1-拉乌尔定律和理想溶液
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物化复习提纲第一章热力学第一定律1.2几个基本概念1.系统和环境系统:将一部分物体从其他部分中划分出来,作为研究的对象,这一部分物体,称为“系统”。
环境:系统以外并与系统有相互作用的部分称为“环境”。
热力学系统分为三种:敞开系统、密闭系统(或称封闭系统)、隔绝系统(或称孤立系统)P(7)2.状态和状态性质状态:某一热力学系统的状态是系统的物理性质和化学性质的综合表现。
状态性质:状态的性质称为状态性质,又称为状态函数。
P(7)3.过程和途径过程:系统状态所发生的一切变化均称为“过程“。
途径:由同一始态到同一终态的不同方式可称为不同的“途径“。
P(8)4.热力学平衡热力学平衡:系统与环境之间没有任何物质和能量交换,系统中各个状态性质又均不随时间变化,则称为系统处于热力学平衡状态。
P(9)1.3能量守恒——热力学第一定律热力学的基本定律之一,是能量守恒和转换定律的一种表述方式。
热力学第一定律一种表述:热能可以从一个物体传递给另一个物体,也可以与机械能或其他能量相互转换,在传递和转换过程中,能量的总值不变。
它的另一种表述方式为:不消耗能量就可以作功的"第一类永动机"是不可能实现的。
数学表达式:∆U=Q+W(系统热力学能的增量对于系统从环境所吸收的热量与环境对系统所做的功之和)P111.4体积功:因系统体积变化而引起的系统与环境间交换的功称为体积功。
公式:W=-p e .∆V(负的外压与体积变化的乘积)。
在真空中p=0,则W=0。
P13 结论:某过程进行之后系统恢复原状的同时,环境也恢复原状而未留下任何永久性的..................................变化,则该过程称为“热力学可逆过程”..................。
在定温的情况下,系统在可逆过程中所做的功为最大功(绝对值).............................。
系统在可逆过程........中所消耗的功为最小功。
热力学第一定律基本概念体系(system ):作为研究对象的部分物质及其空间环境(surrounding ):体系以外且与体系密切相关的物质及其所在空间 敞开体系,封闭体系,绝热体系,孤立体系 状态:体系宏观性质的总和状态性质:描述体系状态的宏观物理量。
广度性质,强度性质 状态函数:依赖其他状态变量的状态性质称为状态函数 状态函数的数学性质:单值,连续,可微的函数;在状态图上是连续变化的单值平滑曲线 若 Z = f (x, y) 为状态函数,则有全微分:Z Z dZ dx dy x y ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 0dZ =⎰ 22Z Zx y y x ∂∂=∂∂∂∂1y xZ Z x y x y Z ⎛⎫∂∂∂⎛⎫⎛⎫=- ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 过程:发生状态变化的方式 途径:完成某一变化的具体步骤等温过程,等压过程,等容过程,绝热过程,节流过程,循环过程,卡诺循环 热力学平衡:力平衡,热平衡,相平衡,化学平衡 反应进度热力学第一定律U Q W ∆=+ 或 dU Q W δδ=+U 热力学能(内能):是体系的广度性质,它是体系中一切形式能量的总和。
如分子,原子的平动能、转动能、振动能,分子,原子,电子及原子核等相互作用的势能;但不包括力场中整体运动的动能、势能;绝对值不可知。
Q 热:体系与环境由于温度的差别所交换的能量。
是以分子无序运动相互碰撞传递能量的方式。
体系从环境吸热为正值,反之为负值。
W 功:体系与环境之间除热的形式以外所交换的能量,是体系和环境间以物质分子宏观有序运动传递能量的方式。
环境对体系作功为正值,反之为负值。
W 的计算:W p dV p dV δ=-≠-外体反抗恒外压:Wp V =-∆外理想气体等温可逆过程:W = nRTln(V 2/V 1) = nRTln(p 1/p 2)理想气体绝热可逆过程:W = nC v,m (T 2 -T 1) = (p 2 V 2-p 1V 1)/(γ-1)理想气体绝热不可逆过程:W = nC v,m (T 2 -T 1) = p 外(V 2-V 1)=nRp 外(T 2/p 2-T 1/p 1)Q 的计算:显热(封闭体系,无相变化,无化学反应),21()V V m Q nC T T =-,,21()p p m Q nC T T =-潜热(相变过程)恒压可逆相变:Q Qp H ==∆相变不可逆相变:Q U W =∆-化学反应热Hess 定律, 生成热, 燃烧热, 离子生成热,键焓 Kirchhoff 定律 p v Q Q nRT =+∆ 焓定义式: H = U + pV ∆H = ∆U + ∆(pV) 理想气体等温过程:∆H = ∆U =0 Joule — Thomson 效应1HT T H p Cp p μ⎛⎫⎛⎫∂∂==-⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭卡诺热机效率:122122Q Q T T Q T η+-==热力学第二定律概念自发过程:不需外力帮助就能进行的过程,其显著特点就是它具有热力学的不可逆性。