当前位置：文档之家 › 大连理工大学考研物理化学试题及答案

大连理工大学考研物理化学试题及答案

  • 格式：pdf
  • 大小：183.15 KB
  • 文档页数：8

大连理工大学2004年硕士生入学考试《物理化学》试题

一．是非题

1．如某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其表面张力变小，则在平衡态下该溶质在界面层中

的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。

2．一定温度下，化学反应的()

rmHT

一定大于该反应的()

rmUT

。

3．二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B的摩尔分数x

B成直线关系。

4．定温定压下，纯物质A的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数G

m,A

5．A和B形成的固熔体由A（s）和B（s）两相构成。

6．水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。

7．对于封闭体系，在定压下没有非体积功时，系统从环境吸收的热量全部用来增加热力学

能。

8．物质B有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势

9．对于由A和B两组分组成的均相系统，定温定压下再向该系统加入少量A或B时，A的

偏摩尔体积V

A增加时，B的偏摩尔体积V

B就减少。

10.在其他条件相同时，电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比，即反离子的化

合价数越高，其聚沉值越小。

11.在液相进行的A和B间的非催化反应。其反应速度不受惰性溶剂存在与否的影响。

12.光化学反应的光量子效率总是在0—1之间

二．选择题

1．浓度为0.005molkg-1

的蔗糖水溶液和0.01molkg-1

的葡萄糖水溶液，二者沸点：

A0.005molkg-1

蔗糖水溶液和0.01molkg-1

的葡萄糖水溶液的沸点大致相同

B0.01molkg-1

的葡萄糖水溶液的沸点高于0.005molkg-1

蔗糖水溶液

C无法比较

2．封闭系统内的状态变化：

A如果系统的S

sys>0，则该变化过程自发

B变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发

C仅从系统的S

sys，变化过程是否自发无法判断

3.真实液态混合物：

A活度因子f

的取值在0—1之间

B活度因子f

的取值有时大于1

C活度因子f

的大小符合：b

B趋近于0时，f

B的取值趋近于1

4在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C

和条件自由度f

：

AC

=3，f

=1BC

=3，f

=2

CC

=4，f

=2DC

=4，f

=3

5若一种液体在某固体表面能铺展，则下列几种描述正确的是：

AS

<0，

>90°BS

>0，

>90°CS

>0,

<90°

6下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：

A大分子溶胶B胶体电解质C溶胶

7对于NaSO

4，其离子平均活度与平均活度因子，质量摩尔浓度间的关系为：

Aabb



B1

34abb



C1

427abb



D以上A，B，C给出的关系都不对

三.推导题(10分)

A和B两种吸附质在同一均匀固体表面上竞争(同种吸附中心)吸附,每个吸附分子吸附

在一个吸附中心上,如果符合兰缪尔(langmuir)假设,试推导证明:

达到吸附平衡时,A的表面覆盖度

A

与A,B在气相平衡分压p

A和p

B之间的关系为:

A

=(

Ab

p

A)/(1+

Ab

p

A+

Bb

p

B)(其中

Ab

和

Bb

分别为A，B在该表面的吸附平衡常数)

四．作图题（共15分）

在固相金属A，B与它们生成的化合物间完全不互溶，用热分析法测得A和B双组分系

统的步冷曲线的转折温度及停歇温度数据如下：

Bw

转折温度/℃停歇温度/℃

Bw

转折温度/℃停歇温度/℃

0-630

0.20550410

0.37460410

0.47-410

0.504194100.58-439

0.70400295

0.93-295

1.00-

321

(1)由以上数据绘制A-B系统熔点-组成图

(2)已知A和B的摩尔质量分别为121.8gmol-1

和112.4gmol-1

，由相图求A和B形成

化合物的最简分子式

(3)对相图中各相区排号，在下表中列出相图中所有液-固两相区的固相成分：

相区(号)固相成分

(4)当

Bw

为0.25的A-B双组分系统由700℃逐步降低时，液相l

（A+B）中B的含量

怎样变化（在一定温度区间或温度点的

Bw

的大小及变化）

五计算题（要求详细计算过程）

1．（10分）以知某物质B在液体和固体状态的饱和蒸汽压p

（l）及p

（s）与温度的关系式分别为：

lnp

Pa=-

KT/2013+22.405

lnp

Pa=-

KT/3133

+27.650

(1)计算下述过程的G

:B(s,1mol,300kPa,200k)

B(l

,1mol,300kPa,200k)

(2)判断在200k,300kPa下,物质在液态能否稳定存在?

2.（6分）已知在定压下某液相反应A1

1k

k



B，k

1和标准平衡常数K

与反应温度T

有下列关系：

1

1ln()k

s=-

KT/2000

+6.0，2000

ln5.0K

TK

则，该正向反应为______________级反应，其标准摩尔焓变和逆向反应的活化能分别为

____________________和_________________________________________

3.（18分）某溶液中的反应A+B

X+Y，反应开始时，A和B的物质的量相等，反应进行

1h时A的转换率为75%，求，当反应分别符合下列假设时，进行到2h的时候反应物A剩余

多少（以起始量的百分数表示）未反应（液体总体积随反应的变化可忽略）？

A）对A为1级，对B为0级

B）对A和B均为1级

C）对A和B均为0级

D）对A为0级，对B为1级

E）对A为0级，对B为2级

F）对A为2级，对B为0级

4．（14分）已知以下数据

（I）298.15k的热力学数据

物质

fmH

/(kgmol-1

)

mS

/(kgmol-1

)

HgO(s)73.22

O

2(g)205.1

H

2O(g)-285.8570.08

Hg(l)77.4

H

2(g)130.7

(ii)电池的Pt|H

2(p

)|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)的E

=0.9265V

(1)写出阴、阳两极电极反应和电池反应

(2)计算该电池反应的

rmG

(3)计算HgO(s)的分解反应HgO=Hg(l)+(1/2)O

2(g)的

rmG

(298.15K)

(4)计算HgO(s)在25℃的分解压

5．（12分）某分子B,其运动形式只有三个可及的能级ε

1,ε

2,ε

3，其基态能级是非简并

的。与基态能级相邻的两个能级ε

2,ε

3的简并度分别为3和5，当基态能级ε

1取作能量零

点时，邻近的两个能级的大小分别为：ε

2/k

=100K,ε

3/k

=300K(式中k

为玻尔兹常数)

（1）写出B分子的总配分函数q

的析因子表达式

（2）计算在200K时B分子配分函数q

（3）计算在200K时由B分子构成的纯理想气体中，在这三个能级上的最概然分布的B

分子数之比

6．（7分）在298K，有一个含Zn2

为0.10molkg-1

，的中性溶液（pH=7）,用Pt电极电解，

已知E

(Zn2

/Zn)=-0.763V，氢气的超电势η(H

2)=0.6V，Zn的超电势忽略不计，并设活

度因子均为1。通过计算判断阴极上首先析出何种物质？

7．（8分）某实际气体的状态方程为pV

m=RT

+bp

(其中b是常数)。1mol该气体在恒定的温度

下由p

1变到p

2，求ΔS

，ΔH

六．实验题（12分）

下图是测定不同温度下的乙醇的饱和蒸汽压装置在该装置上还可以测定乙醇的摩尔蒸发

焓。蒸馏瓶中的乙醇所受的外压可以通过左侧的机械（油）泵将该装置抽到一定的真空度后，

关闭b，调节c给定

a.三通活栓b.两通活栓c.两通活栓d.毛细尖嘴口

e.**瓶f.净化瓶g.冷凝管h.普通温度计

i.无水乙醇j.电热丝水银压力计

回答下列问题

1．当机械（油）泵将该装置抽（此时a只接通泵和系统，b开，c关）到所的真空度以上

后，欲停该泵（以准备实验）时，正确的操作步骤顺序是：

1)_____________________________________________________________________

2)_____________________________________________________________________

合集下载

2002大连理工物理化学

2002大连理工物理化学

2002大连理工物理化学

2002大连理工物理化学

2011年05月17日

一、 判定题(包括10小题，每小题1分，共10分)，正确的在题前的括号内画“?”，错误的画“×”：

( )1. 一定量理想气体，从相同的始态出发，分别经(i)尽热可逆膨胀; (ii) 尽热不可逆膨胀到的终态体积相同。则(i)的终态温度比(ii)的终态温度低。

( )2. 催化剂既能加速反应，又能改变反应的DrGmy。

( )3. 在一定温度下，电解质溶液的电导率k与摩尔电导率Lm均随其浓度的增大而增大。

( )4. 使用可充电的化学电池播放录音机时，电池对外输出的电压小于电池的电动势；而对电池充电时，外加电压要大于其电动势。

( )5. 100℃，101 325Pa的H2O(l)向真空膨胀为同温同压的水蒸气为不可逆过程，所以DG<0。

( )6. 反应系统H2(g)+ O2(g)=H2O(g)在温度为T压力为py时,定温定压反应的摩尔焓[变] DrHm为H2O(g)的标准摩尔天生焓[变]DfHm y。

( )7. 由于化学反应的标准平衡常数只是温度的函数，所以只要温度不变，已达成的化学平衡不可能移动。

( )8. 由于大分子溶液是真溶液，是均相的热力学稳定系统，所以无丁达尔效应。

( )9. 稀溶液的依数性是指稀溶液的凝固点降低、沸点升高和渗透压的数值与溶液中所含溶质的分子(或离子)的数目(浓度)成正比，而与溶质分子(或离子)的性质无关。

( )10．鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上的最低点。

1．

二、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)，选择正确答案的编号，填在题前的括号内：

( )1．定温定压下，一定量纯物质由气态变为液态，则系统和环境的熵变为：

(A)DS系>0，DS环<0 (B) DS系<0，DS环>0

大连理工大学884物理化学考研试题

大连理工大学884物理化学考研试题

2012年大连理工大学884物理化学考研试题（回忆版）

计算

1.PVm=RT+bP，求在等温条件下从P1到P2过程中△S及△H

2.LnP*=-4200/T+22.513，在350K下，1mol该液体在蒸汽压下变成同温度，18.4kPa 的气体过程中的△S 及△H 和△G

3.丙酮（A）甲醇（B）混合物，在101325Pa下，xA=0.4 yA=0.531（0.519，记不清了），问是否是理想混合液，若不是，求各成分的活度及活度因子

4.A（s）→X（g）+2Y（g）的△rG（298K）=5KJ.Mol-1①在标压下，反应能否自发进行，②正或逆反应，在标压下能否完全反应（好像是这样的）

5.考察离子独立运动规律，第一问问如何测NaAc的无限稀薄的摩尔电导率，第二问向支持这样写的理论依据

6.A+B→X+Y,K1,Eal

A+B→Z,K2,Ea2

两反应对A.B的反应级数相同，①在50度时，CY∶CZ=2，半衰期与初始浓度无关，求对A的级数，及K1，K2②温度升高10度，CY∶CZ=3求Eal与Ea2之差

7.相图题很easy，用到杠杆，

8.673K，Cu|Cu（Ac）2|AgAc|Ag，EMF=0.713V好像是这个数），及EMF（28K）=0.372V，EMF（308K）=0.374V.①写出电极反应及电池反应;②求673K 时的标准摩尔焓熵和吉布斯;③在可逆电池中时是吸热还是放热，求Q1;④电池有电流输出时，正负极电势变化如何;⑤若不在可逆电池中进行，是吸热还是放热，求Q2

大连理工大学1991、92、93年物理化学及物理化学实验试题讲解

大连理工大学1991、92、93年物理化学及物理化学实验试题讲解

大连理工大学一九九一年硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题

一、是非题（包括7小题，每小题2分，共14分）认为正确的用“＋”号；错误的用“－”号，于各小前括弧内：

（ ）1、非气体卡诺循环的熵变ΔS≠0

（ ）2、理想气体的绝热节流膨胀的ΔH＝0

（ ）3、质量作用定律适用于基元反应。

（ ）4、催化剂能显著加速化学反应，但不改变反应的平衡。

（ ）5、油包水型的乳状液用O/W符号表示。

（ ）6、光化反庆量子效率φ只能等于1。

（ ）7、测定电解质溶液的电导时，要用交流电源。

二、填空题（包括8小题，共30分。除已标明分数的小题外，前面5小题中都是每空1分）

1.链锁反应的三个基本环节是：（1）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（2）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（3）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

2.一定温度下，弯曲液面的蒸气压P凸，P凹，P平三者从大到小的次序为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

3.玻尔兹曼（Boltzmann）分布律是＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿式中q=＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿称为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

4.能量零点的不同选择对配分函数及物系内能的数值＿＿影响；而对物系的熵值及热容CV＿＿影响。（此题空中只填“有”或“无”字样。）

5.恒温浴是一种以液体为介质的恒温装置，包括浴槽、电热器和＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿等部分。

6.（4分）做化学动力学实验时，既可以用化学法（直接测量反应体系中某物质在不同时刻的浓度或含量），也可以用物理法（通过测量反应体系在不同时刻的物理性质，如重量、压力、电导、旋光度……等，代替浓度的测量）。你做过的哪个动力学实验用的是物理法？请写出这个动力学实验的名称是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；所测量的物性质是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；测量这种物理性质所用的主要仪器或装置的名称是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 7.（3分）xA=0.8的A、B两组份溶液，在一定温度下平衡气相中的分压为60kPa，纯A液体在此温度下的蒸气压为120kPa。该溶液中A的活度（以纯态为标准态）aA＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿；活度系数γA＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿[注：压力单位Pa与大气压的关系为：1atm＝101325Pa]

1991大连理工大学物理化学考研试题

1991大连理工大学物理化学考研试题

1 大连理工大学一九九一年硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题

一、是非题（包括7小题，每小题2分，共14分）认为正确的用“＋”号；错误的用“－”号，于各小前括弧内：

（ ）1、非气体卡诺循环的熵变ΔS≠0

（ ）2、理想气体的绝热节流膨胀的ΔH＝0

（ ）3、质量作用定律适用于基元反应。

（ ）4、催化剂能显著加速化学反应，但不改变反应的平衡。

（ ）5、油包水型的乳状液用O/W符号表示。

（ ）6、光化反庆量子效率φ只能等于1。

（ ）7、测定电解质溶液的电导时，要用交流电源。

二、填空题（包括8小题，共30分。除已标明分数的小题外，前面5小题中都是每空1分）

1.链锁反应的三个基本环节是：（1）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（2）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（3）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

2.一定温度下，弯曲液面的蒸气压P凸，P凹，P平三者从大到小的次序为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

3.玻尔兹曼（Boltzmann）分布律是＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿式中q=＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿称为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

4.能量零点的不同选择对配分函数及物系内能的数值＿＿影响；而对物系的熵值及热容CV＿＿影响。（此题空中只填“有”或“无”字样。）

5.恒温浴是一种以液体为介质的恒温装置，包括浴槽、电热器和＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿等部分。

6.（4分）做化学动力学实验时，既可以用化学法（直接测量反应体系中某物质在不同时刻的浓度或含量），也可以用物理法（通过测量反应体系在不同时刻的物理性质，如重量、压力、电导、旋光度……等，代替浓度的测量）。你做过的哪个动力学实验用的是物理法？请写出这个动力学实验的名称是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；所测量的物性质是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；测量这种物理性质所用的主要仪器或装置的名称是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。 2 7.（3分）xA=0.8的A、B两组份溶液，在一定温度下平衡气相中的分压为60kPa，纯A液体在此温度下的蒸气压为120kPa。该溶液中A的活度（以纯态为标准态）aA＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿；活度系数γA＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿[注：压力单位Pa与大气压的关系为：1atm＝101325Pa]