有机化学习题及答案(湖南大学版)

湖南大学有机化学期末考试试题A————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：2湖南大学有机化学期末考试试题A湖南大学课程考试试卷课程名称：有机化学；试卷编号： A ；考试时间：120分钟题一二三四五六七八九十总分号应得分100实得分评分：评卷人一、用系统命名法命名下列各化合物（每小题2分，共10分）二、选择题（每小题2分，共20分）1、SP2杂化轨道的几何形状为（）A．四面体 B．平面形 C．直线形 D．球形2、甲苯在光照下溴化反应历程为（）A．自由基取代反应 B．亲电取代C．亲核取代 D．亲电加成3、下列化合物中最容易发生硝化反应的是（）4、下列化合物中酸性最强的化合物是（）5、下列化合物中碱性最强的化合物是（）A．(CH3)2NH B．CH3NH2 C．D．6、下面的碳正离子中稳定的是（）A．CH3CH2CH2+ B． C．(CH3)3C+ D．CH3+ 7、下列化合物按S N1历程反应速度最快的是（）8、克莱森缩合反应通常用于制备（）A．β—酮基酯 B．—酮基酯C．β—羟基酯 D．—羟基酯9、可用下列哪种试剂将醛酮的还原成—CH2—（）A．Na + CH3CH2OH B．Zn + CH3COOHC．Zn – Hg/HCl D．NaBH4/EtOH10、威廉姆森合成法可用于合成（）A．卤代烃 B．混合醚 C．伯胺 D．高级脂肪酸三、完成下列反应，写出主要产物（每空2分，共20分）四、分离与鉴别题（12分）1、用化学方法鉴别下列化合物，，2、用化学方法鉴别下列化合物3、用化学方法分离下列混合物，，五、合成题（除指定原料外，其它试剂可任选）（共24分）1、由四个碳及以下的烃为原料合成2、六、推断题（14分）1、某烃A，分子式为C5H10，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得一种产物B(C5H9Br)。

湖南大学有机化学期末考试试题B湖南大学课程考试试卷课程名称：有机化学；试卷编号： B ；考试时间：120分钟题号一二三四五六七八九十总分应得分100实得分评分：评卷人一、选择题（每小题2分，共20分）1．下列化合物与NaOH乙醇溶液发生S N1亲核取代反应速度最快的是（）2．下列化合物具有手性的是哪一个（）3．下列化合物没有芳香性的是（）4．下列反应属于什么类型的反应（）A. [1,3]迁移B. [3,3]迁移C. [1,5]迁移D. [2,3]迁移5．下列化合物中碱性最中的化合物是（）6．某化合物分子式为C3H7NO，其1HNMRδ：1.15(3H,t), 2.26(2H,q),6.4(2H,s)，该化合物结构是（）7．下列化合物中酸性最强的化合物是（）8．威廉姆森合成法可用于合成（）A.卤代烃B.混合醚C.伯胺D.高级脂肪酸9．下列化合物中最容易发生硝化反应的是（）10．甲苯在光照下溴化反应历程为（）A. 自由基取代反应B. 亲电取代C. 亲核取代D. 亲电加成二、用系统命名法命名下列各化合物（每小题2分，共10分）三、完成下列反应，写出主要产物（第空2分，共20分）四、写出下列有机反应机理（10分）五、合成题（除指定原料外，其它试剂可任选）（24分）六、推荐题（16分）1、某光学活性化合物A(C12H16O)红外光谱图中在3000-3500cm-1有一个强吸收峰，在1580和1500cm-1处分别有中等强度的吸收峰，该化合物不与2,4一二硝基苯肼反应，但用I2/NaOH处理，A被氧化，发生碘仿反应。

A经臭氧化反应还原水解得到B(C9H10)和C(C3H6O2)。

B、C和2,4一二硝基苯反应均生成沉淀，但用Tollens试剂处理只有C呈正结果。

B经硝化（HNO3/H2SO4）可得到两个一硝化合物D和E。

但实际上却只得到D。

将C和Tollens试剂反应的产物酸化后加热，得到F(C6H8O4)。

10 章思 考 题10.1 什么叫差向异构?10.2 请说明肽的定义。

10.3 解释下列各种可以使蛋白质变性的原因：（１）Pb 2+和 Ag + （２）强酸，强碱 （３）乙醇（４）尿素 （５）加热 （６）剧烈反应 10.4 DNA 和RNA 在结构上有什么区别？10.5 酪氨酸的等电点应当是大于还是小于pH ？把酪氨酸溶在水中，要使它达到等电点应当加酸还是加碱？10.6 为什么α-氨基酸和乙酐或乙酰氯反应比简单的胺慢得多？怎样能使反应加速？ 10.7 醛糖能和Fehling 溶液、苯肼等反应，表现出醛基典型的性质，但它不能和Schiff 试剂、亚硫酸氢钠饱和液反应，这是为什么？10.8 怎样识别D 型吡喃己醛糖的α-和β-差向异构？10.9 在多肽合成中为什么要进行氨基保护？在形成肽键的反应中为什么要羧基活化？ 10.10 糖苷既不与Fehling 试剂作用，也不与Tollens 试剂作用，且无旋光现象。

试解释之。

10.11 解释下列名词（１）盐析 （２）变性 （３）脂蛋白 （４）蛋白质的三级结构解答10.1 答 糖分子具有羰基和羟基，当它们距离适当时在分子内可形成半缩醛环状结构。

羰基是平面结构，羟基可以从平面的两侧分别加上去。

加成后，原来羰基碳变成了手性碳，如葡萄糖C-5羟基从C-1羰基平面两边加上去的结果是生成与C-1构型不相同的两种氧环式结构。

这两种氧环式除C-1构型不同外，其余手性碳原子的构型都相同，因此它们称为差向异构体。

10.2 答 蛋白质分子中氨基酸连接的基本方式是一分子氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基，通过脱水（缩合反应），形成一个酰胺键—C —NH —O，新生成的化合物称为肽。

肽分子中的酰胺键也称为肽键。

10.3 答 （1）蛋白质不可逆沉淀；（2）蛋白质水解；（3）蛋白质可逆沉淀；（4）蛋白质凝絮；（5）蛋白质结构改变；（6）蛋白质结构改变。

10.4 答 DNA 相对分子质量非常庞大，由脱氧核糖组成，在RNA 中，核糖代替脱氧核糖，DNA 含有胸腺嘧啶，RNA 中含鸟嘧啶。

（参考答案）一、命名（共10分）1、Z – 3-甲基-4-乙基-3-庚烯2、7, 7-二甲基双环[2,2,1]-2-庚烯3、Z-12-羟基-9-十八碳烯酸4、N, N-二甲基甲酰胺5、N-乙基-N-丙基苯胺二、选择题（共20分）1、B2、A3、C4、B5、D6、C7、B8、A9、C10、B三、完成下列反应，写出主要产物（每空2分，共20分）CH 3CH 2CH 2Br 1、CH 3CH 2C H C CH 3H 2、H OH CH 3H3、—CH 3O4、N —OH5、6、NH —C —CH 3OCO 2CH 3CO 2CH 37、CH 3—C —COOHOH8、考试中心填写四、分离与鉴别题（12分）五、合成题（除指定原料外，其它试剂可任选）（共24分）NNH 29、10、CH 3CH 2—C —C 3H 7OOCH 3CCH 2CH 2CH 3OCH 3CH 2CCH 2CH 3OCH 3CHCH 2CH 2CH 3OHI 2+NaOH碘仿碘仿×黄×1、CH 2CH 3CH=CH 2CH 2 CHBr 2 水×退色退色Ag(NH 3)2NO 3×白2、3、OHCO 2HNH 2COOH，NaOHONaCOONaOHCOONaHClCOOHNH 3Cl -+NaOHNH 2CH 2=CH-CH 3+Cl 22=CH-CH 2Cl HC CNaCH 2=CH-CH 2-C CH 1、4稀H2SO 4CH 2 = CH-CH 2-C-CH 3OCl ClO六、推断题（14分）2、CH 2=CH 2 + HBr CH 3CH 2BrMgCH 3CH 2MgBrCH 2=CH 2+O 2CH 3CH 2MgBr + OCH2CH 2干醚CH 3CH 2CH 2CH 2OMgBr H+2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CHOO CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2OHPBr 3CH 3CH 2CH 2CH 2Br MgCHCH 2CH 2CH2MgBrCH 3CH 2CH 2CHO + CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr①2干醚CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3OH+ HNONO 2BrFe HClN NCl -Br+3、2>5℃OHBr 324OHOCH 3Br4、CH 3COCH 2CO 2C 2H 5CH 3CH 2ONa 32CH 3C—CHCOC 2H CH 3C —CH —C —OC 2H 5CH 3CH 2ONa32CH 3C —C —C —OC 2H 5332CH 3—C —C —C —OC 2H O OOO OCH 2CH 3-CH 3—C —CHCH 2CH 3OCH 3CH 3BrOOCH 3O31、+ Br 2hvBr醇①②O Zn/H 3OCH 2CH 2—CHO CH 2—CHOA .2、A.CH 2——CH 3O ， B.OHCH 2—CHCH 3OH C.OHCH 2CH 2CH 3， D.3CH 2CH 2CH 3。

湖南大学 - 有机化学及实验试题有机化学习题1章思考题1.1 什么是同系列与同分异构现象？ 1.2 什么叫诱导效应？1.3 影响有机化学反应活性的主要因素有哪些？1.4 在沸点、熔点和溶解度方面，有机化合物和无机盐有哪些差别？1.5 正丁醇的沸点(118℃)比它的同分异构体乙醚的沸点(34℃)高得多，但这两个化合物在水中的溶解度却相同(每100克水溶解8克)，怎样说明这些事实？ 1.6根据共价键的断裂方式推测反应机理的可能类型有哪些？习 1.1 用系统命名法命名下列化合物。

(1)OHCH3CH2CHCHCHOHCH3CH2CH2CH3(3)OHCH3CH2CHCHCHCH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH3(5)COOHCH3CH3(7)COOHNH2NO2(9)COOHCH3(11)COOH(13)SO3HClH2NCH31.2 写出下列化合物的结构式。

（1）4-乙基-4-氯-己酸-4-甲基戊酯（2）N-（2-氨基丁基）-4-甲氧基苯胺（3）2,6,6-三甲基双环[3.1.1]-2庚烯（4）3-（1-甲基-8氨基-2-萘基）丁酸题(2)OHCH3CH2CHCHCHCH2CH2CH2CH3CH3Cl(4)CH2CH3CH3CH2CHCHCH2CHOCH3(6)COOHCH3NH2(8)COOHNO2(10)NH2(12)NH2CH3(14)Etn-BuMeCCn-Pr1.3 写出的（1）CH4O （2）CH2O （3）CH2O2 （4）CH5N （5）CH2Br可能结构式并指出上述每一结构式中的官能团。

1.4 下列化合物有无极矩？如有指出其方向。

（a）CH2Cl2 （b）CH3Cl （c）CH3OH （d）CF2Cl2H3CCCCH3ClCl (g)C2H5OH (e) CH3CH2Br (f)1.5 化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ都是NH3的衍生物，存在于某些鱼的分解产物中。

预测这三者中哪一个在水中的溶解度最小？CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N Ⅰ Ⅱ Ⅲ 1.6 写出下列各化合物构型异构体。

湖南大学课程考试试卷一、用系统命名法命名下列各化合物（每小题2分，共10分）CH 3C CH 3CH2C2CH 2CH 3CH 2CH 31、 2、OHCOOH3、H —C —NCH 3CH 3O4、CH 3CH 2-N-CH 2CH 2CH 35、二、选择题（每小题2分，共20分） 1、SP 2杂化轨道的几何形状为（ ）A ．四面体B ．平面形C ．直线形D ．球形2、甲苯在光照下溴化反应历程为（ ）A ．自由基取代反应B ．亲电取代C ．亲核取代D ．亲电加成3、下列化合物中最容易发生硝化反应的是（ ）A.B.NO 2C.OHD.Cl4、下列化合物中酸性最强的化合物是（ ）A.CH 3COH OB. CCl 3—C —OH OC.ClCH 2COH O OD.CH 3CH 2COH5、下列化合物中碱性最强的化合物是（ ）A ．(CH 3)2NHB ．CH 3NH 2C ．NH 2D ．(CH 3)4NOH -6、下面的碳正离子中稳定的是（ ）A ．CH 3CH 2CH 2+B ．33CH C HCH +C ．(CH 3)3C +D ．CH 3+7、下列化合物按S N 1历程反应速度最快的是（ ）A. CH 3CH 2CH 2CH 2BrB.CH 2BrCH 2CH 2BrC.D.CH 3CH 2—CH —CH 38、克莱森缩合反应通常用于制备（ ） A ．β—酮基酯 B ．γ—酮基酯 C ．β—羟基酯D ．γ—羟基酯 9、可用下列哪种试剂将醛酮的—C —O还原成—CH 2—（ ） A ．Na + CH 3CH 2OH B ．Zn + CH 3COOH C ．Zn – Hg/HClD ．NaBH 4/EtOH10、威廉姆森合成法可用于合成（ ） A ．卤代烃 B ．混合醚C ．伯胺D ．高级脂肪酸三、完成下列反应，写出主要产物（每空2分，共20分）四、分离与鉴别题（12分）1、用化学方法鉴别下列化合物OCH3CCH2CH2CH3，OCH3CH2CCH2CH3，CH3—CHCH2CH2CH3OH2、用化学方法鉴别下列化合物CH2CH3HC=CH2CH2C CH 3、用化学方法分离下列混合物OH，CO2H，NH2五、合成题（除指定原料外，其它试剂可任选）（共24分）1、由四个碳及以下的烃为原料合成ClClO2、由CH2=CH2合成CH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH3OH由合成OCH 33、4、由CH 3CCH 2COC 2H 5O O 合成CH 3C —CHCH 2CH 3OCH 3六、推断题（14分）1、某烃A ，分子式为C 5H 10，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得一种产物B(C 5H 9Br)。

湖南大学《有机化学》考研复习题库及答案一、选择题1、下列化合物中，能发生碘仿反应的是（）A 乙醇B 丙醇C 2-丁醇D 1-丁醇答案：A解析：能发生碘仿反应的是具有甲基酮结构或能被氧化为甲基酮结构的醇。

乙醇被氧化后生成乙醛，乙醛具有甲基酮结构，能发生碘仿反应。

2、下列化合物中，酸性最强的是（）A 乙醇B 乙酸C 苯酚D 碳酸答案：B解析：羧酸的酸性一般强于酚和醇，碳酸是无机酸，其酸性强于羧酸。

所以在这四个化合物中，乙酸的酸性最强。

3、下列化合物中，最容易发生亲电加成反应的是（）A 乙烯B 丙烯C 2-丁烯D 1-丁烯答案：A解析：双键上的取代基越少，电子云密度越大，越容易发生亲电加成反应。

乙烯双键上没有取代基，电子云密度最大，最容易发生亲电加成反应。

4、下列化合物中，具有手性的是（）A 2-氯丁烷B 1-氯丁烷C 2-氯-2-甲基丙烷D 氯甲烷答案：A解析：手性是指一个物体不能与其镜像重合的性质。

2-氯丁烷中的碳原子连接了四个不同的基团，具有手性。

5、下列化合物进行硝化反应时，反应活性最大的是（）A 苯B 甲苯C 硝基苯D 氯苯答案：B解析：甲基是活化基团，能使苯环活化，增强其反应活性。

硝基和氯是钝化基团，会降低苯环的反应活性。

所以甲苯的硝化反应活性最大。

二、填空题1、按次序规则，将下列基团由大到小排列：—CH(CH₃)₂、—CH₂CH₂CH₃、—CH₂CH₃、—CH₃。

（）答案：—CH(CH₃)₂＞—CH₂CH₂CH₃＞—CH₂CH₃＞—CH₃解析：根据次序规则，原子序数大的基团优先。

对于相同原子的基团，原子量大的优先。

比较碳原子所连的其他原子，原子序数越大，基团越大。

2、写出下列化合物的名称：（CH₃)₂CHCH₂CH(CH₃)₂（）答案：2,4-二甲基戊烷解析：选择最长的碳链为主链，从离支链近的一端开始编号，按照取代基位置、个数、名称的顺序书写名称。

3、苯环上发生亲电取代反应时，第二类定位基（间位定位基）有（）。

5章 思 考 题5.1 在不饱和卤代烃中，根据卤原子与不饱和键的相对位置，可以分为哪几类，请举例说明。

5.2 试比较S N 2和S N 1历程的区别。

5.3 什么叫溶剂化效应？5.4 说明温度对消除反应有何影响？ 5.5 卤代芳烃在结构上有何特点？5.6 为什么对二卤代苯比相应的邻或间二卤代苯具有较高的熔点和较低的溶解度？ 5.7 芳卤中哪种卤原子最能使苯环电子离域，为什么？解 答5.1 答：可分为三类：（1）丙烯基卤代烃，如CH 3CH=CHX （2）烯丙基卤代烃，如CH 2=CH-CH 2X （3）孤立式卤代烃，如CH 2=CHCH 2CH 2X 5.2 答：（略）5.3 答：在溶剂中，分子或离子都可以通过静电力与溶剂分子相互作用，称为溶剂化效应。

5.4 答：增加温度可提高消除反应的比例。

5.5 答：在卤代芳烃分子中，卤素连在sp 2杂化的碳原子上。

卤原子中具有弧电子对的p 轨道与苯环的π轨道形成p-π共轭体系。

由于这种共轭作用，使得卤代芳烃的碳卤键与卤代脂环烃比较，明显缩短。

5.6 答：对二卤代苯的对称性好，分子排列紧密，分子间作用力较大，故熔点较大。

由于对二卤代苯的偶极矩为零，为非极性分子，在极性分子水中的溶解度更低。

5.7 答：（略）习 题5.1 5.1 命名下列化合物。

CH 2ClC H 2C H 2C H 2Br C F 2CF 2C lCl(1)(3)(2) (4)CH 2CCHCH CHCH 2ICl CH 3CH 3CHBrCHCHCH3CH 2CH 33BrCH 3BrCl(5) (7)(8)(6)5.2 5.2 写出下列化合物的构造式。

（1）烯丙基溴 （2）苄氯 （3）4-甲基-5-溴-2-戊炔 （4）偏二氟乙浠 （5）二氟二氯甲烷 （6）碘仿 （7）一溴环戊烷(环戊基溴) （8）1-苯基-2-氯乙烷 （9）1,1-二氯-3-溴-7-乙基-2,4-壬二烯 （10）对溴苯基溴甲烷（11）(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷 （12） (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷 5.3 完成下列反应式。

12 章思考题12.112.1当前有机合成的新动向是什么？12.212.2什么是合成子、合成树、逆向合成分析？12.312.3写出1,3,5-三溴苯的逆向合成分析策略，且设计出合理的合成路线12.412.4举例说明立体化学在合成有生理活性化合物中的重要性。

解答12.1 答高选择性试剂和反应是有机合成中最主要的研究课题之一，其中包括化学的区域选择性、立体选择性控制和不对称合成。

不对称合成是近十年发展得较快的领域，包括了反应底物中手性诱导的不对称反应，化学计量手性试剂的不对称反应，手性催化剂不对称反应，利用生物催化的不对称合成反应和新拆分方法（如酶、微生物催化有机合成）。

复杂有机分子的全合成一直是最受关注的领域，体现合成化学的水平，与生物科学相结合是合成化学的新热点。

12.2 答合成子，通过切断有机分子而产生的一种想像中的碎片，通常为一个正离子或负离子、卡宾及合成等价物。

它有时也包括一些简单的起始原料或试剂。

合成树：逆向合成分析的结果可能形象地组织成一棵树，称为合成树。

逆向合成分析：指在设计合成路线时，从产物开始，把分子结构加以分割，按照合理步骤一步步地倒推并分割成简单化合物，直至简单到可得的原料的过程。

12.3 答芳环的取代反应有时可利用先引入氨基来活化苯环而导向。

例如，合成1,3,5-三溴苯，如果直接用苯溴化会得不到产物，但如果用苯胺溴化，由于氨基使苯环的邻对位活化，很容易得到2,4,6-三溴苯胺，然后去除氨基即得1,3,5-三溴苯，即12.4 答手性是自然界最重要的属性之一，在生物体的代谢和调控过程中所涉及的物质(如酶和细胞表面的受体)一般也都具有手性，在生命过程中发生的各种生物—化学反应过程均与手性的识别和变化有关。

同样，药物的手性对其生物具有应答关系，手性直接关系到药物的药理作用、临床效果、毒副作用、发挥药效和药效作用时间等。

正是由于药物和其受体之间的这种立体选择性作用，使得药物(包括农药)的一对对映体不论是在作用性质还是作用强度上都可能会有差别。

2章思考题2.1 分析共轭效应和超共轭效应的异同点，重点阐述σ-π和p-π共轭。

2.2 请举例说明同分异构体中各种异构体的定义及其异同点。

2.3解释甲烷氯化反应中观察到的现象：（1）（1）甲烷和氯气的混合物于室温下在黑暗中可以长期保存而不起反应。

（2）（2）将氯气先用光照射，然后迅速在黑暗中与甲烷混合，可以得到氯化产物。

（3）（3）将氯气用光照射后在黑暗中放一段时期,再与甲烷混合，不发生氯化反应。

（4）（4）将甲烷先用光照射后，在黑暗中与氯气混合，不发生氯化反应。

（5）（5）甲烷和氯气在光照下起反应时，每吸收一个光子产生许多氯化甲烷分子。

2.4 3-氯-1,2-二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料，怎样合成？2.5 写出烯烃C5H10的所有同分异构体，命名之，并指出哪些有顺反异构体。

2.6 找出下列化合物的对称中心.(1)乙烷的交叉式构象(2)丁烷的反交叉式构象(3)反-1,4-二甲基环已烷(椅式构象)(4)写出1,2,3,4,5,6-六氯环已烷有对称中心的异构体的构象式(椅式)。

2.7 一个化合物的氯仿溶液的旋光度为+10o, 如果把溶液稀释一倍, 其旋光度是多少? 如化合物的旋光度为-350o, 溶液稀释一倍后旋光度是多少?2.8 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，生成的活性中间体分别为、、，其稳定性＞＞, 所以反应速度是＞＞。

解答2.1 答：在离域体系中，键长趋于平均化，体系能量降低而使分子稳定性增加。

共轭体所表现出来的这种效应叫共轭效应。

共轭体系分为π-π共轭体系和p-π共轭体系。

超共轭效应是当C—H键与相邻的π键处于能重叠位置时，C—H键的σ轨道与π轨道也有一定程度的重叠，发生电子的离域现象，此时，σ键向π键提供电子，使体系稳定性提高。

它分为σ-p 和σ-π超共轭。

超共轭效应比共轭效应小。

2.3 答：（1）无引发剂自由基产生（2）光照射，产生Cl·，氯自由基非常活泼与甲烷立即反应。

11 章 思 考 题11.1 周环反应有哪些明显的特征? 11.2 什么是环加成?11.3 2-叔丁基-1,3-丁二烯与顺丁二烯酸酐的双烯合成反应比1,3-丁二烯要快，而1-取代的顺式体例如顺-1-叔丁基-1,3-丁二烯却比1,3丁二烯的速度慢，为什么？11.4 阐明下面反应的机理，包括（１）反应属于什么类型？（２）反应是通过什么过渡态完成的？（３）写出详细的反应过程以阐明产物为什么具有下式中的结构。

H O HCH 3CH 3HH CHO CH 3CH CH 3HCH 2 △11.5 试解释下列现象：（１）1,3-环戊二烯与顺丁烯二酸酐的环加成反应，主要产物是内向型异构体，而外向型的异构体很少。

（２）1,3-环戊二烯与顺丁烯二酸环加成，生成产物为(A)，而与反丁烯二酸酯则得到(B)。

解 答11.1 答 周环反应的特点是在反应中没有活性中间体生成，反应一般在加热或光照下进行；反应速度基本上不受溶剂或催化剂的影响；反应具有很高的立体选择性；反应过程中共价键的断裂和形成经过环状过渡态协同进行。

周环反应包括电环化反应、环加成反应和σ键迁移反应等。

11.2 答 环加成反应主要是指两个烯烃或共轭多烯烃分子由于双键的相互作用，通过两个σ键连接成一个单一的新的环状化合物的反应。

环加成反应主要是[2+2]和[2+4]两类反应，如Diels-Alder 反应就是一个[2+4]环加成反应。

11.3 答 由于双烯合成反应是协同反应，亲二烯体必须在同一时间与二烯的两端起作用。

为了使反应能够发生，二烯必须采用S-顺式构象。

如果二烯采取S-反式构象，亲二烯体将不能在同一时间去接近二烯的两端。

虽然S-反式构象比S-顺式稳定，但在进行反应时，S-反式需转变成S-顺式才能进行反应。

2-叔丁基-1,3-丁二烯与顺丁烯二酸酐的反应，1,3-丁二烯快27倍。

因为叔丁基使S-顺式构象比S-反式构象更稳定，使其容易生成而有利于反应的进行。

7 章思 考 题7.1 试说明取代苯甲酸的酸性,应遵循哪些规律?7.2 简要说明影响碳氧双键化合物亲核加成反应的因素。

7.3 指出不饱和羰基化合物的分类方式及其结构特征。

7.4 为什么醛、酮和氨的衍生物的反应要在微酸性(pH~3.5)条件下才有最大的速率？pH 值太大或太小有什么不好？7.5 2,2-二甲基丙酸乙酯与OH －的反应和丙酸乙酯与OH －的反应相比，反应进行得非常慢，为什么？7.6 醛容易氧化成酸，在用重铬酸氧化伯醇以制备醛时需要采取什么措施？7.7 制备缩醛，反应后要加碱使反应混合物呈碱性，然后蒸馏，为什么？7.8 乙酸中也含有乙酰基，但不发生碘仿反应，为什么？7.9 为什么CH 3COOH 的沸点比相对分子量相近的有机物沸点一般要高，但却低于醇？7.10 为什么旋光性的2-甲基丁醛在碱性条件下的α-溴代反应产物为外消旋体？解 答7.1 答（1）邻位取代苯甲酸的酸性，均大于间位和对位异构体。

（2）间、对位上的吸电子基使苯甲酸酸性增加、供电子基使苯甲酸酸性降低。

7.2 答（1）立体因素的影响：当羰基上的两个取代基和亲核试剂体积越小，反应速度越快。

（2）电子因素的影响：反应物羰基碳原子的正电性越强，羰基进行亲核加成反应活性越大。

（3）亲核试剂的影响：亲核试剂的亲核性越强，对反应越有利。

（4）酸碱的影响：适当控制羰基化合物与亲核试剂反应的酸碱性，有利于提高反应速率。

7.3 答（1）不饱和羰基化合物，根据种类考虑可分为不饱和醛酮、不饱和羧酸、不饱和羧酸衍生物及醌。

根据双键和羟基的相对位置，可分为烯酮（如RCH=C=O ），弧立不饱和羰基化合物（如 RCH=CH(CH 2)nC —OC 2H 5）O，α,β-不饱和羰基化合物（RCH=CHC —CH 3O ,（醌是一类特殊的α，β-不饱和羰基化合物如苯醌）7.4 答 醛酮和氨的衍生物的反应一般为加成、消去两步反应。

pH 太大，消除脱水步较慢，pH 太小，加成步骤慢。

4章 思考题4.1 付-克烷基化反应的特点是什么?4.2 解释什么叫定位基,并说明有哪三类定位基。

4.3 解释定位效应。

4.4 共振论对于共振结构式有何规定？ 4.5 试说明芳香亲电取代反应的机理。

4.6 甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼？试说明理由。

4.7 用KMnO 4或K 2CrO 7+H +使PhCH 3氧化成PhCOOH 的反应产率很差，而由p-O 2N-C 6H 4CH 3氧化成p-O 2NC 6H 4COOH ，同样的氧化反应却有较好的产率。

如何解释。

4.8 回答下列问题。

(1) (1) 环丁二烯只在较低温度下才能存在,高于35K 即(如分子间发生双烯合成)转变为二聚体,已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。

上述现象说明什么?写出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。

(2) (2) 1,3,5,7-环辛四烯能使冷的高锰酸钾水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得到C 8H 8Br 8a 、它应具有什么样的结构?b 、 b 、 金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K +C 8H 82-(环辛四烯二负离子)。

这种盐的形成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将有怎样的结构?解 答4.1 答：（1）因烷基正离子容易重排，易形成烷基异构化产物； （2）烷基可活化苯环，易使烷基化反应产物为多元取代产物； （3）烷基化反应是可逆反应，使得产物可能复杂化。

4.2 答：苯环上已有一个取代基后，再进行亲电取代反应时，新进入的基团进入苯环的位置由环上原有取代基的性质决定，这个原有的取代基叫定位基。

定位基可分为三类，即 （1）邻、对位定位基，如—OH 、—NH 2、—NHCOCH 3、—CH 3等，这类基团使苯环活化，并且使新引入的取代基在定位基的邻位和对位。

（2）间位定位基，如—NO 2、—CN 、—COCH 3、—COOH 、—SO 3H 等，这类基团使苯环钝化，并使新引入的取代基在它的间位。

湖南大学_有机化学及实验试题2章2章思考题2.1 分析共轭效应和超共轭效应的异同点，重点阐述σ-π和p-π共轭。

2.2 请举例说明同分异构体中各种异构体的定义及其异同点。

2.3解释甲烷氯化反应中观察到的现象：（1）（1）甲烷和氯气的混合物于室温下在黑暗中可以长期保存而不起反应。

（2）（2）将氯气先用光照射，然后迅速在黑暗中与甲烷混合，可以得到氯化产物。

（3）（3）将氯气用光照射后在黑暗中放一段时期,再与甲烷混合，不发生氯化反应。

（4）（4）将甲烷先用光照射后，在黑暗中与氯气混合，不发生氯化反应。

（5）（5）甲烷和氯气在光照下起反应时，每吸收一个光子产生许多氯化甲烷分子。

2.4 3-氯-1,2-二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料，怎样合成？2.5 写出烯烃C5H10的所有同分异构体，命名之，并指出哪些有顺反异构体。

2.6 找出下列化合物的对称中心.(1)乙烷的交叉式构象(2)丁烷的反交叉式构象(3)反-1,4-二甲基环已烷(椅式构象)(4)写出1,2,3,4,5,6-六氯环已烷有对称中心的异构体的构象式(椅式)。

2.7 一个化合物的氯仿溶液的旋光度为+10o, 如果把溶液稀释一倍, 其旋光度是多少? 如化合物的旋光度为-350o, 溶液稀释一倍后旋光度是多少?2.8 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，生成的活性中间体分别为、、，其稳定性＞＞, 所以反应速度是＞＞。

解答2.1 答：在离域体系中，键长趋于平均化，体系能量降低而使分子稳定性增加。

共轭体所表现出来的这种效应叫共轭效应。

共轭体系分为π-π共轭体系和p-π共轭体系。

超共轭效应是当C—H键与相邻的π键处于能重叠位置时，C—H键的σ轨道与π轨道也有一定程度的重叠，发生电子的离域现象，此时，σ键向π键提供电子，使体系稳定性提高。

它分为σ-p 和σ-π超共轭。

超共轭效应比共轭效应小。

2.3 答：（1）无引发剂自由基产生（2）光照射，产生Cl·，氯自由基非常活泼与甲烷立即反应。

湖南大学课程考试试卷一、用系统命名法命名下列各化合物（每小题2分，共10分）CH 3C CH 3CH2C2CH 2CH 3CH 2CH 31、 2、OHCOOH3、H —C —NCH 3CH 3O4、CH 3CH 2-N-CH 2CH 2CH 35、二、选择题（每小题2分，共20分） 1、SP 2杂化轨道的几何形状为（ ）A ．四面体B ．平面形C ．直线形D ．球形2、甲苯在光照下溴化反应历程为（ ）A ．自由基取代反应B ．亲电取代C ．亲核取代D ．亲电加成3、下列化合物中最容易发生硝化反应的是（ ）A.B.NO 2C.OHD.Cl4、下列化合物中酸性最强的化合物是（ ）A.CH 3COH OB. CCl 3—C —OH OC.ClCH 2COH O OD.CH 3CH 2COH5、下列化合物中碱性最强的化合物是（ ）A ．(CH 3)2NHB ．CH 3NH 2C ．NH 2D ．(CH 3)4NOH -6、下面的碳正离子中稳定的是（ ）A ．CH 3CH 2CH 2+B ．33CH C HCH +C ．(CH 3)3C +D ．CH 3+7、下列化合物按S N 1历程反应速度最快的是（ ）A. CH 3CH 2CH 2CH 2BrB.CH 2BrCH 2CH 2BrC.D.CH 3CH 2—CH —CH 3Br8、克莱森缩合反应通常用于制备（ ） A ．β—酮基酯 B ．γ—酮基酯 C ．β—羟基酯D ．γ—羟基酯 9、可用下列哪种试剂将醛酮的—C —O还原成—CH 2—（ ） A ．Na + CH 3CH 2OH B ．Zn + CH 3COOH C ．Zn – Hg/HClD ．NaBH 4/EtOH10、威廉姆森合成法可用于合成（ ） A ．卤代烃 B ．混合醚C ．伯胺D ．高级脂肪酸三、完成下列反应，写出主要产物（每空2分，共20分）四、分离与鉴别题（12分）1、用化学方法鉴别下列化合物OCH3CCH2CH2CH3，OCH3CH2CCH2CH3，CH3—CHCH2CH2CH3OH2、用化学方法鉴别下列化合物CH2CH3HC=CH2CH2C CH 3、用化学方法分离下列混合物OH，CO2H，NH2五、合成题（除指定原料外，其它试剂可任选）（共24分）1、由四个碳及以下的烃为原料合成ClClO2、由CH2=CH2合成CH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH3OH由合成OCH 33、4、由CH 3CCH 2COC 2H 5O O 合成CH 3C —CHCH 2CH 3OCH 3六、推断题（14分）1、某烃A ，分子式为C 5H 10，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得一种产物B(C 5H 9Br)。

1章 思 考 题1.1 什么是同系列与同分异构现象？ 1.2 什么叫诱导效应？1.3 影响有机化学反应活性的主要因素有哪些？1.4 在沸点、熔点和溶解度方面，有机化合物和无机盐有哪些差别？1.5 正丁醇的沸点(118℃)比它的同分异构体乙醚的沸点(34℃)高得多，但这两个化合物在水中的溶解度却相同(每100克水溶解8克)，怎样说明这些事实？ 1.6根据共价键的断裂方式推测反应机理的可能类型有哪些？解 答1.1 答：具有同一个分子结构通式，且结构和性质相似的一系列化合物称为同系列。

分子式相同而结构相异，因而其性质也各异的不同化合物，称为同分异构体，这种现象叫同分异构现象。

1.2 答：因某一原子或基团的电负性而引起电子云沿着键链向某一方面偏移的效应叫诱导效应。

1.3 答：影响有机化学反应活性的因素主要有三个：底物（反应物）的结构和特性，进攻试剂的性质和反应环境条件（温度、压强、溶剂、反应时间等）。

1.4 答：有机物的沸点、熔点比无机盐低。

在水中的溶解度比无机盐小。

1.5 答：溶解度跟有机物和水分子间形成的氢键有关，因二者和水解都能形成氢键，而沸点与同种物质分子间氢键有关，正丁醇分子间能形成氢键，乙醚分子间不能形成氢键。

1.6 答：自由基反应和离子型的反应。

习 题1.1 用系统命名法命名下列化合物。

(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8) (9)(10)CH 3CH 2CH CH 3CH OH CH CH 2CH 2CH 3OHCH 3CH 2CH CH 3CH OHCH ClCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH CH 3CH OHCH CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH CH 3CH CH 2CH 3CH 2CHO COOHCH 3CH 3COOHCH 3NH 2COOHNH 2NO 2COOHNO 2COOHCH 3NH 2(11)(12)(13)(14)1.2 写出下列化合物的结构式。