有机物耗氧量的测定方法
化学耗氧量（COD），是指一升水中含的还原性物质，在一定条件下被氧化剂氧化时，所
消耗氧的或氧化剂的毫克数。这里说还原性物质主要是有机物也包括NO2-、S2-、Fe2+等离
子。养殖水体内，后几种离子，相对甚少，故化学、耗氧量被当作有机物耗氧量。
耗氧量测定的方法，随采用氧化剂的不同，可分为高锰酸钾（KMnO4)法、重铬酸钾（K2Cr2O7)
法、碘酸钾法等。养殖水中有机物等都易被氧化，一般都用高锰酸钾法测定。各法测耗氧量
时，都是用定量、过量氧化剂，在一定条件下氧化还原性物质，剩余氧化剂用还原剂标准溶
液回滴，根据所耗氧化剂数量来计算耗氧量。
同一水样，用不同方法或同一方法在不同条件下测定时，测得的耗氧量常不相同。因此，耗
氧量测定，必须指明所用方法，严格控制反应条件。
高锰酸钾法又分为酸性法及碱性法两种，当水中氯化物超过300毫克/升时，若用酸性法测
定，由于氯离子（Cl-）被氧，结果偏高，碱性KMnO4法无此缺点。
甲、碱性高锰酸钾法
一、原理
高锰酸钾在中性和碱性溶液中，氧化水样中有机物把有机物以C„碳‟来代表的反应如下式：
4MnO4-+3C+2H2O=4MnO2↓+3CO2↑+4OH-
高锰酸钾中Mn（Ⅶ）在反应中获得三个电子，还原为二氧化锰（MnO2）沉淀。加硫酸于
溶液使呈酸性，剩余高锰酸钾与二氧化锰在酸性条件下，与定量、过量草酸（H2C2O4）反
应：
2MnO4- +5C2O42-+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑
MnO2 +C2O42-+4H+=Mn2++2H2O+2CO2↑
最后用高锰酸钾标准溶液滴定剩余草酸，根据两次用去高锰酸钾的毫克当量数，减去草酸的
毫克当量数，就相当于水样耗氧的毫克当量数。碱性高锰酸钾法测定氧量时，高锰酸钾的当
量为其分子的1/5。
二、试剂
1、50%氢氧化钠溶液：称取50克分析浓硫酸于3体积纯水中；
2、1：3硫酸：缓缓地加1体积浓硫酸于3体积纯水中；
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实验6 化学需氧量的测定-高锰酸钾法
1目的要求
1.1学习高锰酸钾法测定化学需氧量的原理。
1.2掌握高锰酸钾溶液的配制与标定，实践影响氧化还原滴定反应的各种因素。
2实验原理
化学需氧量（COD）是指在一定条件下，氧化1L水中还原性物质所消耗的强氧化剂的
量，以氧化这些物质所消耗的O
2的量来表示（单位mg·L-1）。COD是表示水体还原性物质污
染程度的主要指标。化学需氧量可以作为水中有机物相对含量的指标之一。
测定COD时，根据采用的氧化剂不同，分为KMnO
4法和K
2Cr
2O
7法。本实验采用酸性
KMnO
4法进行测定。在加热的酸性水样中，加入一定量且过量的KMnO
4标准溶液，将水中
的还原性物质氧化，剩余的KMnO
4在以过量的H
2C
2O
4标准溶液还原，然后用KMnO
4标准溶
液返滴定剩余的H
2C
2O
4，从而可求出相应的COD。KMnO
4法采用KMnO
4自身作指示剂，滴
定至试液呈微红色且0.5min不褪色为终点。
3试剂和仪器
Na
2C
2O
4（AR）；KMnO
4（AR）；H
2SO
4溶液。
4实验内容和步骤
4.1 0.02 mol·L-1 和0.002 mol·L-1KMnO
4溶液配制（见教材p223）
4.2 0.005 mol·L-1 Na
2C
2O
4标准溶液配制（见教材p223）
4.3 KMnO
4溶液标定（见教材p224）
4.4 COD的测定（见教材p223）
5 数据处理
5.1 Na
2C
2O
4标准溶液浓度的计算
224
224224
224224111000
()134.00NaCO
NaCONaCO
NaCONaCOm
cmolLMgmol
MV
5.2 KMnO
4标准溶液浓度的计算
224
4
4
224
4
22441
3
12
5
()
225.00
10
5250.00
()NaCO
KMnO
KMnO
NaCO
KMnO
NaCOKMnOcV
cmolL
V
m
cmolL
MV
或
5.3 化学需氧量测定结果计算
1 实验二 水样中化学需氧量的测定
实验目的
掌握用高锰酸钾法测定水中化学需氧量（COD）的原理和方法。
主要试剂和仪器
试剂：1．0.02mol·L-1 KMnO4溶液（A液）。2. 0.002mol·L-1 KMnO4 溶液（B液）。3．1：3硫酸。4. 在105-110℃烘干一小时并冷却的草酸钠基准试剂。
仪器：水浴装置，锥形瓶台秤，电子天平，250mL烧杯，250mL锥形瓶，500mL烧杯，25mL移液管，250mL容量瓶，洗瓶，酸碱滴定管，胶头滴管，玻璃棒，镊子，烘干箱，称量瓶，50mL小烧杯。
实验原理
化学需氧量(COD)是在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂的量；它是水中还原性物质多少的一个指标。COD越大说明水体被污染的程度越重。
水样COD 的测定，会因加入氧化剂的种类和浓度、反应溶液的温度、酸度和时间，以及催化剂的存在与否而得到不同的结果。因此，COD 是一个条件性的指标，必须严格按操作步骤进行测定。COD 的测定有几种方法，对于污染较严重的水样或工业废水，一般用重铬酸钾法或库仑法，对于一般水样可以用高锰酸钾法。由于高锰酸钾法是在规定的条件下所进行的反应，所以水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的全部需氧量，也不能反映水体中总有机物的含量。因此，常用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，以有别于重铬酸钾法测定的化学需氧量。高锰酸钾法分为酸性法和碱性法两种，本实验以酸性法测定水样的化学需氧量——高锰酸盐指数，以每升多少毫克O2表示。
水样加入硫酸酸化后，加入一定量的KMnO4溶液，并在沸水浴中加热反应一定时间。然后加入过量的Na2C2O4 标准溶液，使之与剩余的KMnO4充分作用。再用KMnO4溶液回滴过量的Na2C2O4，通过计算求得高锰酸盐指数值。
反应方程式：
测定： 4MnO4-+ 5C+ 12 H+ =4Mn2++5 CO2↑+6H2O
高锰酸钾法测定COD
COD (Chemical Oxygen Demand) 是水体中有机物含量的重要指标之一，它反映了水体中有机物的含量和污染程度。COD 的测定方法有很多种，其中高锰酸钾法是常用的一种方法。本文将介绍高锰酸钾法的原理、实验步骤及注意事项。
一、高锰酸钾法的原理
高锰酸钾法是通过高锰酸钾的氧化还原反应，测定有机物中所含的可氧化物质 (COD)
的含量。COD 包括水中的有机物和无机物，在反应中，高锰酸钾将可氧化物质氧化，生成锰离子（Mn2+），锰离子在酸性条件下与碘离子反应，生成一碘酸锰（MnO4-）。其中，高锰酸钾的消耗量与反应中有机物所含的可氧化物质（COD）的含量成正比，因此可以用消耗的高锰酸钾的用量来反映 COD 的含量。
二、实验步骤
1、样品的采集与处理
在进行高锰酸钾法测定 COD 前，需要正确的采集和处理样品。首先应选择符合要求的样品位置，并将适量的水样采集到样品瓶中。如果水体中有色度较高的物质，最好使用过滤器进行过滤处理。此外，还需要进行急流冷却，以避免样品中的有机物受到氧化后再氧化。
2、试剂的配制
准备0.025mol/L高锰酸钾（KMnO4）溶液，将称取的高锰酸钾溶解于蒸馏水中，并稀释至1000mL。使用稀硫酸稀释至pH值为1.0左右。还需要配制0.1mol/L硫酸(H2SO4)溶液、0.02mol/L碘化钾(KI)溶液、0.1mol/L纳OH溶液。
3、实验操作
将20mL样品移入试管中，加入1mL硫酸和10mL高锰酸钾溶液，密封放置20min，颜色变浅的平衡液再加入1mL碘化钾溶液中和，反应30s，加入几 drops硫酸，继续反应1min。颜色变化后，用0.1mol/L纳OH溶液进行滴定，使反应液的颜色变为黄色，终点一般选在10秒左右。实验时需进行空白实验，用其结果进行修正。每个样品都需要进行三次测定，记录消耗高锰酸钾的用量。
