第二章 晶体结构 - 2.3.9尖晶石型晶体结构分析_06.15_CG
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尖晶石结构尖晶石是一种具有特殊结构和性质的矿物,它在地质学和材料科学中有着重要的应用。
尖晶石的结构由氧离子构成的立方密堆结构和金属离子填充在其中的空隙组成,这种结构使得尖晶石具有许多独特的性质和应用。
尖晶石的化学式通常为AB2O4,其中A代表正离子,B代表二价正离子。
在尖晶石的结构中,氧离子形成了一个立方密堆结构,而A和B离子则填充在氧离子的空隙中。
这种结构使得尖晶石具有很高的结构稳定性和热稳定性,同时也赋予了它一些特殊的性质。
尖晶石具有很高的硬度和耐磨性,这使得它在工业上有广泛的应用。
例如,在陶瓷工业中,尖晶石可以用来制作高硬度和耐磨的陶瓷材料,如刀具、轴承等。
此外,尖晶石还可以用来制作电子器件中的绝缘材料和介质材料,如电容器、电感器等。
尖晶石具有很高的绝缘性能和介电常数,可以有效地隔离电子器件中的电流和信号。
除了在工业上的应用外,尖晶石还具有一些特殊的物理性质。
例如,尖晶石具有铁磁性和铁电性,这使得它在信息存储和传输方面有着重要的应用。
尖晶石可以用来制作磁性材料和铁电材料,如硬盘、磁带等。
此外,尖晶石还具有光学性质,可以用来制作光学器件和光学传感器。
尖晶石还具有一些其他的特殊性质和应用。
例如,尖晶石具有很高的抗辐射性能,可以用来制作核能设备中的结构材料和防护材料。
此外,尖晶石还可以用来制作化学传感器和生物传感器,用于检测和分析化学物质和生物分子。
总之,尖晶石是一种具有特殊结构和性质的矿物,它在地质学和材料科学中有着重要的应用。
尖晶石的结构由氧离子构成的立方密堆结构和金属离子填充在其中的空隙组成,这种结构使得尖晶石具有许多独特的性质和应用。
尖晶石在工业上可以用来制作陶瓷材料、电子器件、磁性材料等,在信息存储和传输、光学传感器等方面有着重要的应用。
此外,尖晶石还具有抗辐射性能和化学传感性能,可以用于核能设备、化学分析等领域。
尖晶石型锰酸锂的结构特点
尖晶石型锰酸锂是一种重要的锂离子电池材料,其结构特点对于电池的性能具有重要的影响。
下面将从晶体结构、原子序列、配位构型等方面介绍尖晶石型锰酸锂的结构特点。
晶体结构:尖晶石型锰酸锂的晶体结构属于立方晶系,空间群为
Fd3m。
晶格常数为a=8.21Å。
锂离子和锰离子在晶体结构中存在一定的有序性,锂离子主要位于八面体空隙中,锰离子主要位于正十二面体空隙中。
原子序列:尖晶石型锰酸锂的晶格中存在两种离子,即锂离子和锰离子。
其中,锂离子的核电荷数为3,电子排布为1s2、2s1,在晶体结构中具有+1的价态;锰离子的核电荷数为25,电子排布为1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5,在晶体结构中具有+3的价态。
配位构型:尖晶石型锰酸锂的配位构型也对其结构特点产生了影响。
在晶体结构中,锂离子和锰离子分别被不同的配位体环绕。
锂离子主要被八个氧离子构成的八面体环绕,氧离子共享了四对电子,并且与锂离子形成了强盈余键;锰离子则被六个氧离子构成的正十二面体环绕,其中四个氧离子与锰离子形成强盈余键,而另外两个氧离子则与锰离子形成了较弱的半共价键。
总的来说,尖晶石型锰酸锂的晶体结构稳定,原子序列有序,配合物构型合理。
这些结构特点决定了尖晶石型锰酸锂在电池中具有良好的电化学性能,如较高的比能量和运行稳定性,因此被广泛应用于锂离子电池、太阳能电池和超级电容器等领域。
尖晶石型(AB2O4)结构AB2O4型化合物中最重要一种结构就是尖晶石,属于尖晶石结构的化合物有一百多种,一般A是二价金属离子Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+等,B是三价金属离子Al3+、Cr3+、Ga3+、Fe3+、Co3+等。
正离子A、B总电价为8,氧离子作立方密堆,A、B则充填在氧离子间隙中。
以MA尖晶石(MgO·Al2O3)为例加以分析。
图1.37 尖晶石型(AB2O4)结构1)鲍林规则(1),0.414~0.732,CN+=6,,0.414~0.732,CN+应该为6,但由于正离子的相互影响,CN+=4,整个结构才稳定。
即Al-O→[AlO6]八面体,Al3+填充在O2-形成的八面体中。
Mg-O→[MgO4]由面体,Mg2+填充在O2-形成的四面体中。
(2),即:一个O2-同时与三个Al3+和一个Mg2+相连,或三个[AlO6]八面体与一个[MgO4]由面体共顶相连。
(3)八面体间可共棱共面,实际每二个[AlO6]八面体间共棱相连,四面体间不共顶。
(4)低配位数的[MgO4]之间排后斥力较大,尽可能互不结合,而高配位的[AlO6]可以互相连接,在尖晶石结构中,每一个O2-共用于一个[MgO4]和三个[AlO6]之间,(5)理想的尖晶石晶体中,除Mg2+、Al3+外,不再含其它正离子,Mg-O总是形成[MgO4]四面体,Al-O总是形成[AlO6]八面体,每一个O2-周围总是一个Mg2+和Al3+。
2)结构特点一个晶胞可分成8个小立方体,共面的小立方体是不同类型的,(即质点排列情况不一样),而共棱的小立方体是相同类型(质点排列情况一样),换句话说尖晶石的晶胞是由8个小块拼合而成,分两种情况,A块,B块,A块主要显示Mg2+占据四面体空隙,B块主要显示Al3+占据八面体空隙。
A块离子排列情况:4个O2-位于顶角和面心处,即O2-作面心立方堆积,3/2个Al3+位于6条边中心,即处于O2-堆积体的八面体空隙中,2个Mg2+在一条对角线方向,与三个面心处和一个顶角的O2-相连,即处于O2-堆积体的四面体空隙中。
尖晶石型结构结构特点尖晶石的化学式通式为XY2O4,X 为+2 价的阳离子,Y 是+3 价的阳离子,而氧原子在(111)的面上以立方紧密堆积(cubic close packing, CCP or face-centered close packing, FCC)排列,X 和Y 则分别位在氧所构成的四面体或八面体的孔隙中)。
在AB2O4尖晶石型晶体结构中,若A2+分布在四面体空隙、而B3+分布于八面体空隙,称为正尖晶石;例如, MgAl2O4若A2+分布在八面体空隙、而B3+一半分布于四面体空隙另一半分布于八面体空隙,通式为B(AB)O4,称为反尖晶石。
以镁原子为顶点的尖晶石晶胞以氧原子为顶点的尖晶石晶胞一个晶胞可分成8个小立方体,共面的小立方体是不同类型的,即质点排列情况不一样;而共棱的小立方体是相同类型,质点排列情况一样,换句话说尖晶石的晶胞是由8个小块拼合而成,分两种情况:A块、B块。
A块主要显示Mg2+占据四面体空隙,B块主要显示Al3+占据八面体空隙。
A块离子排列情况:4个O2-位于顶角和面心处,即O2-作面心立方堆积。
3/2个Al3+位于6条边中心,即处于O2-堆积体的八面体空隙中。
2个Mg2+在一条对角线方向,与三个面心处和一个顶角的O2-相连,即处于O2-堆积体的四面体空隙中。
B块离子堆积情况:4个O2-位于面心和顶角处与A块一样,5/2个Al3+位于体心和六条边中心。
在O2-八面体空隙中B块中没有Mg2+。
在一个尖晶石晶胞中,共有32个O2-16个Al3+8个Mg2+含有8个分子MA。
32个O2-作立方密堆时,可形成64个四面体空隙,32个八面体空隙,8个Mg2+填充1/8四面体空隙,6个Al3+填充1/2八面体空隙,结构中存在较多空位。
如果16个Al3+中有8个Al3+占据8个四面体空隙,另8个Al3+与8个Mg2+占据16个八面体空隙,形成的结构称反尖晶石结构,通式B(AB)O4。
材料科学基础
第
2 章
2.3.9尖晶石型晶体结构分析
AB 2O 4的单位晶胞
24化学式
AB 2O 4A: 2价阳离子B: 3价阳离子
晶体结构
立方晶系Z=8
离子堆积情况
O 2-按立方紧密堆积排列,
A 2+填充八分之一四面体空隙,
B 3+填充二分之一八面体空隙
24
尖晶石晶体结构[AlO6]八面体
[MgO4]四面体
代表性物质
镁铝尖晶石
MgAl2O4
a0=0.808nm,
Z=8
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[AlO 6]八面体
[MgO 4]四面体
24[AlO 6]八面体
[MgO 4]四面体
[AlO 6]八面体
[MgO 4]四面体
共顶连接
共棱连接
彼此孤立通过八面体共顶连接
共顶连接
尖晶石晶体结构
(a)
(b)M 区
(c) N 区
Mg 2+
O 2-Mg 2+O 2-
At 3+24
反尖晶石
24 如果二价阳离子分布在八面体空隙中,而三价阳离子一半在四面体空隙中,另一半在八面体空隙中的尖晶石,称为反尖晶石。
性能与用途
①性能
②用途典型的磁性非金属材料,性能比磁性金属材料更优越。
具有强磁性,高电阻,低松弛损耗等特点
可做无线电、电视、电子装置的元件,计算机中做记忆元件,微波器中做永久磁石
24
尖晶石型结构晶体
氟、氰化物氧化物
硫化物BeLi 2F 4TiMg 2O 4ZnCr 2O 4ZnFe 2O 4MgAl 2O 4MnCr 2S 4MoNa 2F 4VMg 2O 4CdCr 2O 4CoCo 2O 4MnAl 2O 4CoCr 2S 4ZnK 2(CN)4MgV 2O 4ZnMn 2O 4CuCo 2O 4FeAl 2O 4FeCr 2S 4CdK 2(CN)4ZnV 2O 4MnMn 2O 4FeNi 2O 4MgGa 2O 4CoCr 2S 4MgK 2(CN)4
MgCr 2O 4MgFe 2O 4GeNi 2O 4CaGa 2O 4FeNi 2S 4
FeCr 2O 4
FeFe 2O 4
TiZn 2O 4
MgIn 2O 4
AB 2O 4型无机化合物(尖晶石)的晶体结构
MgAl2O4性能与用途
①性能
②用途硬度较大,莫氏硬度为8级,熔点为2105℃,ρ=3.55g/cm3,化学性质较稳定,热稳定性好(热膨胀系数小,为7.6×10-6)
镁铝尖晶石是用途很广泛的优良耐高温材料
24
Al-O键与Mg-O离子结合键强
24
在镁铝尖晶石结构中,在一个氧离子周围,有一个镁离子和三个铝离子,由静电价规则:
由此可见,氧离子的电价是饱和的。