中科院-中科大 有机化学2007年考研真题及答案
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中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称:普通化学(甲)考生须知:1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3.可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
一、选择题:(共42分;其中11,12,18每小题4分;其余每小题2分)1.在电解质的饱和溶液中,加入与原电解质含有共同离子的另外一种( )会使原来电解质的( )下降。
这是关于多相离子平衡的共同离子效应。
(A) 强电解质,溶解度;(B)易溶强电解质,溶解度:(C)电解度,解离度2.下列各个含氧酸中,属于二元酸的是( )。
(A)H 3PO 4; (B )H 3BO 3; (C )H 3PO 2; (D)H 3PO 3 3. 一个电子排布式1s 22s 22p 63s 23p 1 的元素最可能的价态是( )。
(A )+1; (B )+2; (C) +3; (D) -1; (E) -24. 如果NH 4OH 的电离常数为1.8×10-5, 0.1M NH 4OH 溶液中OH - 的浓度是多少(mol/L)?(A) 1.80×10-6 (B) 1.34×10-3 (C) 4.20×10-3 (D) 5.00×10-25.尼龙是哪两种物质的共聚物?(A)尿素和甲醛;(B)苯酚和甲醛;(C)1,6己二胺和己二酸; (D)氯乙烯和乙烯醇6. 假定NH 基呈平面的,并具有三个等价的氢原子,那么成键电子是如何杂化的?+3(A ) sp3; (B ) sp ; (C ) sp2; (D )sd 27. 某一反应在高温下不能自动进行,但在低温下能自动进行.则该反应的和为m r S Δm r H Δ (A) 0,0>Δ<Δm r m r S H ; (B) 0,0>Δ>Δm r m r S H ; (C) 0,0<Δ<Δm r m r S H ;(D)0,0<Δ>Δm r m r S H 8. 在多电子原子中,分别可用下列各组量子数表示相关电子的运动状态。
中科院2007年攻读硕士学位研究生入学试卷《生物化学与分子生物学》附答案一、是非题:20题,共30分。
答“是”写“+”,答“非”写“—”。
1、细胞凋亡时细胞色素c从线粒体膜上进入细胞浆后细胞发生的一系列变化与细胞色素c在溶液中有蛋白水解酶活性有关。
2、质谱法可用来测定多肽的分子量和氨基酸序列。
3、酶的失活意味着酶蛋白已经变性。
4、用异丙醇沉淀的总RNA可用于siRNA的分离纯化。
5、钙离子是细胞内重要信使,总体说来真核生物细胞内钙离子浓度大于细胞外。
6、内质网系膜的特异性标志酶是胆碱脱氢酶。
7、热休克蛋白是指在加热条件下容易发生变性的蛋白质。
8、酶的辅因子包括辅酶与辅基,两者的区别是前者与酶共价结合,而后者非共价结合。
9、tRNA前体中内含子的左端为GU,右端为AG。
10、线粒体膜有外膜与内膜;核膜也是由两层脂双层膜组成的。
11、蛋白质中的肽键(酰胺键)具有双键性质,因此不能自由旋转。
12、反式构型得脯氨酸较顺式构型稳定,因此蛋白质中的脯氨酸都是以反式构型存在。
13、酶分子中Cys残基的-SH既可以作为亲核基团起亲核催化作用,也可以作为广义酸碱起催化作用。
14、竞争性抑制剂是一类与底物竞争结合酶分子上同一部位的抑制剂。
15、AAUAAA是真核mRNA 3’加poly(A)的信号。
16、噬菌体ф29的pRNA是一种分子马达,它利用ATP水解的能量工作。
17、膜蛋白难以结晶得意重要原因是分子的二级结构有较多的β折叠。
18、α-酮戊二酸既是三羧酸循环的中间物,又是谷氨酸生物合成的前体。
值可以大致判断出这个酶的催化效率如何。
19、从一个酶对其底物的Km20、热休克RNAω是一种含小阅读框架的RNA。
二、选择题:30题,共45分。
1、由人线粒体DNA编码的多肽链有 A.7条 B.13条 C.27条D.85条2、下属物质中有抑制线粒体内膜ADP/ATP载体作用的是:A.鱼藤酮B.苍术苷C.寡霉素D.抗霉素A3、植物的光合磷酸化发生在:A.叶绿体外膜B.叶绿体内膜C.类囊体膜D.以上三种膜4、要想配置pH5.0的缓冲液,可选用:A.Tris-盐酸B.磷酸钠C.醋酸钠-醋酸 D.氯化钠-盐酸5、红外光谱可用来测定蛋白质的二级结构,其检测的基本原理是:A.电子跃迁 B.顺磁共振 C.化学键震动 D.微波发热6、多巴胺是神经递质,其生物合成的前体是 A.肾上腺素 B.去甲肾上腺素 C.黑色素 D.酪氨酸7、蛋白质分子中pKa值在5~9之间的解离基团包括A.只有咪唑基 B.咪唑基与α羧基 C.咪唑基与α氨基 D.咪唑基、α氨基、α氨基8、2006年若贝尔化学奖授予真核转录分析基础研究的开拓者,其主要贡献是A.阐明了DNA酶促生物合成B.阐明了真核RNA酶促生物合成C.在电子显微镜照片上发现R-loop D.捕捉下DNA的复制过程9、真核生物中尚未被发现的RNA是:A.snoRNA B.imprinted RNA C.tmRNA D.stress RNA10、去垢剂是用来增容膜蛋白的试剂,它们的共同特征是A.都是有机溶剂 B.都具有阳离子基团和阴离子基团C.都在溶液中呈碱性 D.都具有亲水基团和疏水基团11、线粒体呼吸链复合物在传递氢/电子时有质子跨膜转运,产生的质子梯度被用来合成ATP。
中科院2007年有机化学考研试题一、完成下列反应,若有立体化学问题请注明;若不反应,用NR 表示(共20分,除第3小题4分外,其余各题每小题2分)注:每题后括号内为答案1.丙酮I2.甲醇3CH 3I* 叔卤代烃发生的是S N 1过程,因此I 的构型不能确定,尽管这里不存在手性的问题。
3.()3CH3CH 3OO O334.()()H +EtOHBF PhMgBr3335.(()i.NaOHOHi.NaOHONR* 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。
6.+ClAlCl 37.OH OH CH 3CH 324O8.EtOHO OOEtOO* 逆Dieckmann 缩合。
9.Br 2H 2O二、为下列转变提供所需的试剂,必要时注明用量。
有的转变可能需要不止一步反应,请分别写出每步反应所需的试剂(20分,每小题2分)1.Br解:1 NaCN ; 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚;2 CO 2;3 H 3O +2.()OHOH O解:1 SOCl 2; 2 LiAlH(t-BuO)3; 3 H 3O + 或1 LiAlH 4;2 H 3O +; 3 CrO 3/Py3.n -BuOHO-Bu3O解:1 SOCl 2;2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解4.()NHOO解:1 NH 2OH/H +;2 H 2SO 4或PCl 5,Beckmann 重排。
5.()HONH 2O解:NaNO 2/HCl6.PhOPhO解:1 LDA (1mol );2 MeI ;必须用强碱,否则易导致自身缩合。
7.O OBr解:Br 2(1mol)/HAc8.()解:1 B 2H 6;2 H 2O 2/OH -9.()n -Bu2On -Bu CN解:P 2O 5或POCl 310.EtBrEt-NH 2解:1 NaN 3;2 LiAlH 4; 3 H 3O +三、判断题(共28分。
1、2两个小题各5分;3、4两个小题各9分) 1.指定下列各化合物手性中心的绝对构型(R/S )。
2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题辅导科目名称:普通化学(乙)课考生须知:正门对面1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
业2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
研3.可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
共一、济选择题(36分,每题2分) 48号共1.测量各种温度下0.1M KC2H3O2 溶液的pH值时发现,pH值随温度上升而增加。
据此,下述推论中哪个是正确的?彰武(A)高温下KC2H3O2的溶解度很小;(B)随着温度的升高KC2H3O2蒸发加剧;(C)KC2H3O2水解反应是一个吸热反应;(D)KC2H3O2水解反应是一个放热反应48号2.如果把醋酸钠固体加到醋酸的稀溶液中,则pH值将:辅导(A)升高;(B)不受影响;(C)下降;(D)先下降后升高;(E)先升高后下降kaoyantj3.下面列出了五种元素原子的电子构型,哪种构型的氧化态之一在水溶液中是无色的?辅导(A) 2 8 18 1; (B) 2 8 14 2; (C) 2 8 16 2; (D) 2 8 18 2 共济4.通常当聚合物分子的什么性质较强时,塑料有较高的强度和硬度?课(A)多晶型性;(B)无定形性;(C)无规立构性;(D)结晶度共济5.镧系收缩是指同济(A)镧系元素的离子半径;(B)镧系元素的核质量;(C)镧系元素的价电子:(D)镧系元素的电负性专6.碱金属和卤素生成的化合物具有最可能正确的预测性质是同济大学四平路(A)有一个低熔点;(B)难溶于水;(C)在固体中导电;(D)在熔融时导电7. 0.1N NaHCO3的pH值最接近下列哪个值( )。
(A)5.6; (B) 7.0; (C) 8.4; (D) 13.0; (E) 4.08.在实验室中,氢气通过下面哪种化合物管子时最容易被干燥?(A)CaCO3; (B) Ca3(PO4)2; (C) CaCl2; (D) Ca(OH)2; (E) MgCl29.用下列哪种轨道符号表示19K39?(A)1s22s22p62d102f1 (B) 1s22s22p63s23p9 (C) 1s22s22p63s23p6 4p1 (D) 1s22s22p63s23p64s1——————————————————————————————————————————————普通化学(乙)第 1 页共4 页10.固体溶于水时,其溶解热与下列哪两种能量的相对值有关?(A) 解离能和电离能;(B)晶格能和振动能;(C)解离能和水合能;(D)晶格能和电离能;(E)晶格能和水合能11.一种化合物含有54.6%的碳,9.1%的氢和36.6%的氧,化合物的实验式(最简单的)为(A)C3H6O; (B) C4H9O2; (C) C4H8O2; (D) C5H9O12. pH = 2的溶液比pH = 6的溶液酸性高多少倍?(A)4倍;(B)12倍;(C)400倍;(D)10000倍13.下列化合物中哪种酸性最强?(A)CH3COOH; (B) CH3CH2OH; (C) CH2ClCOOH; (D) CHCl2COOH; (E) CCl3COOH14. 完全中和30毫升2M 的磷酸需要45毫升的氢氧化锂,氢氧化锂的摩尔浓度为多少?(A)1.3;(B)2.7;(C)5.0;(D)4.015.结晶热在数值上与下列哪一种热相等?(A)生成热;(B)溶解热;(C)蒸发热;(D)熔融热;(E)升华热16.原子的电子构型为1s22s22p63s23p6 3d104s24p5时,它的最可能的价态为:(A)-1;(B)-3;(C)+1;(D)+3;(E)+517.在开发新能源的探索中,氢被认为是一种理想的二级能源.目前认为,最有发展前途的制氢方法是(A)电解水制氢(B)水煤气制氢;(C)太阳光光解水制氢;(D)硅与苛性钠作用制氢;18.对于电子波动性的正确理解是下面哪些?(A)物质波;(B)电磁波;(C)机械波;(D)概率波;二、填空题(50分)1.(6分)高熔点金属是指熔点等于或者高于()的熔点(K)的金属,这些金属都集中在d区的( )、( )、( )、( )族中。
2006年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题说明:全部答题包括填空、选择题必须答在考点下发的答题纸上,否则,一律无效。
试题名称:固体物理一 铜、银、铝等很多元素晶体具有面心立方结构,试: 1 原子位置:,21210,21021,02121,000最近邻12,次近邻6,最密排面(111)2 面心立方点阵的倒易点阵是体心立方点阵,第一布里渊区为截角八面体。
3 4个3次旋转轴,3个4次轴,6个2次轴,一个反演中心。
4 布拉格定律:θλsin 2d =,这里Θ=19.235度,第一衍射峰应是(111)晶面,3111a d =,101005.4sin 23-⨯==θa二 已知某晶体中相邻原子之间的相互作用势可以表示为n mr r u βα+-=其中m ,n ,α,β都是>0的常数。
1 说明右式两项代表的物理意义并求出处于平衡状态时的原子间距r 02 证明此系统可以处于稳定平衡态的条件是n>m 。
3 只考虑最近邻相互作用,写出由N 个相同原子组成的该晶体的总相互作用能U 0表达式。
4 证明其体弹模量 0V mnU K = (U 0,V 0分别是晶体处于热平衡时的能量和体积)。
解:1 第一项代表吸引势,第二项代表斥力势。
()011=+=++n m rn r m dr r du βα给出平衡状态时的原子间距mn m n r -⎪⎭⎫⎝⎛=10αβ2 满足稳定态的条件()0)()1()1(,020202022>-=+++-==+++m n r m r n n r m m dr r u d dr du m n m αα,所以n>m 。
3 )(2)(2000n mn r N r u N U m --==α4 体积弹性模量 0222022000V dr U d dV dr V dV Ud K V V V •⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⎪⎭⎫ ⎝⎛=•⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=晶体体积300Ar N V •=,A 是和晶体结构有关的参数。
中科院2007年有机化学试题(2)一、综合简答及选择题(28分) 1A 多数不确定C 一般向高波数方向移动D 变化不大2.以下化合物哪一些很难存在?哪一些不稳定?哪一些能稳定存在?(2.5分)H HHHABCDE解:B 很难存在;A 、D 不稳定;C 和E 可以稳定存在。
3.在合成酚醚时为何可用酚(pK a ~10)的NaOH 水溶液而不需用酚钠及无水条件,而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件?(4分)解:酚的酸性比水强,因此酚钠可以稳定存在;而醇的酸性比水弱(pK a ~17)醇钠在水中要被分解。
42分)A 麦芽糖 C 木糖 D 乳糖5.下面的反应机理对吗?如不对请用箭头改正过来。
(2分) 解:改正尖括号内。
N OTsNNO O6.下面两个瞬态中间体,哪个在能量上更稳定一些?(2分)(A)(B)NNOOO N N OOO H 2解:A更稳定,因为它有三个吸电子基。
7.试比较下列化合物进行S N1反应时的反应速度大小(3A 3-甲基-1-溴戊烷B 2-甲基-2-溴戊烷C 2-甲基-3-溴戊烷8.有机化合物的核磁共振化学位移的真实值(v)不同于相对值(δ),以下对v的描述哪一个是对的?(2分)D化学位移依赖于磁场,磁场越大,位移越小9.对映体过量(e.e)等于零的含义是:(2分)B 没有左旋化合物D10.下列化合物哪一些有芳香性?(2.5A B C D ENNCH33PhPhCH2CH2NSNHNRRO11.命名下列化合物(有立体构型的需要注明)(4分)MeO2N Cl2CH3 3-硝基-5-氯甲基环己烷(S)-2-氯-2-溴丁烷CH2COOHIOH3,6-二甲基-8-乙基十一烷3-羟基-5-碘苯乙酸二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请特别注明)(37分)1.(2')+O OCHO* 可能属于手性硼烷诱导的手性加成。
2.(4')?[B]写出所有主要产物NH 2HNO 2?+H2OHH 2H 2O解:3.(3')3ii.H 2O 2,NaOHOH4. (2')OHHOOHOHHOOHCOCH 35.(4')OsO 4H 2O2RCO 3HOOHCH 3OH/H +碱36.(3')NH 4Cl Cu 2Cl 2HC ≡CH 2=CH-C ≡CHCH 2=CHCOCH 3CH 2=CH-C=CH7.(2')OHOHOH OHO NaBH 48.(2')+3Cl9.(2')+Me 2NCHOOCH 3310.(2')BrN Br3H 3CN +BrBr -11.(2')Na/NH 3(l)OCH OCH 3+N 2+NO 2OHCO 2HOHCO 2HN=NNO 212.(2')NaOH/H 2O13.(2')3CH 3OH+Br 2ONH 2N H314.(3')+CO 2CH 32CH 3CH 2123456782CH 32CH315.(2')3CH 3OH,∆NClClNCH 3O Cl三、用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件完成下列化合物的转变(30分)1.(6')苯,乙酰乙酸乙酯OCO 2Et解:OH -∆3PhPhOii.PhPhCH 3OEt OO OOCO 2EtOOCO 2EtEtONa2.(5')OCH 2CH 2CO 2H COCH 3解:片呐酮合成的变形。
普化无机试卷 答案(9)一、选择题 ( 共20题 40分 )1. (3866) (B)2. (0379) (B)3. (3947) (C)4. (3101) (C)5. (3415) (B)6. (4677) (B)7. (0260) (B)8. (1492) (C)9. (3717) (B) 10. (3879) (D) 11. (1056) (C) 12. (0207) (B) 13. (7058) (D) 14. (1562) (A) 15. (6552) (B) 16. (1460) (B) 17. (4018) (B) 18. (1638) (D) 19. (0495) (D) 因为分解反应,一般ΔH > 0,且3个反应的ΔS > 0,这样的反应在高温可变为自发。
20. (4333) (D) 二、填空题 ( 共14题 40分 )21. (2126) V 价电子5,配合6个CO ,共17个电子,生成二聚体满足ENA 规则。
V 2(CO)12;该分子在V 的周围有7个邻居,空间阻碍使其不稳定。
22. (1724)99246Es ; 98252Cf; 94239Pu ; 91231Pa ;23. (3892) A :基本不变,B :增大,C :变化,D :减小,E :增大,F :不变 24. (2213) (2),(3),(6) 25. (3826) (1) NO 2 + CO = NO + CO 2 (2) v = k [NO 2]2 26. (2312) p27. (1667) 白色;橙黄色; 粉红色; 棕红色。
28. (3318) 164 29. (1746) Eu ,Yb 30. (3136) 100.231. (0439)mr S ∆=Q T r =-6000298= -20.1(J ·mol -1·K -1)m r G ∆= -W = -200 kJ ·mol -1 32. (4414) 因为BX 3分子中B 和X 原子间有离域π键(∏46),缓和了它的缺电子性质。
中科院2007年有机化学考研试题一、完成下列反应,若有立体化学问题请注明;若不反应,用NR 表示(共20分,除第3小题4分外,其余各题每小题2分)注:每题后括号内为答案1.丙酮I2.甲醇3CH 3I* 叔卤代烃发生的是S N 1过程,因此I 的构型不能确定,尽管这里不存在手性的问题。
3.()3CH3CH 3OO O334.()()H +EtOHBF PhMgBr3335.(()i.NaOHOHi.NaOHONR* 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。
6.+ClAlCl 37.OH OH CH 3CH 324O8.EtOHO OOEtOO* 逆Dieckmann 缩合。
9.Br 2H 2O二、为下列转变提供所需的试剂,必要时注明用量。
有的转变可能需要不止一步反应,请分别写出每步反应所需的试剂(20分,每小题2分)1.Br解:1 NaCN ; 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚;2 CO 2;3 H 3O +2.OHOH O解:1 SOCl 2; 2 LiAlH(t-BuO)3; 3 H 3O + 或1 LiAlH 4;2 H 3O +; 3 CrO 3/Py3.()n -BuOHO-Bu3O解:1 SOCl 2;2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解4.()NHOO解:1 NH 2OH/H +;2 H 2SO 4或PCl 5,Beckmann 重排。
5.()HO2O解:NaNO 2/HCl6.PhOPhO()解:1 LDA (1mol );2 MeI ;必须用强碱,否则易导致自身缩合。
7.O OBr解:Br 2(1mol )/HAc8.解:1 B 2H 6;2 H 2O 2/OH -9.()n -Bu2On -Bu CN解:P 2O 5或POCl 310.EtBrEt-NH 2解:1 NaN 3;2 LiAlH 4; 3 H 3O +三、判断题(共28分。
1、2两个小题各5分;3、4两个小题各9分) 1.指定下列各化合物手性中心的绝对构型(R/S )。