波谱名解

核磁共振
1、化学位移：是指将待测量氢核共振峰所在位置与某基准物质氢核所在的位置进行比较，求其相对距离。

称之为化学位移。

2、偶合常数：两个氢核之间的相互干扰叫做自旋偶合，干扰强度可用偶合常数表示。

3、NOE效应：在观测1H-NMR时，使用第二射频场照射某一核，使其饱和，则空间上与之相近的另一核信号将增强，次作用称为NOE
效应。

4、n+1规律：有n个相邻的磁不等同氢核时，将显示n+1个小峰。

这就是n+1规律。

5、饱和：核连续吸收电磁波，原来过剩的低能态逐渐减少，吸收信号的强度就会逐渐减弱直到完全消失，这个现象称为“饱和”。

6、弛豫：在外部磁场中，低能态的核一般要比高能态的多一些。

吸收电磁波能量而迁移到高能态的核会经过非辐射的途径释放能量而
回到原来的低能态，这一过程称之为“弛豫”。

7、自旋偶合;氢原子核之间的相互干扰引起的，原子核之间的相互干扰叫自旋偶合。

8、化学位移等价：分子处于相同的化学环境，具有相同的化学位移值，称为化学位移等价。

9、磁等价：化学环境相同，化学位移也相同，且对组外氢核表现出相同偶合作用强度的氢核，称为磁等价原子核。

10、屏蔽效应：氢核周围不断运动的电子影响，在外场的作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，起到屏蔽作用，
使氢核实际受到的外磁场作用减小。

11、化学键的磁各向异性：如果由电子组成的化学键在空间形成小的磁场，与化学键不对称，则产生了磁各向异性，与外场相反，
消弱了外场，屏蔽作用“+”,化学位移变小。

与外场相同，去屏蔽作用。

12、去偶法：用第一个振荡器扫描Ha时，用第二个振荡器扫描Hb使他发生共振，hb在两种自旋之间迅速变化，Hb对Ha的两种影
响被抵消掉，这样Ha就等于没有受到影响，这就是去偶。

13、核的NOE效应：当两个人（组）不同类型的质子位于相近的空间距离时，照射其中的一个会使另一个质子的信号增强。

14、碳谱的特点
耦合常数大：1H-1H耦合常数0-20Hz.碳原子常与氢原子连接，它们可以互相耦合，这种13C-1H 一键耦合常数的数值很大，一般在125-250 Hz。

因为13C 天然丰度很低，这种耦合并不影响1H 谱，但在碳谱中是主要的。

弛豫时间长：13C 的弛豫时间比1H 慢得多，有的化合物中的一些碳原子的弛豫时间长达几分钟，这使得测定T1、T2等比较方便。

另外，不同种类的碳原子弛豫时间也相差较大，这样，可以通过测定弛豫时间来得到更多的结构信息。

共振方法多：13C NMR 除质子噪声去耦谱外，还有多种其它的共振方法，可获得不同的信息。

如偏共振去耦谱，可获13C-1H 耦合信息；门控去耦谱，可获得定量信息等。

因此，碳谱比氢谱的信息更丰富，解析结论更清楚。

15、空间效应：13C化学位移还易受分子内几何因素的影响。

相隔几个键的碳由于空间上的接近可能产生强烈的相互影响。

通常的
解释是空间上接近的碳上H 之间的斥力作用使相连碳上的电子密度有所增加，从而增大屏蔽效应，化学位移则移向高场。

羰基碳200 酯基碳170苯环连氧碳155苯环碳110-140缩酮（醛）105连氧碳60-80甲氧基55甲基碳10-20 OCH3：一般位于55-60 CH2OH:一般位于62左右CHOH:一般位于60-80 C-OH:一般大于80 炔烃：C=65-90烯烃: C=100-150
16、质子宽带去偶：C原子与直接相连的H 或邻近C原子上的H 都有偶合---谱线复杂。

采用双照射：去偶射频H2覆盖所有类型
质子共振频率---去除所有质子的偶合---每个C原子呈线状单峰。

17、质子偏共振去偶：将去偶射频（H2）调在稍偏离1H核共振吸收位置n x 102--103Hz处，可去除不直接相连的H核的偶合—
避免谱线交叉重叠,保留( 但减弱）直接相连的1H核的偶合---可区分1o、2o 、3o 、4o C原子---用于识别各类C原子信号。

18、选择去偶：选择去偶射频（H2）只覆盖一类质子的共振频率，使与之相连的C原子消除偶合裂分----识别出与该类质子相连的
C原子的信号。

19、DEPT：无畸变极化转移增强技术：采用脉冲序列，将高灵敏度的1H的信号强度转移到13C核上并测定其13C-NMR谱，改变
照射1H的第三脉冲宽度 ，使作45°（+++）90°（+xx）135°（+-+）变化。

（CH-CH3）
20、1H-1H COSY谱：应用1H-1H COSY谱解析化合物的结构就是基于分子中相互偶合的氢之间在谱中会出现相关峰，出现相关峰
的质子之间可以是间隔3个键的邻偶，也可以是间隔4个键以上的远程偶合，特别是偶合常数较小的远程偶合，在一维氢谱中有时很难观察到，因而成为1H-1H COSY谱的一个优势。

21、HMQC谱和HSQC谱：在二维图谱的一侧设定为1H的化学位移，而另一侧设定为13C的化学位移，则所得二维谱称作13C-1H
22、相关谱，由于对偶合常数范围做了设定，图谱上表现出来的只是1JCH范围内的偶合关系。

常规的13C-1H直接相关谱样品的用
量较大，测定时间较长。

HMQC技术很好地克服了上述缺点，HMQC是通过多量子相干间接检测低磁旋比核13C的新技术。

HMQC 的F1维（δC）分辨率差是其较大的缺点。

此外，在HMQC谱的F1方向还会显示1H，1H之间的偶合裂分，它进一步降低F1维的分辨率，也使灵敏度下降。

由于这个原因，近年来，HSQC常用来代替HMQC，它不会显示F1方向1H，1H之间的偶合裂分。

HMQC和HSQC，尤其是HSQC由于测试要求的样品量相应减少，特别适用于中药和天然药物有效成分的结构测定，是目前国内外获得碳氢直接连接信息最主要的手段。

23、HMBC谱：碳氢远程相关谱，HMBC为1H检测的异核多键相关谱，是通过多量子相干间接检测低磁旋比核13C的新技术。

其目的
是突出表现相隔2个键（2JCH）和相隔3个键（3JCH）的碳氢之间的偶合。

但由于技术上的原因，尚不能完全去掉直接相连的碳氢之间的偶合（1JCH）解析图谱时要注意区别。

HMBC谱特别方便地应用于结构中存在较多角甲基的三萜和甾体等类化合物的结构研究和确定苷分子中糖和糖以及糖和苷元之间的连接位置。

24、2D-INADEQUATE技术是利用双量子跃迁现象，直接测定自然丰度条件下13C-13C偶合的方法。

该技术具有两种不同的脉冲序列：
一种脉冲序列得到的图谱中相互偶合的两个碳原子作为一对双峰排列在同一水平上。

另一种脉冲序列得到的图谱，与前面介绍的同
核相关谱中的相关峰一样，相互偶合的两个碳原子各自作为一对双峰出现在对角线两侧对称的位置上。

优点：对某些结构复杂而用普通光谱方法和化学手段难以确定结构的有机化合物，在无法制成单晶，因而不能应用X射线单晶衍射技术确定结构时，采用2D-INADEQUATE技术常可得到满意的结果。

缺点：灵敏度很低，故测定时需要大量，样品（几十甚至几百毫克），测定时间太长（两天以上），为了消除邻位没有13C存在的孤立的13C强信号需将脉冲序列做复杂的位相旋转等。

25、NOESY谱：是为了在二维谱上观察NOE效应而开发出来的一种同核相关的二维新技术。

在NOESY谱上，分子中所有在空间上
相互靠近的质子间的NOE效应同时作为相关峰出现在图谱上，借此我们可以观察到整个分子中质子间在立体空间中的相互关系，推定分子的结构，特别是分子的立体结构。

在HOHAHA 谱中，每一个自旋系统的质子间都会出现一组相关峰，这种技术对分子中含有多个质子自旋系统的化合物，如中药有效成分中常见的皂苷、环肽等类化合物的结构研究，具有非常重要的作用。

所谓同一个质子自旋系统，是指不被季碳或杂原子分隔开来的结构片断。

26、TOCSY谱所说明的问题和图谱的解析方法与HOHAHA谱基本一致。