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高考化学专题训练—氧化还原滴定分析及应用1、(2015年全国Ⅱ卷,28节选)二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。
工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为A 1:2B 2:1C 2:3D 3:22、(2015年上海,21改编)工业上将Na2CO3和Na2S以1Ⅱ2的物质的量之比配成溶液,再通入SO2,可制取Na2S2O3,同时放出CO2。
在该反应中A.硫元素既被氧化又被还原B.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1Ⅱ2C.每生成1 mol Na2S2O3,转移4 mol电子D.相同条件下,每吸收10 m3 SO2就会放出5 m3 CO23、(2016年上海,17)某铁的氧化物(Fe x O) 1.52 g溶于足量盐酸中,向所得溶液中通入标准状况下112 mL Cl2,恰好将Fe2+完全氧化。
x值为A.0.80B.0.85C.0.90D.0.934、(2017年全国Ⅱ卷,26节选)草酸钙沉淀经稀H2SO4处理后,用KMnO4标准溶液滴定,通过测定草酸的量可间接获知钙的含量,滴定反应为Mn O4-+H++H2C2O4 Mn2++CO2+H2O。
实验中称取0.400 g水泥样品,滴定时消耗了0.0500 mol·L-1的KMnO4溶液36.00 mL,则该水泥样品中钙的质量分数为A 35.0%B 55.0%C 65.0%D 45.0%5、（2015·四川高三月考）在实验室中常以草酸钠（Na2C2O4）为标准液，通过氧化还原滴定来测定高锰酸钾溶液的浓度，其反应的化学方程式为：C2O42—+MnO4—+H+—→Mn2++CO2↑+H2O。
下列有关草酸钠滴定高锰酸钾实验的叙述，正确的是A．滴定过程中，高锰酸钾被氧化，草酸钠被还原B．用酸式滴定管量取草酸钠溶液C．该反应中，消耗的草酸钠与高锰酸钾的物质的量之比为5:2D．为便于滴定终点的判断，滴定时必须往体系中加入指示剂6、在含3 mol NaHSO3的溶液中加入含a mol NaIO3的溶液充分反应(不考虑I2+I-I3-),所得溶液中的I-与加入NaIO3的物质的量的关系曲线如图所示,下列说法不正确的是A.还原性HS03->I-,氧化性:I03->S042->I2B.当a=1.1时,溶液中n(I2)∶n(I-)=3∶5C.AB段,反应的离子方程式为I03-+5I-+6H+3I2+3H2OD.1<a<1.2时,溶液中S042-与I-的物质的量之比为3∶(6-5a)7、已知M2O2－n可与R2－作用，R2－被氧化为R的单质，M2O2－n的还原产物中，M 为＋3价；又知c(M2O2－n)＝0.3 mol·L－1的溶液100 mL可与c(R2－)＝0.6 mol·L－1的溶液150 mL恰好完全反应，则n的值为A．4 B．5C．6 D．78、（2015·江西高二月考）莫尔盐[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]常作氧化还原滴定的基准物质，在1 L 0.1 mol/L的该盐溶液中，下列有关比较正确的是A．c(NH4+)＋c(NH3·H2O) =" 0.1" mol/LB．2c(Fe2+)＋c(NH4+) = 2c(SO42-)C．c(NH4+)Ⅱc(Fe2+)Ⅱc(SO42-) = 2Ⅱ1Ⅱ2D．c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(Fe2+)＞c(H+)＞c(OH-)9、（2019·贵州省铜仁第一中学高三月考）硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]是一种重要的化工原料，下列有关说法正确的是（）A．Na+、Fe3+、K+、ClO—都可在该物质的溶液中大量共存B．该物质可以用于氧化还原滴定测定K2Cr2O7含量C．向0.1mol/L该物质的溶液中逐滴滴加0.1mol/LNaOH溶液，生成沉淀的物质的量与加入NaOH溶液体积的关系如右图所示D．向该物质的溶液中滴加Ba(OH)2溶液，恰好使SO42—完全沉淀的离子方程式为：Fe2++2SO42-+2Ba2++2OH-=2BaSO4↓+Fe（OH）2↓10、（2015·吉林高一月考）氧化还原滴定与酸碱中和滴定一样是化学实验室常用的定量测定方法。
第七章氧化还原滴定法计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知= V）根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少找出以下半反应的条件电极电位。
已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。
在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。
量取mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用溶液滴定，需用mL。
1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl称取含KI之试样1.000g溶于水。
第七章氧化还原滴定法第一节氧化还原平衡1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(Eө') 等于(D )(A) Eө+ 0059.lgnaaOxRed(B) Eө+ 0059.lgnccOxRed(C) Eө+ 0059.lgnaaγγOx OxRed Red⋅⋅(D) Eө + 0059.lgnaaγγOx RedRed Ox⋅⋅2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B )(A) Eө'= Eө -0.047pH (B) Eө'= Eө -0.094pH(C) Eө'= Eө -0.12pH (D) Eө'= Eө -0.47pH4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B )(Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.0595. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B )(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C )(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为( B )(A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V8. 下列现象各是什么反应？(填A,B,C,D)(1) MnO4-滴定Fe2+时, Cl-的氧化被加快_______D_________(2) MnO4-滴定C2O42-时, 速度由慢到快_______B _________(3) Ag+存在时, Mn2+氧化成MnO4-_______ A _________(4) PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加_______ C _________(A) 催化反应(B) 自动催化反应(C) 副反应(D) 诱导反应9. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时, 滴定分数为( B )[Eө' (Ce4+/Ce3+)=1.44V，Eө' (Fe3+/Fe2+)=0.68V](A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%10. 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是( A )[已知Eө' (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, Eө' (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V](A) 0.68 V (B) 1.44 V(C) 1.06 V (D) 0.86 V11. 用K2Cr2O7滴定Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是( C )(A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-](B) 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-](C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-](D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-]12. 已知在1 mol/L HCl溶液中Eө' (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, Eө' (Sn4+/Sn2+)=0.14 V。
氧化还原滴定一．实验题（共1小题）1．氧化还原滴定实验与酸碱中和滴定原理相似（用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之），现用0.1000mol•L﹣1酸性KMnO4溶液（标准液）滴定未知浓度的H2O2水溶液（待测液），反应离子方程式是：2MnO4﹣+5H2O2+6H+═2Mn2++5O2↑+8H2O，请回答下列问题：（1）该滴定实验一定不需要用到下列仪器或用品中的（填字母）．A．酸式滴定管（50.00mL）B．碱式滴定管（50.00mL）C．白纸D．锥形瓶E．铁架台F．滴定管夹G．量筒（10mL）（2）该滴定实验中是否需要添加指示剂（填“是”或“否”）．（3）滴定管在使用前，首先要进行的操作是：．（4）在滴定过程中，下列操作会使过氧化氢溶液测定浓度比实际浓度偏高的是①盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗②锥形瓶中有少量蒸馏水，实验时没有烘干处理③读数时，滴定前平视，滴定后俯视④滴定前盛装标准液的滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失A．②③B．①④C．①③D．③④（5）进行该实验时，数据记录如表：实验序号未知浓度的H2O2溶液体积/mL 标准酸性KMnO4溶液体积/mL1 25.00 35.032 25.00 34.973 25.00 32.03则H2O2溶液的浓度为．二．解答题（共4小题）2．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用．制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2•xH2O，经过滤、水洗，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2．用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．请回答下列问题：（1）TiCl4水解生成TiO2•x H2O的化学方程式为（2）玻璃棒有多种用途，下列实验操作中玻璃棒的作用完全相同的是（填字母）①测定醋酸钠溶液的pH ②加热食盐溶液制备NaCl晶体③配制0.1mol/L的硫酸溶液④用淀粉﹣KI试纸检验溶液中氧化性离子⑤配制10%的硫酸钠溶液A．①⑤B．②⑤C．①④D．③④（3）水洗时检验TiO2•x H2O已洗净的方法是（4）下列可用于测定TiO2粒子大小的方法是（填字母代号）a．核磁共振氢谱b．红外光谱法c．质谱法d．透射电子显微镜法（5）滴定终点的现象是（6）滴定分析时，称取TiO2（摩尔质量为Mg•mol﹣1）试样w g，消耗c mol•L﹣1 NH4Fe（SO4）标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为%2（7）下列操作会导致TiO2质量分数测定结果偏高的是A．滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面B．配制标准溶液时，烧杯中的NH4Fe（SO4）2溶液有少量溅出C．容量瓶清洗之后，未干燥D．配制标准溶液定容时，俯视刻度线．3．硫酸亚铁铵[（NH4）2SO4•FeSO4•6H2O]（俗称莫尔盐），较绿矾稳定，在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe2+的标准溶液．（1）制备莫尔盐的流程如图：①用热的Na2CO3溶液清洗废铁屑的目的是．②其中最后一步用少量无水乙醇洗涤晶体目的是．（2）现取0.4gCu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用40mL0.150mol•L﹣1KMnO4溶液处理，发生反应如下：8MnO4﹣+5Cu2S+44H+═10Cu2++5SO2+8Mn2++22H2O，6MnO4﹣+5CuS+28H+═5Cu2++5SO2+6Mn2++14H2O，反应后煮沸溶液，赶尽SO2，剩余的KMnO4用0.2mol•L﹣1（NH4）2Fe（SO4）2溶液来滴定，完全反应消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液VmL．已知：MnO4﹣+Fe2++H+→Mn2++Fe3++H2O （未配平）①滴定终点的现象为．②若V=35，试计算混合物中CuS的质量分数（写出计算过程）．4．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。
1.（2019年高考天津，9题）环己烯含量的测定。
在一定条件下，向a g环已烯样品中加入定量制得的b mol Br2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用c mol·L－1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液VmL(以上数据均已扣除干扰因素)。
测定过程中，发生的反应如下：①Br2Br Br②Br2+2 KI= I2+2 KBr③ I2+ 2 Na2S2O3= 2 NaI+ Na2S4O6（1）滴定Na2S2O3所用指示剂为。
（2）样品中环己烯的质量分数为(用字母表示)。
（3）下列情况会导致测定结果偏低的是(填序号)a.样品中含有苯酚杂质b.在测定过程中部分环己烯挥发c.Na2S2O3标准溶液部分被氧化2.（2019年高考全国卷II，26题）立德粉ZnS·BaSO4（也称锌钡白），是一种常用白色颜料。
成品中S2−的含量可以用“碘量法”测得。
称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.1000 mol·L−1的I2−KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。
以淀粉溶液为指示剂，过量的I2用0.1000 mol·L−1Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2+ 2 S2O32-= 2 I-+ S4O62-。
测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。
终点颜色变化为_______________，样品中S2−的含量为______________（写出表达式）。
3.（2019年江苏高考，18题）聚合硫酸铁[Fe2(OH)6-2n(SO4)n]m 广泛用于水的净化。
测定合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000g，置于250 mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl2溶液(Sn2+将Fe3+还原为Fe2+），充分反应后，除去过量的Sn2+。
用5.000×10-2 mol·L－1K2Cr2O7溶液滴定至终点(滴定过程中Cr2O72－与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+），消耗K2Cr2O7溶液22.00 mL。
酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定知识精讲一．酸碱中和滴定二．酸碱中和滴定误差分析三．中和滴定曲线(pH V 曲线)分析四．氧化还原滴定五．沉淀滴定课后精练选择题：20题非选择题：5题建议时长：60分钟实际时长：分钟一．酸碱中和滴定1．实验原理：用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。
①反应实质：H++OH -===H 2O 。
②定量关系：恰好中和时，n (H +)=n (OH -)，即c (H +)V 酸=c (OH -)V 碱。
③酸碱中和滴定的关键：准确测定标准液的体积；准确判断滴定终点。
2．实验用品(1)仪器：酸式滴定管(如图1)、碱式滴定管(如图2)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶、烧杯。
试剂性质滴定管原因酸性、氧化性、中性溶液酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管碱性、中性溶液碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开①酸式滴定管的下端是玻璃活塞，碱式滴定管的下端是由橡皮管和玻璃球构成的阀，实验室中常用滴定管的规格有25mL和50mL两种。
②滴定管“0”刻度在上方，且尖嘴部分无刻度，从上往下读，读数时取小数点后两位，估读至0.01mL；如：24.00mL、23.38mL。
③由于滴定管尖嘴处无刻度，故将滴定管中的液体全部放出时，放出的液体体积比理论值要大。
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
3．实验操作(以酚酞作指示剂，用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液)(1)滴定前的准备①检查滴定管是否漏水的方法：向滴定管内加水(对酸式滴定管，要先关闭活塞)至液面在“0”刻度线附近，用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上，观察滴定管是否漏水。
若不漏水，对酸式滴定管将活塞旋转180°，对碱式滴定管松动其阀门，放出少量液体，再次观察滴定管是否漏水，经两次检查都不漏水的滴定管是检漏合格的滴定管。
只有不漏水的滴定管才能使用，若滴定管漏水，则不能使用。
高考实验探究之氧化还原滴定训练一．解答题（共9小题）1．（2013•蚌埠一模）已知Na2SO3易被空气氧化变质，欲用氧化还原滴定法来测定实验室里Na2SO3的纯度．取实验室里Na2SO3样品63g，溶于水配成250mL溶液．从其中取出25mLNa2SO3溶液用0.4mol•L﹣1酸性KMnO4溶液滴定，当溶液刚好变为紫色且半分钟不褪色时，用去40mL酸性KMnO4溶液（已知：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+═5SO42﹣+2Mn2++3H2O）．则实验室里的Na2SO3的纯度为多少？_________．2．（2014•浦东新区二模）现有一定量含有Na2O杂质的Na2O2试样．测定Na2O2纯度的方法很多，如：（1）重量法．将样品溶于盐酸，蒸发后测NaCl的质量．所得NaCl质量越高，样品中杂质的含量越_________（高、低）．（2）气体体积法﹣﹣测量样品溶于水后释放的O2的体积．若样品为a g，所测O2体积折算为标准状况为b L，则样品中Na2O2的质量分数为_________（3）有同学计划采用“氧化还原滴定法”﹣﹣将样品溶于水后，用标准酸性高锰酸钾溶液滴定（紫红色MnO4﹣被还原为接近无色的Mn2+）．其实这种计划很难实现，因为_________．3．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用．制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2•xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl﹣，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2．用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．请回答下列问题：（1）TiCl4水解生成TiO2•xH2O的化学方程式为_________．（2）检验TiO2•xH2O中Cl﹣是否被除净的方法是_________．（3）配制NH4Fe（SO4）2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是_________；使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要如图中的_________（填字母代号）．（4）滴定终点的现象是_________．4．（2011•扬州三模）硫酸渣是用黄铁矿制造硫酸过程中排出的废渣，主要化学成分为SiO2（约45%）、Fe2O3（约40%）、Al2O3（约10%）和MgO（约5%）．某同学设计了如下方案，分离样品中各种金属元素．请回答下列问题．（1）写出溶液B的溶质是_________．（2）参照以下框图形式进一步完成“溶液C”到“Al2O3”的流程（注明试剂、条件和操作）．（3）为了分析某硫酸渣中铁元素的含量，先将硫酸渣预处理，把铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定．①判断到达滴定终点的现象是_________．②某同学称取2.000g硫酸渣，预处理后在容量瓶中配制成100mL溶液，移取25.00mL试样溶液，用0.0050mol•L﹣1KMnO4标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液20.00mL，则残留物中铁元素的质量分数是_________．5．孔雀石主要含Cu2（OH）2CO3，还含少量Fe、Si的化合物．实验室以孔雀石为原料制备CuSO4•5H2O及CaCO3，步骤如下：请回答下列问题：（1）溶液A的金属离子有Cu2+、Fe2+、Fe3+．从下列所给试剂中选择：实验步骤中试剂①为_________（填代号），检验溶液A中Fe3+的最佳试剂为_________（填代号）．a．KMnO4b．（NH4）2S c．H2O2d．KSCN（2）由溶液C获得CuSO4•5H2O，需要经过加热蒸发、_________、过滤等操作．过滤时为了防止滤液飞溅，应_________．（3）制备CaCO3时，若实验过程中有氨气逸出，应选用下列_________装置吸收（填代号）．（4）欲测定溶液A中Fe2+的浓度，需要用容量瓶配制KMnO4标准溶液进行氧化还原滴定，配制时等液面接近容量瓶刻度线时，应该继续进行的操作是_________．滴定时需要用用KMnO4标准溶液润洗滴定管，润洗后的废液应从酸式滴定管的_________排出．6．（2013•厦门模拟）用黄铁矿（主要成分FeS2，铁元素化合价为+2）氧化焙烧后产生的硫酸渣制备铁黄颜料（主要成分为FeOOH），工业流程如下：（1）从物质分类的角度，FeOOH属于_________．（2）步骤②被氧化的元素是_________（填符号）．（3）步骤③中用氨水做沉淀剂得到pH﹣t（时间）变化曲线如图．已知反应过程中存在沉淀溶解平衡Fe（OH）2⇌Fe2++2OH﹣和氧化还原平衡4Fe2++O2+6H2O⇌4FeOOH+8H+．试从平衡移动的角度解释：线段1溶液pH快速下降的原因是_________，线段2溶液pH变化缓慢的原因是_________，线段3溶液pH急剧下降的原因是_________．（4）操作⑤是_________．（5）称取铁黄颜料0.3107g，用稀硫酸溶解后配成100mL溶液，每次取25.00mL溶液，用0.100 0mol•L﹣1的磺基水杨酸（H2Y）标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25.50mL，该产品的纯度为_________（已知：Fe3++3H2Y=[FeY2]﹣3+6H+）．7．（2014•郑州一模）平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末，其中含有SiO2、Fe2O3、CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物质．二氧化铈（CeO2）是一种重要的稀土氧化物，某课题组以此粉末为原料回收铈，设计实验流程如图：（1）第①步反应的化学方程式是_________，检验滤渣A是否洗净的方法是_________．（2）第②步反应的离子方程式是_________．（3）萃取是分离稀土元素的常用方法，化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来．实验室进行萃取操作需要用到分液漏斗，分液漏斗在使用前需要进行的操作是_________；TBP是一种磷酸三丁酯，产物应该从分液漏斗的_________（填“上口倒出”或“下口倒出”）．（4）取上述流程中得到的Ce（OH）4产品0.5g，加硫酸溶解后，用0.1000mol•L﹣1FeSO4标准溶液滴定终点时（铈被还原为Ce3+），消耗20.00mL标准溶液，该产品中Ce（OH）4的质量分数为_________（保留小数点后一位）．8．（2010•天河区一模）天然大理石通常含有Fe2O3等杂质，工业上用大理石作原料时需要提纯，某研究性学习小组在老师的指导下，对大理石进行了提纯，设计了如下的实验步骤：请回答下列问题：（1）溶解大理石时，用硝酸而不用硫酸的原因是_________．（2）使用试剂A（溶质是共价化合物）调节pH值目的是让溶液中Fe3+沉淀完全，则试剂A是_________，试剂C为铵的正盐，则C是_________．（3）操作I的名称是_________，该操作中用到玻璃棒，玻璃棒在该实验中的作用是_________．（4）检验溶液B中是否含铁离子的操作方法是_________．（5）为了分析大理石中铁元素的含量，准确称取大理石，然后再将不溶物E预处理，使铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定，反应的离子方程式是：5Fe2++MnO4﹣+8H+═5Fe3++Mn2++4H2O①滴定前是否要滴加指示剂？_________（填“是”或“否”），请说明理由_________．②滴定时用_________（填仪器编号）盛装KMnO4标准溶液．若定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果_________（填“偏高”或“偏低”或“不变”）．9．（2011•安庆三模）在生产硫酸的钒废催化剂中，部分钒仍以V2O5形式存在，还有部分以VOSO4形式存在，约占总钒的30%～70%．工业上对废钒催化剂回收处理的工艺流程如下：回答下列问题：（1）“酸浸”是将钒废催化剂中V2O5转变成可溶于水的VOSO4（完全电离），请写出该反应的离子方程式_________；酸浸液经分离净化后与水浸液合并，用氯酸钾氧化，使VOSO4氧化成可溶于水的（VO2）2SO4[（VO2）2SO4完全电离，氯元素被还原为Cl﹣]，请写出该反应的离子方程式：_________．（2）加入适量的NH4Cl，钒以偏钒酸铵（NH4VO3）的形式沉淀析出．经过滤、焙烧可得到红棕色产品V2O5．在整个工业生产中没有涉及到的反应有_________（填字母）A．化合反应B．分解反应C．复分解反应D．置换反应（3）在含有18.5gV2O5的样品中滴加60.00mL浓度为10.00mol•L﹣1HCl溶液，恰好完全反应（杂质不与盐酸反应），生成2.24L（标准状况）氯气，则生成物中V的化合价为_________．（4）上述滴加盐酸过程需要用滴定管，滴定管也常用于测定一定体积溶液中某溶质的含量，如果用蒸馏水洗涤滴定管后，就直接加入标准溶液进行滴定，则对滴定结果的影响是_________．若锥形瓶用蒸馏水洗涤后，就直接装入待测溶液进行滴定，则对滴定结果的影响是_________（以上填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．高考实验探究之氧化还原滴定训练答案解析1 解：25mLNa2SO3溶液中亚硫酸钠消耗的高锰酸钾的物质的量为：0.4mol/L×0.040L=0.016mol，根据反应方程式：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+═5SO42﹣+2Mn2++3H2O5 2n 0.016moln（SO32﹣）==0.04mol，250mL亚硫酸钠溶液中含有亚硫酸钠的物质的量为：0.04mol×=0.4mol，样品中含有的亚硫酸钠的质量为：m（SO32﹣）=126g/mol×0.4mol=50.4g，ω（SO32﹣）=×100%=80%，故答案为：80%．2．解：（1）氧化钠中钠元素的含量高于过氧化钠，故氯化中杂质氧化钠的含量越高，故答案为：高；（2）设样品中过氧化钠的质量为m g，则：2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑，2×78g 22.4Lm g b L2×78 g：m g=22.4L：b L解得m=样品中过氧化钠的质量分数==，故答案为：；（3）Na2O2溶于水后已迅速释放O2，发生自身氧化还故答案为：Na2O2溶于水后已迅速释放O2，发生自身3解：（1）设TiCl4的系数为1，根据元素守恒，TiO2•xH2O的系数为1，HCl的系数为4；再根据O元素守恒，可知H2O的系数为（2+x），故答案为：TiCl4+（x+2）H2O⇌TiO2•xH2O+4HCl；（2）溶液中生成TiO2•xH2O沉淀，固体具有较强的吸附能力，会吸附溶液中的Cl﹣离子，可通过检验Cl﹣离子的方法检验沉淀是否被洗净，检验沉淀是否洗净的方法是，取少量洗涤液，检验溶液中溶解的离子是否还存在，故答案为：取少量最后一次水洗液，滴加AgNO3溶液，不产生白色沉淀，说明Cl﹣已除净；（3）铁离子易水解，配制溶液时先加一些硫酸，使溶液呈酸性，抑制NH4Fe（SO4）2水解，配制一定物质的量浓度的溶液，配制溶液使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒、容量瓶和胶头滴管等，故答案为：抑制NH4Fe（SO4）2水解；a、c；（4）因为是用KSCN作指示剂，终点时NH4Fe（SO4）2不再反应，生成血红色的Fe（SCN）3，故答案为：溶液变为红色，且半分钟不褪4．解：（1）废渣主要化学成分为SiO2（约45%）、Fe2O3（约40%）、Al2O3（约10%）和MgO（约5%）；加入过量盐酸，Fe2O3碱性氧化物，Al2O3两性氧化物、MgO碱性氧化物都和过量的盐酸反应生成的溶液中含有溶质为：MgCl2、AlCl3、FeCl3和过量HCl；故答案为：MgCl2、AlCl3、FeCl3、HCl；（2）依据废渣溶于过量盐酸得到溶液B中含有溶质为：MgCl2、AlCl3、FeCl3和过量HCl；B溶液中加入氢氧化钠溶液，调节溶液PH=3.7后，生成氢氧化铁沉淀；和滤液MgCl2、AlCl3和过量HCl；在加入过量氢氧化钠溶液，过滤得到滤液中为NaCl，NaAlO2；通入二氧化碳气体生成氢氧化铝沉淀，过滤得到氢氧化铝沉淀，灼烧得到Al2O3；依据流程图画出；，故答案为：；（3）①因KMnO4标准溶液本身就是一种指示剂，滴入最后一滴溶液变为紫色；故答案为：与滴下最后一滴KMnO4标准溶液时，溶液颜色变为紫红色，且在半分钟内不褪色；②利用关系式法计算：5Fe2+～～～～MnO4﹣2×10﹣5mol 1.000×10﹣2mol•L﹣1×0.01L×4铁元素的质量为：2×10﹣3mol×56g/mol=1.12×10﹣1g；铁元素的质量分数为×100%=5.6%，故答案为：5.6%；5．解：（1）由溶液B加入CuO可生成氢氧化铁沉淀可知，B应为含Fe3+的溶液，则试剂①应将Fe2+氧化为Fe3+，为不引入新的杂质，可用H2O2为氧化剂，可用KSCN检验Fe3+，故答案为：c；d；（2）由溶液制取晶体，需经过加热浓缩，冷却结晶才可得到，过滤时为了防止滤液飞溅，应使漏斗下端玻璃管与烧杯壁紧靠，故答案为：冷却结晶；使漏斗下端玻璃管与烧杯壁紧靠；（3）氨气极易溶于水，且氨气有刺激性气味，防止污染大气，要有尾气处理装置，选用倒置的漏斗且紧贴水面，目的是防止倒吸，故答案为：b；（4）配制溶液时要进行定容，可用胶头滴管向容量瓶中滴加蒸馏水，至溶液的凹液面正好与刻度线相平，润洗滴定管时，为充分润洗，应将润洗液从下口排出，故答案为：用胶头滴管向容量瓶中滴加蒸馏水，至溶液的凹液面正好与刻度线相平；下口．6解：（1）根据铁黄的组成，从物质的分类的角度看FeOOH为纯净物或化合物，故答案为：纯净物或化合物；（2）从流程图中可知，第②步反应物为FeS2和Fe3+，产物为Fe2+和S，所以根据元素化合价变化可知被氧化的元素是S，故答案为：S；（3）根据流程图可知步骤③中，添加的反应物是氨水和空气，所以线段1溶液的pH快速下降的原因是沉淀溶解平衡Fe（OH）2⇌Fe2++2OH﹣向生成Fe（OH）2的方向移动，pH快速下降，随着空气的通入，溶液中沉淀溶解平衡：Fe（OH）2⇌Fe2++2OH﹣和氧化还原反应平衡：4Fe2++O2+6H2O⇌4FeOOH+8H+，两个平衡生成的OH﹣和H+的速率相当，所以线段2溶液pH的变化缓慢；由图示可知，线段3的pH最终小于7，则说明反应体系中已经没有Fe（OH）2，残留Fe2+促使氧化还原平衡向右移动，产生大量的H+，故答案为：沉淀溶解平衡Fe（OH）2⇌Fe2++2OH﹣向生成Fe（OH）2的方向移动，pH快速下降；溶液中沉淀溶解平衡产生的OH﹣和氧化还原平衡产生H+的速率相当；体系中已经没有Fe（OH）2，残留Fe2+促使氧化还原平衡向右移动，产生大量的H+；（4）根据流程图中的提示信息“向滤渣加水”，应为洗涤沉淀的操作，故答案为：洗涤；（5）n（H2Y）=0.0255L×0.100 0mol•L﹣1=0.00255mol，根据反应的方程式Fe3++3H2Y=[FeY2]﹣3+6H+，可知100mL溶液含有n（Fe3+）=，m（Fe3+）=×89g/mol=0.3026g，则样品纯度==97.4%，故答案为：97.4%．7 解：废玻璃粉末中含有SiO2、Fe2O3、CeO2，向其中加入稀盐酸，Fe2O3反应变成FeCl3，溶于水，滤渣A的成分为SiO2、CeO2（第①步），第②步向滤渣A中加稀硫酸和H2O2，SiO2不反应，CeO2反应变成Ce3+，加碱以Ce（OH）3形式沉淀出（第③步），Ce（OH）3和氧气反，生成Ce（OH）4，经过滤、洗涤、干燥得到纯净的Ce（OH）4；（1）第①步中只有Fe2O3和盐酸发生反应，反应方程式为：Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O；Fe2O3反应变成FeCl3，溶于水，滤渣A的成分为SiO2、CeO2，检验滤渣A是否洗净，只要检验最后一次洗涤液中是否还含有Fe3+即可，若含有Fe3+证明没有洗涤干净，方法：取最后一次洗涤液，滴加KSCN溶液，若不出现红色，则已洗净，反之，未洗净；故答案为：Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O；取最后一次洗涤液，滴加KSCN溶液，若不出现红色，则已洗净，反之，未洗净；（2）第②步反应物有CeO2和H2O2，在酸性条件下反应，分析化合价：Ce由+4价下降到+3价，那么H2O2中一定要有化合价升高的元素，O由﹣1价升高到0价，有O2生成，该反应在酸性条件下进行，方程式为：2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O，故答案为：2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O；（3）分液漏斗在使用前需要进行的操作是：检查是否漏液；萃取分液后，下层液体从下口流出，上层液体从上口倒出，化合物TBP作萃取剂将铈离子从水溶液中萃取出来，TBP的密度比水小，故分液后铈离子的TBP溶液在上层，从分液漏斗的上口倒出，故答案为：检查是否漏液；上口倒出；（4）Ce（OH）4产品加硫酸溶解后，Ce（OH）4溶解成Ce4+，和FeSO4发生反应：Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+，由原子守恒知n（Ce（OH）4）=n（Ce4+）=n（FeSO4）=0.1000mol•L﹣1×0.02000L=0.002000mol；m（Ce（OH）4）=n（Ce（OH）4）×M（Ce（OH）4）=0.002000mol×209g•mol﹣1=0.418g该产品中Ce（OH）4的质量分数=×100%=×100%=83.2%，故答案为：83.2%．8．解：（1）大理石和硝酸反应生成可溶性的硝酸钙，硫酸和大理石反应生成微溶的硫酸钙阻止了进一步的反应，所以溶解大理石时，用硝酸而不用硫酸．故答案为：硫酸钙微溶于水．（2）使用试剂A（溶质是共价化合物）调节pH值目的是让溶液中Fe3+沉淀完全，则试剂A应是呈碱性的共价化合物氨水；试剂C为铵的正盐，且能和钙离子反应生成碳酸钙，所以试剂C是碳酸铵．故答案为：氨水，碳酸铵．（3）分离固体和液体的方法是过滤；玻璃棒有引流的作用．故答案为：过滤，引流．（4）三价铁离子用硫氰化钾溶液检验，检验方法是：取少量滤液，向其中加入硫氰化钾溶液，溶液不变红色，说明滤液中不含Fe3+，溶液变红色，说明滤液中含Fe3+．故答案为：检验方法是：取少量滤液，向其中加入硫氰化钾溶液，溶液不变红色，说明滤液中不含Fe3+，溶液变红色，说明滤液中含Fe3+．（5）①高锰酸钾是紫红色液体，二价锰离子无色，反应达到终点时，高锰酸钾的紫红色褪去，所以可根据高锰酸钾颜色的变化判断终点，故不需要指示剂．KMnO4溶液的紫红色可指示反应终点故答案为：否，KMnO4溶液的紫红色可指示反应终点．②酸性高锰酸钾溶液呈酸性，所以应选酸式滴定管，故选b；若定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，高锰酸钾溶液的体积偏大，导致测定结果偏高．故答案为：b，偏高．9解：（1）根据题意和流程图中的转化，“酸浸”是将钒废催化剂中V2O5转变成可溶于水的VOSO4，发生了氧化还原反应；含VOSO4的酸浸液经分离净化后与水浸液（含VOSO4）合并，用氯酸钾氧化，使VOSO4氧化成完全电离可溶于水的（VO2）2SO4，氯元素被还原为Cl﹣，根据化合价的升降写出离子方．故答案为：V2O5+SO32﹣+4H+=2VO2++SO42﹣+2H2O C1O3﹣+6VO2++3H2O=6VO2++6H++C1﹣；（2）整个工业生产中涉及的反应类型有复分解反应（加入氯化铵）、氧化还原反应（加入亚硫酸钠、加入氯酸钾）；不涉及化合反应、置换反应．故答案为：A、D（3n（V205）=18.2g/182g•mol﹣1=0.1mo1，n（Cl2）=2.24L/22.4L•mol﹣1=0.1 mol，五氧化二钒把浓盐酸氧化为氯气，本身被还原的价态是所求的化合价，根据氧化还原反应中的电子守恒，设反应后V的化合价为x，根据电子得失守恒得：0.1 mol×2=0.1 mol×2（5一x），则x=+4．故答案为；+4价；（4）滴定管是准确量取、准确测定溶液体积所使用的一种量具，蒸馏水洗涤后必须用待装液洗涤后方可装标准液，否则会稀释标准液，使结果偏高；锥形瓶中蒸馏水不影响待测液溶质的量，故答案：偏高；无影响；。
氧化还原滴定与沉淀滴定的相关计算01考情分析02真题精研03规律·方法·技巧04经典变式练05核心知识精炼06基础测评07能力提升考情分析氧化还原滴定与沉淀滴定是酸碱中和滴定的拓展和应用，它利用酸碱中和滴定的基本原理、实验步骤、仪器使用、误差分析和基本计算等，利用氧化还原反应的基本原理，得失电子相等的基本规律来进行计算；沉淀滴定是根据沉淀溶解平衡理论的溶度积来进行相关的计算。
此类题在高考的实验题中是考查的重点，也是难点。
真题精研1.(2024·吉林·高考真题)25℃下，AgCl 、AgBr 和Ag 2CrO 4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。
某实验小组以K 2CrO 4为指示剂，用AgNO 3标准溶液分别滴定含Cl -水样、含Br -水样。
已知：①Ag 2CrO 4为砖红色沉淀；②相同条件下AgCl 溶解度大于AgBr ；③25℃时，pK a 1H 2CrO 4 =0.7，pK a 2H 2CrO 4 =6.5。
pAg =-lg [c (Ag +)/(mol ·L -1)]pX =-lg [c (Xn -)/(mol ·L -1)](X 代表Cl -、Br -或CrO 2-4)下列说法错误的是A.曲线②为AgCl 沉淀溶解平衡曲线B.反应Ag 2CrO 4+H +⇌2Ag ++HCrO -4的平衡常数K =10-5.2C.滴定Cl -时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol ⋅L -1D.滴定Br -达终点时，溶液中c Br - c CrO 2-4=10-0.5【答案】D【分析】由于AgCl 和AgBr 中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表Ag 2CrO 4，由于相同条件下，AgCl 溶解度大于AgBr ，即K sp AgCl >K sp AgBr ，所以②代表AgCl ，则③代表AgBr ，根据①上的点(2.0，7.7)，可求得K sp Ag 2CrO 4 =c 2Ag + ×c CrO 2-4 =10-2 2×10-7.7=10-11.7，根据②上的点(2.0，7.7)，可求得K sp AgCl =c Ag + ×c Cl - =10-2×10-7.7=10-9.7，根据③上的点(6.1，6.1)，可求得K sp AgBr =c Ag + ×c Br - =10-6.1×10-6.1=10-12.2。
高考必考重难点：“氧化还原滴定”实验题怎样解知识点归纳1、氧化还原滴定特点：氧化还原滴定法在药物分析中应用广泛，用于测定具有氧化性和还原性的物质，对不具有氧化性或还原性的物质，可进行间接测定。
2.氧化还原滴定法终点的判断(1)自身指示剂如KMnO4滴定H2C2O4时，KMnO4既是标准溶液又是指示剂。
滴定终点：滴入微过量高锰酸钾最后一滴，利用自身的粉红色指示终点（30秒不褪色）。
(无变成粉红或者紫色变为无色)(2)特殊指示剂如用于碘量法中的淀粉溶液，本身不参与氧化还原反应，但它能与氧化剂作用产生特殊的颜色，因而可指示终点。
(3)氧化还原指示剂3、常见两种标液滴定：高锰酸钾法、碘量法、沉淀滴定法、络合滴定法（EDTA滴定法）（各种方法的名称不需要记忆）高锰酸钾法(如滴定亚铁离子，草酸根离子，过氧化氢etc.)(1)基本原理和条件高锰酸钾法是以具有强氧化能力的高锰酸钾做标准溶液，利用其氧化还原滴定原理来测定其他物质的滴定分析方法。
强酸性溶液中MnO4-＋8H+＋5e-→Mn2++4H2O如：2MnO4-+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O注意：但酸度太高时，会导致高锰酸钾分解，因此酸度控制常用3mol/L的H2SO4来调节，而不用HNO3或HCl来控制酸度。
因为硝酸具有氧化性会与被测物反应；而盐酸具有还原性能与KMnO4反应。
(2)测定方法：①直接滴定法由于高锰酸钾氧化能力强，滴定时无需另加指示剂，可直接滴定具有还原性的物质。
②返滴定法可测定一些不能直接滴定的氧化性和还原性物质。
③间接滴定法有些非氧化性或还原性物质不能用直接滴定法或返滴定法测定时，可采用此法。
碘量法(1)基本原理碘量法是利用碘的氧化性、碘离子的还原性进行物质含量测定的方法。
I2是较弱的氧化剂；I-是中等强度的还原剂。
碘量法可用直接测定和间接测定两种方式进行。
（2）具体分类①直接碘量法（或碘滴定法）直接碘量法是直接用I2标准溶液滴定还原性物质，又叫做碘滴定法。
高考实验探究之氧化还原滴定训练一．解答题（共9小题）1．（2013•蚌埠一模）已知Na2SO3易被空气氧化变质，欲用氧化还原滴定法来测定实验室里Na2SO3的纯度．取实验室里Na2SO3样品63g，溶于水配成250mL溶液．从其中取出25mLNa2SO3溶液用0.4mol•L﹣1酸性KMnO4溶液滴定，当溶液刚好变为紫色且半分钟不褪色时，用去40mL酸性KMnO4溶液（已知：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+═5SO42﹣+2Mn2++3H2O）．则实验室里的Na2SO3的纯度为多少？_________．2．（2014•浦东新区二模）现有一定量含有Na2O杂质的Na2O2试样．测定Na2O2纯度的方法很多，如：（1）重量法．将样品溶于盐酸，蒸发后测NaCl的质量．所得NaCl质量越高，样品中杂质的含量越_________（高、低）．（2）气体体积法﹣﹣测量样品溶于水后释放的O2的体积．若样品为a g，所测O2体积折算为标准状况为b L，则样品中Na2O2的质量分数为_________（3）有同学计划采用“氧化还原滴定法”﹣﹣将样品溶于水后，用标准酸性高锰酸钾溶液滴定（紫红色MnO4﹣被还原为接近无色的Mn2+）．其实这种计划很难实现，因为_________．3．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用．制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2•xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl﹣，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2．用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．请回答下列问题：（1）TiCl4水解生成TiO2•xH2O的化学方程式为_________．（2）检验TiO2•xH2O中Cl﹣是否被除净的方法是_________．（3）配制NH4Fe（SO4）2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是_________；使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要如图中的_________（填字母代号）．（4）滴定终点的现象是_________．4．（2011•扬州三模）硫酸渣是用黄铁矿制造硫酸过程中排出的废渣，主要化学成分为SiO2（约45%）、Fe2O3（约40%）、Al2O3（约10%）和MgO（约5%）．某同学设计了如下方案，分离样品中各种金属元素．请回答下列问题．（1）写出溶液B的溶质是_________．（2）参照以下框图形式进一步完成“溶液C”到“Al2O3”的流程（注明试剂、条件和操作）．（3）为了分析某硫酸渣中铁元素的含量，先将硫酸渣预处理，把铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定．①判断到达滴定终点的现象是_________．②某同学称取2.000g硫酸渣，预处理后在容量瓶中配制成100mL溶液，移取25.00mL试样溶液，用0.0050mol•L﹣1KMnO4标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液20.00mL，则残留物中铁元素的质量分数是_________．5．孔雀石主要含Cu2（OH）2CO3，还含少量Fe、Si的化合物．实验室以孔雀石为原料制备CuSO4•5H2O及CaCO3，步骤如下：请回答下列问题：（1）溶液A的金属离子有Cu2+、Fe2+、Fe3+．从下列所给试剂中选择：实验步骤中试剂①为_________（填代号），检验溶液A中Fe3+的最佳试剂为_________（填代号）．a．KMnO4b．（NH4）2S c．H2O2d．KSCN（2）由溶液C获得CuSO4•5H2O，需要经过加热蒸发、_________、过滤等操作．过滤时为了防止滤液飞溅，应_________．（3）制备CaCO3时，若实验过程中有氨气逸出，应选用下列_________装置吸收（填代号）．（4）欲测定溶液A中Fe2+的浓度，需要用容量瓶配制KMnO4标准溶液进行氧化还原滴定，配制时等液面接近容量瓶刻度线时，应该继续进行的操作是_________．滴定时需要用用KMnO4标准溶液润洗滴定管，润洗后的废液应从酸式滴定管的_________排出．6．（2013•厦门模拟）用黄铁矿（主要成分FeS2，铁元素化合价为+2）氧化焙烧后产生的硫酸渣制备铁黄颜料（主要成分为FeOOH），工业流程如下：（1）从物质分类的角度，FeOOH属于_________．（2）步骤②被氧化的元素是_________（填符号）．（3）步骤③中用氨水做沉淀剂得到pH﹣t（时间）变化曲线如图．已知反应过程中存在沉淀溶解平衡Fe（OH）2⇌Fe2++2OH﹣和氧化还原平衡4Fe2++O2+6H2O⇌4FeOOH+8H+．试从平衡移动的角度解释：线段1溶液pH快速下降的原因是_________，线段2溶液pH变化缓慢的原因是_________，线段3溶液pH急剧下降的原因是_________．（4）操作⑤是_________．（5）称取铁黄颜料0.3107g，用稀硫酸溶解后配成100mL溶液，每次取25.00mL溶液，用0.100 0mol•L﹣1的磺基水杨酸（H2Y）标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25.50mL，该产品的纯度为_________（已知：Fe3++3H2Y=[FeY2]﹣3+6H+）．7．（2014•郑州一模）平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末，其中含有SiO2、Fe2O3、CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物质．二氧化铈（CeO2）是一种重要的稀土氧化物，某课题组以此粉末为原料回收铈，设计实验流程如图：（1）第①步反应的化学方程式是_________，检验滤渣A是否洗净的方法是_________．（2）第②步反应的离子方程式是_________．（3）萃取是分离稀土元素的常用方法，化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来．实验室进行萃取操作需要用到分液漏斗，分液漏斗在使用前需要进行的操作是_________；TBP是一种磷酸三丁酯，产物应该从分液漏斗的_________（填“上口倒出”或“下口倒出”）．（4）取上述流程中得到的Ce（OH）4产品0.5g，加硫酸溶解后，用0.1000mol•L﹣1FeSO4标准溶液滴定终点时（铈被还原为Ce3+），消耗20.00mL标准溶液，该产品中Ce（OH）4的质量分数为_________（保留小数点后一位）．8．（2010•天河区一模）天然大理石通常含有Fe2O3等杂质，工业上用大理石作原料时需要提纯，某研究性学习小组在老师的指导下，对大理石进行了提纯，设计了如下的实验步骤：请回答下列问题：（1）溶解大理石时，用硝酸而不用硫酸的原因是_________．（2）使用试剂A（溶质是共价化合物）调节pH值目的是让溶液中Fe3+沉淀完全，则试剂A是_________，试剂C为铵的正盐，则C是_________．（3）操作I的名称是_________，该操作中用到玻璃棒，玻璃棒在该实验中的作用是_________．（4）检验溶液B中是否含铁离子的操作方法是_________．（5）为了分析大理石中铁元素的含量，准确称取大理石，然后再将不溶物E预处理，使铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定，反应的离子方程式是：5Fe2++MnO4﹣+8H+═5Fe3++Mn2++4H2O①滴定前是否要滴加指示剂？_________（填“是”或“否”），请说明理由_________．②滴定时用_________（填仪器编号）盛装KMnO4标准溶液．若定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果_________（填“偏高”或“偏低”或“不变”）．9．（2011•安庆三模）在生产硫酸的钒废催化剂中，部分钒仍以V2O5形式存在，还有部分以VOSO4形式存在，约占总钒的30%～70%．工业上对废钒催化剂回收处理的工艺流程如下：回答下列问题：（1）“酸浸”是将钒废催化剂中V2O5转变成可溶于水的VOSO4（完全电离），请写出该反应的离子方程式_________；酸浸液经分离净化后与水浸液合并，用氯酸钾氧化，使VOSO4氧化成可溶于水的（VO2）2SO4[（VO2）2SO4完全电离，氯元素被还原为Cl﹣]，请写出该反应的离子方程式：_________．（2）加入适量的NH4Cl，钒以偏钒酸铵（NH4VO3）的形式沉淀析出．经过滤、焙烧可得到红棕色产品V2O5．在整个工业生产中没有涉及到的反应有_________（填字母）A．化合反应B．分解反应C．复分解反应D．置换反应（3）在含有18.5gV2O5的样品中滴加60.00mL浓度为10.00mol•L﹣1HCl溶液，恰好完全反应（杂质不与盐酸反应），生成2.24L（标准状况）氯气，则生成物中V的化合价为_________．（4）上述滴加盐酸过程需要用滴定管，滴定管也常用于测定一定体积溶液中某溶质的含量，如果用蒸馏水洗涤滴定管后，就直接加入标准溶液进行滴定，则对滴定结果的影响是_________．若锥形瓶用蒸馏水洗涤后，就直接装入待测溶液进行滴定，则对滴定结果的影响是_________（以上填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．高考实验探究之氧化还原滴定训练答案解析1 解：25mLNa2SO3溶液中亚硫酸钠消耗的高锰酸钾的物质的量为：0.4mol/L×0.040L=0.016mol，根据反应方程式：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+═5SO42﹣+2Mn2++3H2O5 2n 0.016moln（SO32﹣）==0.04mol，250mL亚硫酸钠溶液中含有亚硫酸钠的物质的量为：0.04mol×=0.4mol，样品中含有的亚硫酸钠的质量为：m（SO32﹣）=126g/mol×0.4mol=50.4g，ω（SO32﹣）=×100%=80%，故答案为：80%．2．解：（1）氧化钠中钠元素的含量高于过氧化钠，故氯化中杂质氧化钠的含量越高，故答案为：高；（2）设样品中过氧化钠的质量为m g，则：2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑，2×78g 22.4Lm g b L2×78 g：m g=22.4L：b L解得m=样品中过氧化钠的质量分数==，故答案为：；（3）Na2O2溶于水后已迅速释放O2，发生自身氧化还故答案为：Na2O2溶于水后已迅速释放O2，发生自身3解：（1）设TiCl4的系数为1，根据元素守恒，TiO2•xH2O的系数为1，HCl的系数为4；再根据O元素守恒，可知H2O的系数为（2+x），故答案为：TiCl4+（x+2）H2O⇌TiO2•xH2O+4HCl；（2）溶液中生成TiO2•xH2O沉淀，固体具有较强的吸附能力，会吸附溶液中的Cl﹣离子，可通过检验Cl﹣离子的方法检验沉淀是否被洗净，检验沉淀是否洗净的方法是，取少量洗涤液，检验溶液中溶解的离子是否还存在，故答案为：取少量最后一次水洗液，滴加AgNO3溶液，不产生白色沉淀，说明Cl﹣已除净；（3）铁离子易水解，配制溶液时先加一些硫酸，使溶液呈酸性，抑制NH4Fe（SO4）2水解，配制一定物质的量浓度的溶液，配制溶液使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒、容量瓶和胶头滴管等，故答案为：抑制NH4Fe（SO4）2水解；a、c；（4）因为是用KSCN作指示剂，终点时NH4Fe（SO4）2不再反应，生成血红色的Fe（SCN）3，故答案为：溶液变为红色，且半分钟不褪4．解：（1）废渣主要化学成分为SiO2（约45%）、Fe2O3（约40%）、Al2O3（约10%）和MgO（约5%）；加入过量盐酸，Fe2O3碱性氧化物，Al2O3两性氧化物、MgO碱性氧化物都和过量的盐酸反应生成的溶液中含有溶质为：MgCl2、AlCl3、FeCl3和过量HCl；故答案为：MgCl2、AlCl3、FeCl3、HCl；（2）依据废渣溶于过量盐酸得到溶液B中含有溶质为：MgCl2、AlCl3、FeCl3和过量HCl；B溶液中加入氢氧化钠溶液，调节溶液PH=3.7后，生成氢氧化铁沉淀；和滤液MgCl2、AlCl3和过量HCl；在加入过量氢氧化钠溶液，过滤得到滤液中为NaCl，NaAlO2；通入二氧化碳气体生成氢氧化铝沉淀，过滤得到氢氧化铝沉淀，灼烧得到Al2O3；依据流程图画出；，故答案为：；（3）①因KMnO4标准溶液本身就是一种指示剂，滴入最后一滴溶液变为紫色；故答案为：与滴下最后一滴KMnO4标准溶液时，溶液颜色变为紫红色，且在半分钟内不褪色；②利用关系式法计算：5Fe2+～～～～MnO4﹣2×10﹣5mol 1.000×10﹣2mol•L﹣1×0.01L×4铁元素的质量为：2×10﹣3mol×56g/mol=1.12×10﹣1g；铁元素的质量分数为×100%=5.6%，故答案为：5.6%；5．解：（1）由溶液B加入CuO可生成氢氧化铁沉淀可知，B应为含Fe3+的溶液，则试剂①应将Fe2+氧化为Fe3+，为不引入新的杂质，可用H2O2为氧化剂，可用KSCN检验Fe3+，故答案为：c；d；（2）由溶液制取晶体，需经过加热浓缩，冷却结晶才可得到，过滤时为了防止滤液飞溅，应使漏斗下端玻璃管与烧杯壁紧靠，故答案为：冷却结晶；使漏斗下端玻璃管与烧杯壁紧靠；（3）氨气极易溶于水，且氨气有刺激性气味，防止污染大气，要有尾气处理装置，选用倒置的漏斗且紧贴水面，目的是防止倒吸，故答案为：b；（4）配制溶液时要进行定容，可用胶头滴管向容量瓶中滴加蒸馏水，至溶液的凹液面正好与刻度线相平，润洗滴定管时，为充分润洗，应将润洗液从下口排出，故答案为：用胶头滴管向容量瓶中滴加蒸馏水，至溶液的凹液面正好与刻度线相平；下口．6解：（1）根据铁黄的组成，从物质的分类的角度看FeOOH为纯净物或化合物，故答案为：纯净物或化合物；（2）从流程图中可知，第②步反应物为FeS2和Fe3+，产物为Fe2+和S，所以根据元素化合价变化可知被氧化的元素是S，故答案为：S；（3）根据流程图可知步骤③中，添加的反应物是氨水和空气，所以线段1溶液的pH快速下降的原因是沉淀溶解平衡Fe（OH）2⇌Fe2++2OH﹣向生成Fe（OH）2的方向移动，pH快速下降，随着空气的通入，溶液中沉淀溶解平衡：Fe（OH）2⇌Fe2++2OH﹣和氧化还原反应平衡：4Fe2++O2+6H2O⇌4FeOOH+8H+，两个平衡生成的OH﹣和H+的速率相当，所以线段2溶液pH的变化缓慢；由图示可知，线段3的pH最终小于7，则说明反应体系中已经没有Fe（OH）2，残留Fe2+促使氧化还原平衡向右移动，产生大量的H+，故答案为：沉淀溶解平衡Fe（OH）2⇌Fe2++2OH﹣向生成Fe（OH）2的方向移动，pH快速下降；溶液中沉淀溶解平衡产生的OH﹣和氧化还原平衡产生H+的速率相当；体系中已经没有Fe（OH）2，残留Fe2+促使氧化还原平衡向右移动，产生大量的H+；（4）根据流程图中的提示信息“向滤渣加水”，应为洗涤沉淀的操作，故答案为：洗涤；（5）n（H2Y）=0.0255L×0.100 0mol•L﹣1=0.00255mol，根据反应的方程式Fe3++3H2Y=[FeY2]﹣3+6H+，可知100mL溶液含有n（Fe3+）=，m（Fe3+）=×89g/mol=0.3026g，则样品纯度==97.4%，故答案为：97.4%．7 解：废玻璃粉末中含有SiO2、Fe2O3、CeO2，向其中加入稀盐酸，Fe2O3反应变成FeCl3，溶于水，滤渣A的成分为SiO2、CeO2（第①步），第②步向滤渣A中加稀硫酸和H2O2，SiO2不反应，CeO2反应变成Ce3+，加碱以Ce（OH）3形式沉淀出（第③步），Ce（OH）3和氧气反，生成Ce（OH）4，经过滤、洗涤、干燥得到纯净的Ce（OH）4；（1）第①步中只有Fe2O3和盐酸发生反应，反应方程式为：Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O；Fe2O3反应变成FeCl3，溶于水，滤渣A的成分为SiO2、CeO2，检验滤渣A是否洗净，只要检验最后一次洗涤液中是否还含有Fe3+即可，若含有Fe3+证明没有洗涤干净，方法：取最后一次洗涤液，滴加KSCN溶液，若不出现红色，则已洗净，反之，未洗净；故答案为：Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O；取最后一次洗涤液，滴加KSCN溶液，若不出现红色，则已洗净，反之，未洗净；（2）第②步反应物有CeO2和H2O2，在酸性条件下反应，分析化合价：Ce由+4价下降到+3价，那么H2O2中一定要有化合价升高的元素，O由﹣1价升高到0价，有O2生成，该反应在酸性条件下进行，方程式为：2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O，故答案为：2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O；（3）分液漏斗在使用前需要进行的操作是：检查是否漏液；萃取分液后，下层液体从下口流出，上层液体从上口倒出，化合物TBP作萃取剂将铈离子从水溶液中萃取出来，TBP的密度比水小，故分液后铈离子的TBP溶液在上层，从分液漏斗的上口倒出，故答案为：检查是否漏液；上口倒出；（4）Ce（OH）4产品加硫酸溶解后，Ce（OH）4溶解成Ce4+，和FeSO4发生反应：Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+，由原子守恒知n（Ce（OH）4）=n（Ce4+）=n（FeSO4）=0.1000mol•L﹣1×0.02000L=0.002000mol；m（Ce（OH）4）=n（Ce（OH）4）×M（Ce（OH）4）=0.002000mol×209g•mol﹣1=0.418g该产品中Ce（OH）4的质量分数=×100%=×100%=83.2%，故答案为：83.2%．8．解：（1）大理石和硝酸反应生成可溶性的硝酸钙，硫酸和大理石反应生成微溶的硫酸钙阻止了进一步的反应，所以溶解大理石时，用硝酸而不用硫酸．故答案为：硫酸钙微溶于水．（2）使用试剂A（溶质是共价化合物）调节pH值目的是让溶液中Fe3+沉淀完全，则试剂A应是呈碱性的共价化合物氨水；试剂C为铵的正盐，且能和钙离子反应生成碳酸钙，所以试剂C是碳酸铵．故答案为：氨水，碳酸铵．（3）分离固体和液体的方法是过滤；玻璃棒有引流的作用．故答案为：过滤，引流．（4）三价铁离子用硫氰化钾溶液检验，检验方法是：取少量滤液，向其中加入硫氰化钾溶液，溶液不变红色，说明滤液中不含Fe3+，溶液变红色，说明滤液中含Fe3+．故答案为：检验方法是：取少量滤液，向其中加入硫氰化钾溶液，溶液不变红色，说明滤液中不含Fe3+，溶液变红色，说明滤液中含Fe3+．（5）①高锰酸钾是紫红色液体，二价锰离子无色，反应达到终点时，高锰酸钾的紫红色褪去，所以可根据高锰酸钾颜色的变化判断终点，故不需要指示剂．KMnO4溶液的紫红色可指示反应终点故答案为：否，KMnO4溶液的紫红色可指示反应终点．②酸性高锰酸钾溶液呈酸性，所以应选酸式滴定管，故选b；若定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，高锰酸钾溶液的体积偏大，导致测定结果偏高．故答案为：b，偏高．9解：（1）根据题意和流程图中的转化，“酸浸”是将钒废催化剂中V2O5转变成可溶于水的VOSO4，发生了氧化还原反应；含VOSO4的酸浸液经分离净化后与水浸液（含VOSO4）合并，用氯酸钾氧化，使VOSO4氧化成完全电离可溶于水的（VO2）2SO4，氯元素被还原为Cl﹣，根据化合价的升降写出离子方．故答案为：V2O5+SO32﹣+4H+=2VO2++SO42﹣+2H2O C1O3﹣+6VO2++3H2O=6VO2++6H++C1﹣；（2）整个工业生产中涉及的反应类型有复分解反应（加入氯化铵）、氧化还原反应（加入亚硫酸钠、加入氯酸钾）；不涉及化合反应、置换反应．故答案为：A、D（3n（V205）=18.2g/182g•mol﹣1=0.1mo1，n（Cl2）=2.24L/22.4L•mol﹣1=0.1 mol，五氧化二钒把浓盐酸氧化为氯气，本身被还原的价态是所求的化合价，根据氧化还原反应中的电子守恒，设反应后V的化合价为x，根据电子得失守恒得：0.1 mol×2=0.1 mol×2（5一x），则x=+4．故答案为；+4价；（4）滴定管是准确量取、准确测定溶液体积所使用的一种量具，蒸馏水洗涤后必须用待装液洗涤后方可装标准液，否则会稀释标准液，使结果偏高；锥形瓶中蒸馏水不影响待测液溶质的量，故答案：偏高；无影响；。
