe 3+/Fe)=-0.036V Fe 2+ + 2e -→ FeE θ(Fe 2+/Fe)=-0.439V 则反应Fe 3+ + e -→ Fe 2+ 的E θ(Pt/Fe 3+, Fe 2+)等于 ( D )A.0.184VB.0.352VC.-0.184VD.0.770V 8. 298K 时，KNO 3水溶液的浓度由1mol·dm -3增大到2 mol·dm -3,其摩尔电导率Λm 将(B )A.增大B.减小C.不变D.不确定9. 电解质分为强电解质和弱电解质，在于：( B )。
(A) 电解质为离子晶体和非离子晶体；(B) 全解离和非全解离；(C) 溶剂为水和非水；(D) 离子间作用强和弱。
10. 在等温等压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于：（A）。
(A) 零； (B) E ；(C) 不一定； (D) 随温度、压力的数值而变。
11. 25℃时，电池Pt|H2(10 kPa)|HCl(b)| H2(100 kPa)|Pt的电动势E为：（D ）。
(A) 2×0.059 V；(B) -0.059 V；(C) 0.0295 V；(D) -0.0295。
12. 正离子的迁移数与负离子的迁移数之和是：( B )。
(A) 大于1；(B) 等于1；(C) 小于1 。
13. 已知25℃时，E(Fe3+| Fe2+) = 0.77 V，E(Sn4+| Sn2+) =0.15 V。
今有一电池，其电池反应为2 Fe3++ Sn2+=== Sn4++2 Fe2+，则该电池的标准电动势E(298 K) 为：（B ）。
(A) 1.39 V；(B) 0.62 V；(C) 0.92 V；(D) 1.07 V。
14. 电解质溶液的导电能力：（ B ）。
(A) 随温度升高而减小；(B) 随温度升高而增大；(C) 与温度无关；(D) 因电解质溶液种类不同，有的随温度升高而减小，有的随温度升高而增大。
15. 已知298K，½CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率Λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol-1)，那么Λ∞(Na2SO4)是：( B )(A)c + a - b；(B)2a - b + 2c；(C)2c - 2a + b；(D)2a - b + c。
16. 某温度下，纯水的电导率κ= 3.8 × 10-6S·m-1，已知该温度下，H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5 × 10-2与2.0 × 10-2S·m2·mol-1，那么该水的K w是多少(单位是mol2·dm-6)：( C )?(A) 6.9 × 10-8；(B) 3.0 × 10-14；(C)4.77 × 10-15；(D)1.4× 10-15。
17. 用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的同一电解质溶液的电阻，前者是后者的10倍，则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为：( A )(A)1∶1 ；(B)2∶1 ；(C)5∶1 ；(D)10∶1 。
18. 离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是：( A )(A)离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大；(B)同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同；(C)在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数越大；(D)离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度。
19. 以下说法中正确的是：( C )(A)电解质的无限稀摩尔电导率Λ∞m都可以由Λm与c1/2作图外推到c1/2= 0得到；(B)德拜—休克尔公式适用于强电解质；(C)电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ；(D)若a(CaF2) = 0.5，则a(Ca2+) = 0.5，a(F-) = 1 。
20. 以下说法中正确的是：( A )(A) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ；(B) 电解池通过l F电量时，可以使1mol物质电解；(C) 因离子在电场作用下可定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥；(D) 无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。
二、计算题1. 某电导池中充入0.02 mol·dm-3的KCl溶液，在25℃时电阻为250 Ω，如改充入6×10-5mol·dm-3NH3·H2O溶液，其电阻为105 Ω。
已知0.02 mol·dm-3KCl溶液的电导率为0.227 S·m-1，而NH4+及OH-的摩尔电导率分别为73.4×10-4S·m2·mol-1，198.3 S·m2·mol-1。
试计算6×10-5 mol·dm-3 NH3·H2O溶液的解离度。
2. 有一原电池Ag | AgCl(s) | Cl-（a=1）||Cu2+（a=0.01）| Cu。
（1）写出上述原电池的反应式；（2）计算该原电池在25℃时的电动势E；（3）25℃时，原电池反应的吉布斯函数变（∆r G m）和平衡常数K各为多少？已知：E(Cu2+|Cu) = 0.3402V，E(Cl-|AgCl|Ag) =0.2223 V。
3. 25℃时，对电池Pt |Cl 2(p) ⎢Cl-(a=1) || Fe3+(a=1) ，Fe2+(a=1) ⎢Pt：（1）写出电池反应；（2）计算电池反应的∆r G及K值；（3）当Cl -的活度改变为a (Cl -) = 0.1时，E 值为多少？（已知E (Cl -|Cl2|Pt) =1.3583 V ，E (Fe 3+，Fe 2+ | Pt) = 0.771V 。
）4. 下列电池：Pt ，H 2(p ø)|H 2SO 4(aq)|O 2(p ø)，Pt298K 时E=1.228V ，已知液体水的生成热Δf H m ø (298K,H 2O,l) = -2.851×105J·mol -1。
（1） 写出电极反应和电池反应；（2） 计算此电池电动势的温度系数；（3）假定273K ～298K 之间此反应的Δr H m 为一常数，计算电池在273K 时的电动势。
5. 291K 时下述电池：Ag ，AgCl|KCl(0.05mol·kg -1，γ±=0.84)‖AgNO 3|(0.10mol·kg -1，γ±=0.72)|Ag 电动势E=0.4312 V ，试求AgCl 的溶度积K sp 。
6. 电池Hg|Hg 2Br 2(s)| Br -(aq)|AgBr(s)|Ag ，在标准压力下，电池电动势与温度的关系是：E=68.04/mV+0.312×(T/K-298.15)/ mV, 写出通过1F 电量时的电极反应与电池反应，计算25℃时该电池反应的Δr G m θ，Δr H m θ，Δr S m θ。
7. 25℃时，将浓度为15.81mol•m -3的醋酸注入电导池，测得电阻为655Ω。
已知电导池常数K=13.7m -1, Λm ∞（H +）=349.82×10-4S·m 2·mol -1，Λm ∞（Ac -）=40.9×10-4S·m 2·mol -1，求给定条件下醋酸的电离度和电离常数。
电化学答案一、选择题1. D2.A3.C4.C5.B6.A7.D8.B9.B 10.A11.D 12.B 13.B 14.B 15.B 16.C 17.A 18.A 19.C 20.A二、计算题1. 解：κ=R R 121κ= (250105×0.277) S ·m －1=69.3×10－5 S ·m －1Λm =κ/c = 6931061010553.⨯⨯⨯-- S ·m 2·mol －1=0.0115 S ·m 2·mol －1Λm ∞= (73.4 + 198.3)×10－4 S ·m 2·mol －1 =271.7×10－4 S ·m 2·mol －1所以， α =ΛΛmm ∞= 001152717104..⨯-=0.4232. 解： （1）2Ag+2Cl -(a =1) + Cu 2+(a =0.01) ==== 2AgCl(s) + Cu（2）E =[0.3402－0.2223－01.011lg 205916.02⨯] V = 0.05875 V （3）∆r G m =－zFE =[－2×96485×0.05875] J·mol -1=－11.337 kJ·mol -1∆r G =－zFE =－RT ln Kln K =－zFE /RT =15.298314.8)2223.03402.0(964852⨯-⨯⨯=9.1782 K =9.68×1033. 解: （1）2 Cl －(a =1) ＋2 Fe 3+（a =1）=== Cl 2(p )+2 Fe 2+（a =1）（2）∆r G =[－2×96485×(0.771－1.3583)] J·mol -1 =113331 J·mol -1lg K =05916.0)3583.1771.0(2-=－19.858 K =1.387×10-20（3）E = E －)Cl (1lg 205916.0-2a =[(0.771－1.3583)－2)1.0(1lg 205916.0]V= (－0.5873－0.05916)V= －0.6465 V4. 解：(1) (-) H 2→2H ++2e(+)1/2O 2+2H ++2e→H 2O(l)电池反应：H 2(g)+1/2O 2(g)→H 2O(l)(2) Δr G m =-nFE=-2×96500×1.228=-2.37×105 (J·mol -1) 根据 Δr H m ==-Nfe+nFT(E/T)p∂∂-2.861×105=-2.37×105+2×96500×298×(E/T)p∂∂ (E/T)p =-8.537×10-4 (V·K -1)∂∂(3) 根据 ΔrH m =nF[E-T(E/T)p ]； 得 E=1.25(V)∂∂5. 解：负极：Ag + Cl - - e - → AgCl(s)正极：Ag + + e - → Ag电池反应：Ag + + Cl -→ AgCl(s)E =E ø-RT /F ln[a (AgCl)/a (Ag +)a (Cl -)]∵a (AgCl)=1；∴E ø=E -RT /F ln[a (Ag +)a (Cl -)]= E -RT /F ln(γ±m /m ø)=0.4321-(8.314×291/96500)ln(0.84×0.05)=0.5766 V ln K ø=nFE ø/RT =22.9985；故K ø=9.73×109AgCl 的溶度积 K sp =1/K ø=1.03×10-106. 解: 通过1F 电量时，z=1电极反应: (-)Hg(l) + Br -(aq)→1/2Hg 2Br 2(s) + e - (+)AgBr(s) + e -→Ag(s) + Br -(aq)电池反应: Hg(l)+ AgBr(s)→1/2 Hg 2Br 2(s)+ Ag(s)25℃,100kPa 时, V mV E 210804.604.68-⨯==θ112565.610804.66.964841---⋅-=⋅⨯⨯⨯-=-=∆mol kJ mol J zFE G m r θθ则，1210312.0--⋅⨯=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂k V T E p 11113103.3010312.06.964841-----⋅⋅=⋅⋅⨯⨯⨯=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=∆K mol J K mol J T E zF S p m r θ1121.2410103.3015.2986565--⋅=⋅⨯+-=∆+∆=∆mol J mol J S T G H m r m r m r ）（θθθ若通电量为2F ，则电池所做电功为：112`13.1310084.66.964842---⋅=⋅⨯⨯⨯==mol kJ mol J zFE W 7. 解：121110092.26557.13----⋅⨯=Ω⋅==m S m R K cell κ1231221032.181.1510092.2----⋅⋅⨯=⋅⋅⨯==Λmol m S mol m S c m κ12410)9.4082.349()()()(---∞+∞∞⋅⋅⨯+=Λ+Λ=Λmol m S Ac H HAc m m m 1221091.3--⋅⋅⨯=mol m S 2231038.31091.31032.1---∞⨯=⨯⨯=ΛΛ=m m α522221087.11038.31)1038.3(181.151----⨯=⨯-⨯⨯=-=ααθθc c K C。
