ｌ０８ 安徽农学通报，Ａｎｈｕｉ Ａｇｒｉ．Ｓｅｉ．Ｂｕｌ１．２０１ １，１７（０１）
影响石灰性土壤速效磷测定准确性的因素及对策
陈方平
（砀山县土壤肥料服务中心，安徽砀山２３５３００）
摘要：目前石灰性土壤速效磷含量常采取碳酸氢钠提取一钼锑抗比色法测定。总结了在分析化验过程中容易影响 土样化验结果准确性的几方面因素，笔者根据近几年化验室实际操作经验，提出了在化验操作过程中，如何克服不利
因子的影响，以确保化验结果的准确性。 关键词：土壤；速效磷；影响因子；对策 中图分类号Ｓ１５１．９． ５ 文献标识码Ａ 文章编号１００７—７７３１（２０１１）０ｌ一１０８—０２
石灰性土壤速效磷采取碳酸氢钠提取一钼锑抗比色 法测定，经过几年化验室的实践，发现在土壤的化验测定
中，浸提剂、活性碳脱色、浸提温度及容器振落时间、滤出
液存放时间、温度显色时间和颜色的稳定时间及钼锑贮备
液和钼锑抗显色剂存放时间等因素对测定结果有较大的 影响。本人在多年的化验工作中，针对问题，进行了积极 的探索，收到了较好的效果，提高了检测速度和准确性。
１影响土壤有效磷测定值的因素
１．１浸提剂（１）浸提剂的ｐＨ值。本测定方法所采用
的浸提剂为０．５ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＨＣＯ 溶液，土壤有效磷的测 定值随ｐＨ值的增加而增大，因此为了保证测定结果的准
确，检测同一批次的土样所使用的浸提剂ｐＨ要完全
一样。
（２）浸提剂的贮存时间和方法。如果贮存ＮａＨＣＯ 浸
提剂的桶盖，盖的不严，ＣＯ：会不断逸出，溶液的ｐＨ值会
随着存放时间的增长而逐渐升高。据测定，“不盖严”的 桶存放５ｄ后，溶液ｐＨ值升高约０．１个ｐＨ值单位，“盖 严”的桶存放约４０ｄ，溶液的ｐＨ值升高０．０１～０．１７个ｐＨ
值单位。
（３）浸提剂中是否含磷。如浸提剂中含有磷，将影响 对土壤中磷的浸出，浸提剂中磷的含量增加，磷的浸提量
将减少，如浸提剂含量在１０—７５１．ｚｇ（５０ｍＬ）条件下，浸出 的磷量仅为无磷时的５０％一９８％，将严重影响测定值。
土壤速效磷的的测定
——0.5mol·L-1NaHCO3法
5.3.3.1 方法原理石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存在，不能用酸溶液来提取有效磷。一般用碳酸盐的碱溶液。由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。同时由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着OH-，HCO3-，CO32-等阴离子有利于吸附态磷的置换，因此NaHCO3不仅适用石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷的提取。待测液中的磷用钼锑抗试剂显色，进行比色测定。
5.3.3.2 主要仪器往复振荡机；分光光度计或比色计。
5.3.3.3 试剂
（1）0.5mol·L-1NaHCO3浸提液：溶解NaHCO3 42.0g于800mL水中，以0.5mol·L-1NaOH溶液调节浸提液的pH至8.5。此溶液曝于空气中可因失去CO2而使pH增高，可于液面加一层矿物油保存之。此溶液贮存于塑料瓶中比在玻璃中容易保存，若贮存超过一个月，应检查pH值是否改变。
（2）无磷活性炭：活性炭常含有磷，应做空白试验，检验有无磷存在。如含磷较多，须先用2mol·L-1 HCl浸泡过夜，用蒸馏水冲洗多次后，再用0.5mol·L-1NaHCO3浸泡过夜，在平瓷漏斗上抽气过滤，每次用
少量蒸馏水淋洗多次，并检查到无磷为止。如含磷较少，则直接用NaHCO3处理即可。
其他钼锑抗试剂、磷标准溶液：
钼锑抗试剂：A.5g.L-1酒石酸氧锑钾溶液：取酒石酸氧锑钾〔K(SbO)C4H4O6〕0.5g，溶解于100mL水中。B.钼酸铵一硫酸溶液：称取钼酸铵〔(NH4)6Mo7O24·4H2O〕10g，溶于450mL水中，缓慢地加入153mL浓H2SO4，边加边搅。再将上述A溶液加入到B溶液中，最后加水至1L。充分摇匀，贮于棕色瓶中，此为钼锑混合液。临用前(当天)，称取左旋抗坏血酸(C6H8O5，化学纯)1.5g，溶于100mL钼锑混合液中，混匀，此即钼锑抗试剂。有效期24小时，如藏于冰箱中则有效期较长。此试剂中H2SO4为5.5mol·L-1(H+)，钼酸铵为10g·L-1，酒后酸氧锑钾为0.5g·L-1，抗坏血酸为15g·L-1。
土壤全磷测定
氢氧化钠熔融——钼锑抗比色法
1 方法提要
土壤样品与氢氧化钠熔融，使土壤中含磷矿物及有机磷化合物全部转化为可溶性的正磷酸盐，用水和稀硫酸溶解熔块，在规定条件下样品溶液中的磷酸根与钼锑抗显色剂反应，生成磷钼蓝，其颜色的深浅与磷的含量成正比，通过分光光度法定量测定。
2 适用范围
本方法适用于各类土壤全磷含量的测定。
3 主要仪器设备
3.1 分光光度计或紫外－可见分光光度计；
3.2 高温电炉：可升温至1200℃，温度可调；
3.3 镍（或银）坩埚：容量≥30mL；
3.4 具塞三角瓶：50mL。
4 试剂
4.1 氢氧化钠；
4.2 无水乙醇；
4.3 碳酸钠[ρ（Na2CO3）=100g·L-1]溶液：称取10.0g无水碳酸钠溶于水，稀释至100mL；
4.4 5％硫酸溶液：吸取5mL浓硫酸缓缓加入90mL水中，冷却后加水至100mL；
4.5 硫酸溶液[c(21H2SO4)=3mol·L-1]：量取168mL浓硫酸缓缓加入到盛有约800mL水的大烧杯中，不断搅拌，冷却后，稀释至1L；
4.6 二硝基酚指示剂：称取0.2g 2，6-二硝基酚溶于100mL水中；
4.7酒石酸锑钾溶液[ρ（K(SbO)C4H4O6·21H2O）=5g·L-1]：称取酒石酸锑钾0.5g溶于100mL水中；
4.8 硫酸钼锑贮备液：量取153mL浓硫酸，缓缓加入到400mL水中，不断搅拌，冷却。另称取钼酸铵［(NH4)6Mo7O24·4H2O］10.0g溶于温度约60℃的300mL水中，冷却。然后将硫酸溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中。再加入5g·L-1酒石酸锑钾溶液100mL，冷却后，加水稀释至1L，摇匀，贮于棕色瓶中； 4.9 钼锑抗显色剂：称取1.5g抗坏血酸（左旋，旋光度+21～22°）溶于100mL钼锑贮备液中。此溶液有效期不长，须随配随用；
4.10 磷标准贮备液[ρ（P）=100μg·mL-1]：准确称取经105℃下烘干2h的磷酸二氢钾（优级纯）0.4390g，用水溶解后，加入5mL浓硫酸，然后加水定容至1L。该溶液放入冰箱可长期保存；
南京林业大学实验报告
实验六 土壤速效磷的测定(酸性土壤)
一、实验原理
土壤有效磷，是指能被当季作物吸收利用的磷素。了解土壤中速效磷供应状况，对于施肥有着直接的指导意义。目前有效磷的测定方法有生物法，化学速测法，同位素法，阴离子交换树脂法等。
（1）生物方法：生物方法是最直接的，即在温室中进行盆钵试验，测定在一定生长时间内作物从土壤中吸收的磷量。生物方法被认为是最可靠的。
（2）同位素法：目前用同位素32P 稀释法测得的“A”之被认为是标准方法。
（3）阴离子树脂方法：阴离子树脂方法有类似植物吸收磷的作用，即树脂不断从溶液中吸附磷，是单方向的，有助于固相磷进入溶液，测出的结果也接近“A”值。
（4）化学速测法：化学速测方法即用提取剂提取土壤中一部分有效磷，目前用得最为普遍。
二、实验方法
化学速测法由于操作简单，测定结果与作物吸收的磷量有一定的相关性而被普遍采用。
适用于 浸提剂 pH 土:浸提剂 振荡时间(min) 成绩： 批改日期：2015年 11月4日 酸性土壤（质地轻）
0.05mol.L-1HCl---
0.025mol.L-1(1/2H2SO4)
—
5:25
5
酸性土壤 0.025mol.L-1HCl--0.03mol.L-1NH4F
1.6
1:7
1
石灰性土壤 0.05mol.L-1
NaHCO3
8.5
5:1
30
三、实验内容（操作步骤）
1、称取3.0g(0.01g)土样(过2mm筛)置于浸提瓶中；
2、加入15mL双酸浸提剂；振荡5分钟；过滤；（同时做空白）
3、钼锑抗显色剂：称取1.50g抗坏血酸，溶于100mL钼锑储存液中
4、吸取待测液2mL于50mL容量瓶中，加水至15mL；加1滴2,4-二硝基酚指示剂，用2mol/L NaOH调到黄色，用0.5mol/LH2SO4调到微黄；
5、用吸管加5mL钼锑抗显色剂，用水定容到标度，摇匀
