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第十七章 胺和酰胺

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胺和酰胺 PPT课件

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＋ HCl
例如： O
→ NH2 ＋ H3C—C—Cl
O NH—C—CH3 ＋ HCl
=
=
应用：
• 1、可用于伯、仲胺与叔胺的分离，因为生成的酰胺 容易水解,而叔胺无此反应，
• 2、可用于鉴别伯胺和仲胺,生成的酰胺是中性物质, 均为有固定熔点的晶体，
• 3、降低毒性,可用于药物修饰， 如对氨基苯酚→扑
例如：
乙酰胺
苯甲酰胺
2、取代酰胺
取代酰胺分子中的氮原子上连有烃基,命名是把烃基的 名称写在某酰胺前,并在其名称前面加N—或者N,N—，
例如：
N-甲基乙酰胺
N,N-二甲基乙酰胺
N-甲基-N-乙基苯甲酰胺
N-甲基苯甲酰胺
练习 根据结构写名称。
O ① CH3CH2—C—NH2
O
=
丙酰胺
=
② CH3—C—ONH—CH2CH3 N-乙基乙酰胺
仲胺或叔胺分子中烃基不同时,命名时应先写小基 后写大基的次序规则分别列出各个烃基名称，
① H3C-NH-CH2CH3
甲乙胺
② H3C-N-CH2CH2CH3 CH2CH3
甲乙丙胺
练习 给下列物质命名，
① NH2-CH2CH2CH3 丙胺 ② CH3CH2-NH-CH2CH3 二乙胺 ③ CH3-N-CH3 三甲胺
CH3 ④ CH3-NH-CH2CH2CH3 甲丙胺
二 结构较复杂的胺
结构较复杂的胺, 则把氨基作为取代基, 以烃 为母体, 按系统命名法命名.
练习 给下列物质命名，
CH3NH2 ① CH3 CHCHCH3
2-甲基-3-氨基丁烷
② CH3-CH-CH2-CH2-CH-CH3
CH3
NH2

胺和酰胺的知识点总结

胺和酰胺的知识点总结

胺和酰胺的知识点总结一、胺。

1. 定义与结构。

- 胺可以看作是氨（NH_3）分子中的氢原子被烃基取代后的产物。

- 根据胺分子中氮原子上所连接的烃基数目不同，可分为伯胺（R - NH_2，氮原子上连接1个烃基）、仲胺（R_2NH，氮原子上连接2个烃基）和叔胺（R_3N，氮原子上连接3个烃基）。

当氮原子上连接4个烃基时形成季铵盐（R_4N^+X^-）或季铵碱（R_4N^+OH^-）。

2. 命名。

- 简单胺的命名：以胺为母体，在烃基名称后面加上“胺”字。

例如，CH_3NH_2称为甲胺；(CH_3)_2NH称为二甲胺；(CH_3)_3N称为三甲胺。

- 当烃基相同时，用二、三表示烃基的数目；当烃基不同时，将简单的烃基写在前面，复杂的烃基写在后面。

例如，CH_3CH_2NHCH_3称为甲乙胺。

- 对于芳香胺，若- NH_2直接连在苯环上，命名时在“胺”字前面加上芳基的名称。

例如，C_6H_5NH_2称为苯胺。

3. 物理性质。

- 低级胺（如甲胺、二甲胺、三甲胺等）为气体，丙胺以上为液体，高级胺为固体。

- 胺具有特殊的气味，低级胺有类似于氨的气味，有的还有鱼腥味。

- 胺分子间能形成氢键，但由于氮的电负性比氧小，所以胺形成的氢键比醇弱，其沸点比相对分子质量相近的醇低，但比相对分子质量相近的烃高。

4. 化学性质。

- 碱性。

- 胺分子中氮原子上有孤对电子，能接受质子，所以胺具有碱性。

- 胺的碱性强弱顺序为：脂肪族仲胺>脂肪族伯胺>脂肪族叔胺>氨>芳香胺。

脂肪族胺的碱性比氨强，是因为脂肪烃基为推电子基，使氮原子上的电子云密度增大，更容易接受质子；而芳香胺的碱性比氨弱，是因为苯环的吸电子作用，使氮原子上的电子云密度降低。

- 与酸反应。

- 胺能与酸反应生成盐。

例如，甲胺与盐酸反应生成甲胺盐酸盐：CH_3NH_2+HCl→CH_3NH_3^+Cl^-。

胺盐为离子化合物，一般为白色固体，易溶于水而不溶于有机溶剂。

第十七章 胺

第十七章 胺

胺的光谱性质
红外光谱
N—H 伸缩带在3000-3500 cm-1之间
伯胺在这一区间有两个峰，一个是对称伸缩振动，一个
是非对称伸缩振动。
H
H
R
N H
R
N H
对称
非对称
17 - 19
红外光谱
伯胺有两个 N—H 伸缩峰, 仲胺有一个伸缩峰
RNH2
R2NH
17 - 20
1H-NMR谱
比较化学位移：
H3C
R +
•• – • • X • • ••
H
+ H3N
H + • •N H
R
17 - 36
H
1、氨或胺的烃基化
但实际上该法不实用，通常会得到伯胺、仲胺、 叔胺和季铵盐的混合物。
NH3
RX
RNH2
RX
R2NH RX
+ R4N
X
–
RX
R3N
17 - 37
2、脂肪伯胺的Gabriel合成法
只会生成伯胺，而没有其它胺类副产物 应用卤代烃的 SN2 反应形成 C—N 键 含氮的亲核试剂为 邻苯二甲酰亚胺钾 O – • •N • • O
示 例 O – • •N • • O O
• •N
K
+
+
C6H5CH2Cl DMF
CH2C6H5
(74%)
O
17 - 43
示 例 O NH +
C6H5CH2NH2 (97%) H2NNH2
NH
O O
• •N
CH2C6H5
O
17 - 44
3.含氮化合物的还原
几乎所有的含氮化合物都可以通过还原生成胺。 这些化合物可以是： 叠氮化合物 腈 硝基取代苯的衍生物

《胺和酰胺》 讲义

《胺和酰胺》 讲义

《胺和酰胺》讲义一、胺的定义和分类胺是一类含有氮原子的有机化合物，氮原子上连接有一个或多个烃基。

根据氮原子上连接的烃基数量和类型的不同，胺可以分为以下几类：1、伯胺（一级胺）伯胺中氮原子上连接一个烃基。

例如，甲胺（CH3NH2）就是一种简单的伯胺。

2、仲胺（二级胺）仲胺的氮原子连接有两个烃基。

比如二甲胺（（CH3)2NH）。

3、叔胺（三级胺）叔胺的氮原子连接了三个烃基。

像三甲胺（（CH3)3N）就属于叔胺。

胺还可以根据烃基的结构分为脂肪胺和芳香胺。

脂肪胺中的烃基为脂肪族烃基，而芳香胺中的烃基包含芳香环。

二、胺的物理性质胺在常温常压下的状态取决于其分子量的大小和结构。

分子量较小的脂肪胺，如甲胺、乙胺等，通常是气体；分子量较大的脂肪胺则可能是液体或固体。

芳香胺一般为高沸点的液体或固体。

胺的溶解性也有一定的规律。

低级胺能溶于水，这是因为它们能与水分子形成氢键。

随着烃基的增大，胺在水中的溶解度逐渐减小。

胺具有一定的气味，许多低级胺具有难闻的气味，例如三甲胺具有鱼腥臭味。

三、胺的化学性质1、碱性胺分子中的氮原子上有孤对电子，能接受质子，因此胺具有碱性。

胺的碱性强弱与氮原子上电子云密度有关。

一般来说，脂肪胺的碱性强于芳香胺。

在脂肪胺中，仲胺的碱性大于伯胺和叔胺。

2、酰化反应胺可以与酰氯或酸酐反应，生成酰胺。

这个反应在有机合成中常用于保护氨基或引入酰基。

3、磺酰化反应胺与磺酰氯反应生成磺酰胺。

通过这个反应可以鉴别和分离不同级别的胺。

4、与亚硝酸的反应不同级别的胺与亚硝酸反应会得到不同的产物，这个反应常用于胺的鉴别。

四、胺的制备方法1、氨的烃基化通过氨与卤代烃反应，可以制备出胺。

但这个方法通常会得到多种胺的混合物，需要进一步分离和提纯。

2、腈和酰胺的还原腈类化合物在催化剂作用下加氢还原可以得到伯胺。

酰胺经过还原也能得到胺。

3、醛酮的还原胺化醛或酮先与氨或胺反应生成亚胺，然后再还原得到胺。

五、酰胺的定义和结构酰胺是羧酸中的羟基被氨基（或胺基）取代而形成的化合物。

《胺和酰胺》 讲义

《胺和酰胺》 讲义

《胺和酰胺》讲义一、胺胺是一类含有氮原子的有机化合物，在有机化学中具有重要的地位。

胺可以看作是氨（NH₃）分子中的氢原子被烃基取代后的产物。

根据胺分子中氮原子上所连接的烃基种类和数目不同，胺可以分为以下几类：1、脂肪胺脂肪胺是指氮原子与脂肪烃基相连的胺。

例如，甲胺（CH₃NH₂）、乙胺（CH₃CH₂NH₂）等。

脂肪胺的化学性质较为活泼，能与酸发生反应生成盐。

2、芳香胺芳香胺是指氮原子与芳香烃基相连的胺。

比如苯胺（C₆H₅NH₂）。

芳香胺通常具有特殊的气味，且在化学性质上与脂肪胺有所不同。

胺的物理性质也有一定的特点。

低级脂肪胺在常温下是气体，随着碳原子数的增加，逐渐变为液体或固体。

胺的沸点比相对分子质量相近的醇低，这是因为胺分子间的氢键作用较弱。

胺的化学性质丰富多样。

胺具有碱性，这是由于氮原子上有孤对电子，可以接受质子。

其碱性强弱与氮原子上电子云密度有关。

一般来说，脂肪胺的碱性大于芳香胺。

胺还能发生酰化反应。

例如，与酰氯或酸酐反应，生成酰胺。

胺的制备方法也有多种。

氨的烷基化是一种常见的方法，即将氨与卤代烃在一定条件下反应。

此外，硝基化合物的还原也是制备胺的重要途径。

二、酰胺酰胺是羧酸中的羟基被氨基（或胺基）取代而形成的化合物。

酰胺的结构特点使得其具有独特的性质。

从物理性质来看，除了少数低级酰胺为液体外，多数酰胺为固体。

由于酰胺分子间可以形成氢键，因此其熔点和沸点通常较高。

在化学性质方面，酰胺具有水解性。

在酸或碱的催化下，酰胺可以水解为羧酸和氨（或胺）。

酰胺的制备通常通过羧酸与胺的缩合反应来实现。

在一定条件下，羧酸和胺反应脱去一分子水，生成酰胺。

酰胺在有机合成和生物化学中都具有重要的意义。

在有机合成中，酰胺是重要的中间体，可以通过进一步的反应转化为其他化合物。

在生物化学中，许多生物大分子如蛋白质，其结构中就包含酰胺键。

三、胺和酰胺的关系胺和酰胺之间存在着密切的联系。

一方面，胺可以通过与羧酸或其衍生物反应转化为酰胺。

《胺和酰胺》 讲义

《胺和酰胺》 讲义

《胺和酰胺》讲义一、胺胺是一类含有氮原子的有机化合物，在有机化学中具有重要的地位。

胺可以根据氮原子上所连接的烃基数目分为一级胺（伯胺）、二级胺（仲胺）和三级胺（叔胺）。

如果氮原子上连接了一个烃基，就是一级胺；连接了两个烃基，就是二级胺；连接了三个烃基，就是三级胺。

胺的命名通常采用习惯命名法和系统命名法。

习惯命名法是在烃基名称后面加上“胺”字。

比如甲胺、乙胺等。

系统命名法则是把胺看作是烃的氨基衍生物，以烃为母体，氨基作为取代基。

胺具有碱性，这是由于氮原子上的孤对电子能够接受质子。

不同的胺碱性强弱有所不同。

一般来说，脂肪胺的碱性强于芳香胺。

这是因为芳香胺中氮原子上的孤对电子与苯环存在共轭作用，使得电子云密度降低，碱性减弱。

胺在生活和工业中有着广泛的应用。

例如，甲胺是合成许多农药和药物的重要原料；乙二胺常用于制造纤维和塑料等。

胺的制备方法有多种。

比如通过卤代烃与氨的反应，可以得到不同级别的胺。

此外，腈的还原也是制备胺的常用方法。

二、酰胺酰胺是羧酸中的羟基被氨基（或胺基）取代而形成的化合物。

酰胺的结构中，氮原子与羰基通过双键相连，形成了一个比较稳定的结构。

酰胺的命名通常是根据相应的羧酸和胺来命名的。

例如，乙酰胺是由乙酸和氨反应生成的。

酰胺具有较高的熔点和沸点，这是因为酰胺分子之间可以形成氢键，增加了分子间的作用力。

酰胺在化学性质上相对较为稳定，但在一定条件下也能发生水解反应。

水解可以在酸性条件下进行，也可以在碱性条件下进行。

在酸性条件下，水解生成羧酸和铵盐；在碱性条件下，水解生成羧酸盐和氨。

酰胺在生物体内也有着重要的作用。

例如，蛋白质中的肽键就是一种酰胺键，它对于维持蛋白质的结构和功能起着关键作用。

在工业上，酰胺也是许多聚合物的重要组成部分，如尼龙等。

三、胺和酰胺的相互转化胺和酰胺之间在一定条件下可以相互转化。

例如，通过羧酸和胺的缩合反应可以生成酰胺。

而酰胺在一定条件下（如强还原剂的作用）也可以被还原为胺。

第17章胺-精品文档

第17章胺-精品文档

C H (C H 3 ) 2
C H (C H 3 ) 2
（2）化学还原
CH3 CH3 NO2 Fe E tO H , H C l h e at NH2 NH2
Sn、Fe/HCl
NO2
选择性还原试剂
硫化铵
硫氢化钠
硫化钠
还原剂计量: 二硝基化合物选择还原
p775
4. 腈及其它含氮化合物的还原
R C l + aC N N N i / H 2 R C H N H R C N 2 2 or L i A l H 4
O N N O
+ R N H + H O 2 2
O
氨基酸合成 p773
3. 硝基化合物还原
（1）催化氢化：污染少，逐步替代化学方法。中性条件下进行，
适于对含有对酸、碱敏感的官能团化合物进行还原
CH3 CH3 NO2 H 2, N i h e at , p re s s u re NH2
制备伯胺
Ni, Pd, Pt
5. 还原氨化——醛（酮）在氨存在下催化氢化生成 胺的反应（reductive amination)
RC O H (R') + NH 3 Ni/H 2 RC H NH 2 H (R')
NH RC H (R')
中间体
R
R ' C N R '' R '''
醛（酮）与伯胺的反应通过半缩胺 （亚胺）中间体发生，与仲胺的反应 则通过半缩胺（亚胺离子）
第十七章 胺(amines)
一. 分类与命名
脂肪胺 CH3NH2
根据N上所连烃基的种类
芳香胺
NH2

第十七部分胺Amine-精品文档

第十七部分胺Amine-精品文档

3.3.1 脂肪胺的亚硝化 仲胺
N a N O , H C l 2 ( C H ) N H ( C H ) N N O 3 2 3 2 H O 2
+ H O N O + H + H O N O 2 + ( C H ) N N O 3 2 + H O + N O 2 + ( C H ) N N O + H 3 2
熔点/沸点：71/284
114/306
148/322
邻位的熔沸点较低，是由于其形成了分子内氢键，而间对位形成分子 间氢键
2、偶极矩
C H C H N H 3 2 2 C H C H O H 3 2 N H 2
= 1.2D
= 1.7D
= 1.3D
说明苯胺中N孤对电子分散到了苯环中，形成了共轭体系 3、光谱 对称伸缩 IR: R-NH2 Ar-NH2 HNMR: N-CH3 2.2 3300---3200 3420—3300 N-CH2-R 2.4 不对称伸缩 3400—3300 3500--3390 N-CHRR 2.8
( C H ) N H ++ N O 3 2
H
伯胺
O H N a N O , H C l N 2 H O -2 2 C H C H C ( C H ) . C l 3 2 3 2 C H C H C ( C H ) C H C H C ( C H ) C H C H C ( C H ) 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 H O 2 + N H 2 N N
147.4 pm
N ( C H ) 3 2
乙胺
N-甲基苯胺
N-甲基-N-乙基异丁胺
N, N-二甲基苯胺

第十七章_胺

第十七章_胺

C H 2 H 3 CN C H 2 C HR O H
C H 3 H
( -消 除 )
C H 3 H 3 CN + C H 2 C HR
C H 3
2021/1/16
Hofmann消除的选择性 —— 主要生成取代基少的烯烃
'
H3CCH2 CH2 CH CH3
N(CH3)3 OH
H3CCH2 CH2 CH CH2 +
nh在乙酸中在乙酸酐中主要产物主要产物nh3磺化反应nh9601立体选择性很高第二节重氮化合物和偶氮化合物arnhcl重氮盐干燥时易爆炸与重氮盐稳定性有关的一些因素一芳香重氮盐重氮盐的反应还原反应1重氮盐的取代反应ararcnaroh离子性和自由基型反应1卤素或氰基取代经自由基机理
第十七章_胺
主要内容
( 两个峰，光、中） （强）
（宽、强）
二级胺 3300-3500
弱
（单峰）
2021/1/16
700-750 （弱）
NMR： —CH2—CH2—NH2
δ 1.1-1.7; 2.2-2.8;0.5-5ppm (与溶剂的性质，溶液浓度，温度有关，可影响H—键缔和)
MS:
R—NH2 —M+小 M+ 奇数个N ，M+奇数 Ar—NH2 M+大
CH3 C2H5 N CH2=CH—CH2 C6H5
CH3
N
C6H5
C2H5 CH2—CH=CH2
2021/1/16
2 、胺的物理性质
低级胺为气体或易挥发性液体； 高级胺为固体； 芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体； 胺具有特殊的气味； 胺能与水形成氢键； 一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键。

有机化学 第十七章 胺

有机化学 第十七章 胺

邻苯二甲酰亚胺氮上的氢受到两个拉电子基团
影响呈现酸性（pKa8. 3)，用K0H处理很容易生成相 应的钾盐。
该法除合成伯胺外，还用于合成α-氨基酸(参
阅第二十一章）。
三、硝基化合物还原 通过硝基化合物还原制备胺类是极为重要的方
法，因芳香硝基化合物很容易由芳烃硝化得到，因 此该法主要用于合成芳香伯胺。还原主要有催化氢 化和化学还原两种方式。
二、盖布瑞尔（Gabriel)合成 由卤代烃直接氨解制备伯胺时常会有仲、叔胺
生成，盖布瑞尔[S. Gabriel(1851—1924)出生于 德国，在Berlin大学获博士学位，而后在该校任化 学教授，主要在胺及氨基酸合成方面作出了贡献。] 提供了一个由卤代烃制备纯伯胺的好方法。邻苯二 甲酰亚胺的钾盐与卤代烃发生亲核取代反应，生成 N-取代亚胺后水解或肼解可获得高产率伯胺。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
工业上由油脂水解得到高级脂肪酸（14.4节）， 把该酸转化为酰胺，进而脱水生成腈，催化氢化可 得到长链伯胺（参看15. 3节）
2.酰胺还原
酰胺在醚中用LiAlH4处理可把羰基还原为亚甲 基获得较高产率的胺。氮上无取代基的酰胺可得到
伯胺，N-取代酰胺可得到仲、叔胺。
3.肟的还原 醛、酮与羟氨反应生成肟，肟是不饱和含氮化
17.4 胺的化学反应 由于胺中氮上具有孤对电子，使得它能在化学反
应中提供电子，体现了胺的一系列化学性质，如碱性、 亲核反应及氨基致活芳环上的亲电取代反应等。 一、碱性与成盐
1.碱性 按路易斯(Lewis)酸碱概念讲，反应中接受质子 或提供电子对的化合物为碱。由于胺中孤对电子的存 在，能从水中接受质子，故呈碱性。
七、曼尼希（Mannich)反应 具有α氢的酮与甲醛（或其他简单脂肪醛）及

17章要点2012

17章要点2012

第十七章 胺(amine)1.1.胺的结构胺的结构脂肪胺的N采用sp3杂化，芳香胺的N有sp2杂化特征。

当N上连有三个不同基团时，应具有手性和旋光活性，但在室温下其构型可翻转，它与镜像可相互转化，所以无旋光性。

当某种因素使分子不可翻转时，则可具有旋光活性。

2.2.命名命名简单胺以氮上所连取代基命名，英文名是由烃基名加“amine”。

复杂胺一般将氨基作为取代基命名，英文名以“amino”表示氨基。

苯胺衍生物以苯胺为母体命名，英文名用“aniline”表示苯胺。

本章要点霍夫曼3.Hofmann重排酰胺用溴和碱处理发生重排得到异氰酸酯，随后与水作用放出CO，生成比原酰胺少一个碳2原子的伯胺。

重排为缺电子重排，重排过程中N上的离去基团离去，同时酰基上的烃基重排。

该重排过程属协同历程，立体化学是原重排基团构型保持。

类似的反应有Curtius重排和Schmidt重排。

克尔蒂斯施密特胺的碱性4.4.胺的碱性胺同无机氨一样，由于存在未共用电子对，易接受质子，所以为碱。

胺的碱性与氮上所连取代基有关。

影响胺碱性的主要因素为诱导效应、共轭效应和体积效应。

一般胺的碱性强度：脂肪胺＞氨＞苯胺，带给电子基苯胺＞苯胺＞带拉电子基苯胺霍夫曼5.Hofmann消去反应季铵碱加热可发生消去反应生成烯，反应为E2消去历程，因此立体化学为反式共平面消去。

反应过程首先由胺经彻底甲基化生成季铵盐，然后与AgOH作用生成季铵碱,季铵碱加热消去生成烯。

往往可以通过生成的烯和消去的第三胺结构来推断生物碱的结构。

重氮盐中重氮基被取代的反应及其在合成中7.7.重氮盐中重氮基被取代的反应及其在合成中的应用重氮盐中的重氮基在不同条件下可被卤素、氰基、羟基、氢取代，生成不同的芳香化合物。

按照定位规则正常的芳环上亲电取代反应不易得到的一些芳香化合物，利用重氮基被取代的反应可以得到预期的结果。

8.8.重氮甲烷重氮甲烷与酰氯作用后再用潮湿的氧化银处理得到比酰氯多一个碳原子的羧酸；该物质为一活泼化合物，它可与羧酸反应生成甲酯；与醛酮反应，生成环氧化合物或多一个碳原子的酮。

17章-胺-1

17章-胺-1
H O R2N C H OH H+ CH3 CH3 C CH OH
O CH3 C
H H+ R2N C H O CH3 C
+
CH2CH2N(C2H5)2 + H2O
H 机理：R2NH + C H O CH3 C
OH2
R2N+
CH2
亚胺离子 CH2CH2 NR2 + H+
CH2=N+R2
含活泼氢的化合物：醛，酮，酸，酯 都可以。
NO2 Fe +HCl
NO2 NH2 + H2 Pt,C2H5OH O C OC2H5 O C OC2H5
NH2
※ 选择性还原： 选择性还原： 二硝基化合物：用硫化铵、硫氢化铵或硫化钠等，可得只还原 二硝基化合物：用硫化铵、硫氢化铵或硫化钠等， 一个硝基的硝基胺。 一个硝基的硝基胺。
第十七章 胺
Hale Waihona Puke 10Mannich反应 甲基酮+甲醛+ Mannich反应(α甲基酮+甲醛+伯、仲胺盐，生成β氨基酮）的一 反应( 仲胺盐，生成β氨基酮） 个重要用途是用于生物碱的合成。 颠茄酮又称托品酮的合 个重要用途是用于生物碱的合成。如，颠茄酮又称托品酮的合 两步mannich反应 收率40%左右 反应， 左右）： 成（两步mannich反应，收率40%左右）：
五、Hofmann降解反应 Hofmann降解反应
O RCNH2 NaOH + Br2 RNH2
未取代的酰胺用溴的碱溶液处理时，反应中发生分子重排生成 未取代的酰胺用溴的碱溶液处理时， 伯胺的反应称之。 伯胺的反应称之。 13 第十七章 胺
如：
(CH3)3CCH2CONH2

17章 胺

17章 胺
中的应用 第六节：重氮甲烷的制备与反应
3
第一节 胺的分类、命名与结构
一、分类
胺可以看作是氨的烃基衍生物，根据氨分子中 氮上氢原子被烃基取代的数目分为：
NH3 RNH2 R2NH 氨 伯胺 仲胺
R3N 叔胺
NH4Cl NH4OH R4N+X氯化铵 氢氧化铵 季铵盐
R4N+OH 季铵碱
4
注意：
an
氨
RCONH2
RCN H2 /Ni NH3
R C H 2N H 2
30
2、酰胺的还原
酰胺在醚溶液中用LiAlH4还原可把羰基还原成 亚甲基，用于制备伯、仲、叔胺：
O RCNH2
1. LiAlH 4 / 醚 2. H2O
R -C H 2-N H 2 伯胺
O RCNHR1
1. LiAlH4 / 醚 2. H2O
— N H — N H —
H + H 2 N —
— N H 2
27
重排是分子内的反应：
C H 3
C 2 H 5 H +
N H - N H+N H - N H
C H 3
C 2 H 5
H 2 N C H 3
C H 3
+ N H 2 H 2 N
C 2 H 5
C 2 H 5 N H 2
无交叉产物生成：
C 2 H 5 N H - N H
3-（ N-乙氨基）庚烷
胺盐和季铵化合物的命名：
C H 3 N H 2 · H C lC H 3 C H 2 N H 2 · A c O H
甲胺盐酸盐 （盐酸甲铵）
乙胺醋酸盐 （醋酸乙铵）
6 5 2 + ( 2 5 ) 3 l - ( C H 3 ) 3 N + C 1 6 H 3 3 - O H

胺和酰胺

胺和酰胺

第一节 胺
• 胺（amine）：指氨（NH3）分子中的氢 原子被烃基取代而生成的化合物。
一、胺的分类和命名
• 1.据NH3分子中氢原子被烃基取代的数目 来分类：
R
R
分 类
R
伯胺
NH2
NH R' 仲胺
R'' R' 叔胺
N
•2.按照取代基的种类和连接方式，分为：脂 肪胺和芳香胺。
氮原子直接与脂肪烃基连接称脂肪胺 ;
2+ 2+ NO3
（硝酸尿素）
（草酸尿素）
（2）水解作用：
O 脲酶 H2N O H 2N C NH2 O H2N C NH2 + 2 NaOH 2 NH3 + Na2CO3 + H2O + 2 H Cl CO2 + 2 NH4Cl C NH2 + H2O 2 NH3 + CO2
（3）缩二脲生成及缩二脲反应： 尿素加热到稍高于它的熔点（约150-160℃）， 则两分子尿素可脱去一分子氨而生成缩二脲。
O CH3 C
C2H5 N H
O
H
CH3 N CH3
C
N-乙基乙酰胺
N，N-二甲基甲酰胺
二、酰胺的化学性质
1.酸碱性：一般来说酰胺是中性化合物。
O
R
H
C
N
H
2.水解作用：
O R - C - NH2 + H2O O R - C - OH + NH3 O RC - ONH4
CONH2 CH2 CH2 CHNH2 COOH H2O 酶
氮原子直接与芳香环连接称芳香胺。
命名
1.氮原子上连着两个或三个相同烃基时， 需表明烃基的数目； 2.所连烃基不同时，则将简单的放在前面; 3.芳香仲胺和芳香叔胺命名时，一般以芳 香胺为母体，脂肪烃为取代基，并在脂 肪基名称前以字母“N”，表示该脂肪烃 基是直接连在氮原子上。

应化 第十七章 胺类

应化 第十七章 胺类

CH2NH2
苄胺
N-甲基-N-乙基苯胺
NH
2.烃基结构复杂
N-苯基-2-萘胺
CH2 CHCH2NH2
CH3CHCH2CHCH3 CH3 NH2
2-甲基-4-氨基戊烷
3-氨基丙烯
CH3 H3C C CHCH(CH3)2 NH2 NHCH3
2,4-二甲基-2-氨基-3-甲氨基戊烷
3.季铵类
(CH3)4N + Br -
溴化四甲基铵 [(CH3)3N C2H5] + Cl –
氯化三甲基乙基铵 [HOCH2CH2N(CH3)3] + OH – 氢氧化三甲基-2-羟乙基铵
化学亮点 生理活性胺和体重控制
HO HO HO C CH2NHCH3 H
NHCH3
肾上腺素
(CH3)2CHCH2 H C N(CH3)2
六氢脱氧麻黄碱
R N N OH2
R N N + H2O
(2)ArNH2
NH2
>5℃
NaNO2 HCl 0~5℃
OH + N2
N NCl
2. 2°胺 NaNO2 R2NH R2N NO + H2O + NaCl HCl N-亚硝基胺 黄色（油状物或固体）
H R2NH
H R2 N N O R2 N N O +H
+
N O
O N OH2
O N OH2
H2O + N O
翁离子 亚硝钅
H RNH2 N O R N N O H
H R N N O H H
H+
H R N N O
R N N O + H+
H R N

有机化学第十七章_胺

有机化学第十七章_胺

NO2 NH4SH
NO2 （还原一个硝基）
选择性还原
NO2
NO2 Zn 2 NaOH 氢化偶氮苯 NH NH
NH2
碱性还原：双分 碱性还原： 子偶联
•联苯胺重排： 联苯胺重排： 联苯胺重排 氢化偶氮苯在酸催化下, 二氨基联苯的反应。 氢化偶氮苯在酸催化下 生成 4,4-二氨基联苯的反应。 二氨基联苯的反应
N(CH3)2 Br
NCH3
HBr OH-
CrO3-
TM
用苯及不超过三个碳的有机物合成： 例:用苯及不超过三个碳的有机物合成： 用苯及不超过三个碳的有机物合成
3-(N-乙氨基 庚烷 乙氨基)庚烷 乙氨基
O NH
3-甲基 甲基-2-(N-甲氨基 戊烷 甲氨基)戊烷 甲基 甲氨基
O H2N COC2H5
CH3CCH2CCH3
4-亚氨基 戊酮 亚氨基-2-戊酮 亚氨基 [季铵化合物 季铵化合物] 季铵化合物
对氨基苯甲酸乙酯
将负离子和取代基的名称放在“ 将负离子和取代基的名称放在“铵”字前
第十七章 胺
本章目录
分类、 第一节 分类、结构和命名 第二节 物理性质和波谱性质 第三节 胺的制备 第四节 胺的化学反应 第五节 重氮化反应和重氮盐
分类、 第一节 分类、结构与命名
一、分类
NH3 氨 RNH2 1o胺 R2NH 2o胺 R3N 3o胺 R4N+X季铵盐 R4N+OH季铵碱
季铵化合物： 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物 氨基： 氨基：-NH2 ； 亚氨基： 亚氨基：-NH-
肟的还原（催化氢化、LiAlH4，Zn/HCl等） 肟的还原（催化氢化、 等
NOH Na, C2H5OH or LiAlH4 NH2

胺和酰胺(教案)高二化学(苏教版2019选择性必修第三册)

胺和酰胺(教案)高二化学(苏教版2019选择性必修第三册)

5.2胺和酰胺一、教学目标1．通过与氨的类比认识胺的结构和性质。

2．能对胺类化合物进行命名。

3．能运用胺的性质解释某些制药工艺。

4．认识酰胺的结构特征，能类比酯说明酰胺的主要性质。

5．能举例说明胺、酰胺类化合物在药物合成中的重要作用。

二、教学重难点重点：1.胺的性质；2.酰胺的性质。

难点：酰胺的性质。

三、教学方法总结归纳法、分组讨论法等四、教学过程【导入】展示常见感冒药主要成分【生】对乙酰氨基酚一、胺的结构与应用【讲解】1．胺的定义：氨分子中的氢原子被烃基取代而形成的一系列的衍生物称为胺。

胺的分子结构：与氨气类似，都是三角锥形。

2．胺的分类(1)根据氢上被烷基取代的数目，胺可分为一级胺(伯胺)RNH2，二级胺(仲胺)R2NH，三级胺(叔胺) R3N。

(2)根据胺分子中含有氨基的数目，可以将胺分为一元胺、二元胺、三元胺等。

(3)根据烃基的不同，胺可分为脂肪胺和芳香胺。

如乙胺CH3CH2NH2、苯胺C6H5NH2。

胺类广泛存在于生物界, 许多生物碱具有生理或药理作用。

3．结构简单的胺常用普通命名法，在烃基后直接加“胺”，如乙胺、二甲胺、苯胺等。

更多的胺类化合物则采用系统命名法，以烃为母体，氨基或烃氨基(—NHR，—NR2)作为取代基。

仲胺和叔胺, 当烃基相同时, 在烃基名称之前加词头“二”或“三”。

【生】单独完成胺类的命名【讲解】命名胺类化合物时应注意“氨”“胺”“铵”字的用法。

表示基团时用“氨”，如甲氨基(CH3NH—)；表示氨的烃类衍生物时用“胺”；表示胺的盐时用“铵”。

伯、仲、叔胺中分别含有氨基(—NH2)、亚氨基(—NH—) 和次氨基()。

【讲解】4．胺的物理性质状态：低级脂肪胺，如甲胺、二甲胺和三甲胺等，在常温下是气体，丙胺以上是液体，十二胺以上为固体. 芳香胺是无色高沸点的液体或低熔点的固体，并有毒性.水溶性：低级的伯、仲、叔胺都有较好的水溶性。

随着碳原子数的增加，胺的水溶性逐渐下降。

【讲解】5．胺的化学性质与应用1、胺的碱性(1)与氨气结构相似，也具有碱性，可以与酸反应生成类似的铵盐。

[文学]第17章 胺

[文学]第17章 胺

乙胺的碱性比氨强，这是因为C－N键是极化的，乙胺有偶极矩，方
向是由乙基指向氮原子。在乙胺的共轭酸——乙基铵离子中，氮原子上的正 电荷在偶极的影响下，部分分散到乙基中，使乙基铵离子比铵离子更稳定：
N H 3
C H 3 C H 2 N H 2
+
+
H N H 3 H N H 2 C H 2 C H 3
因此，乙基铵离子的酸性比铵离子弱，而乙胺的碱性比氨强。二乙基铵 离子和三乙基铵离子中，氮原子上的正电荷可以分散到两个和三个乙基上， 比乙基铵离子更稳定。在气相中测定的碱性强弱次序为：
H 125°
说明苯胺分子中N原子更接近于平面结构，其杂化状态介于sp3
和sp2杂化之间，更接近于sp2。
h
5
苯胺分子中N原子更接近于平面结构，其杂化状态介于sp3和sp2杂化之 间，更接近于sp2。这样才能使孤对电子对所在的轨道具有更多的p成分，
与苯环中π电子轨道重叠更多，使N－C具有部分双键的性质，因此，N－ C的键长比甲胺中的N－C键短。苯胺的结构用共振式表示更为恰当：
甲胺和二甲胺分子中的键长键角为：
N H 100.8 pm HNH=107.3°
:
:
N
CH3
H
H
N C 147.4 pm N H 101.1 pm
∠ HNC=112.9° ∠ HNH=105.9°
:
:
N
CH3
H
CH3
N C 147 pm N H 100.8 pm
h
∠ CNC=108°
4
因此，可以认为氨和胺分子中氮原子为sp3杂化，四个sp3杂化轨道中， 有一个为电子对所占据，其他三个sp3轨道则与氢或碳原子生成σ键。
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N-甲基乙酰胺
O
CH3
CH3
C
N C2H5
N-甲基-N-乙基乙酰胺
二、酰胺的物理性质
•
在常温下，除甲酰胺是液体外，其它酰胺多
为无色晶体。酰胺分子中含有羰基和氨基，它们
分子间能形成氢键。由于酰胺分子间氢键缔合能
力较强，因此其熔点、沸点甚至比相对分子质量
相近的羧酸还高。当酰胺中氮原子上的氢被烷基
取代后，缔合程度减小，熔点和沸点则降低。脂
1,3-丙二胺
（2）N上连有脂肪烃基的芳香仲胺和叔胺的命名： 用“N”表示基团连在氮原子上。
-NH-C2H5
N-乙基苯胺
CH3 —N-C2H5
N-甲基-N-乙基苯胺
（3）较复杂的胺或多官能团化合物，按系统
命名法命名.
CH3
CH3
CH3-CH - CH—C—CH3
NH2 CH3
2,2,4-三甲基-3-氨基戊烷
（4）季铵盐和季铵碱的命名
分别与NH4+X-、 NH4+OH-的命名相似；
NH4+ OH-
(CH3)4N+ OH-
+ (CH3)2N(C2H5)2 OH-
氢氧化铵 氢氧化四甲铵 氢氧化二甲二乙铵
如果NH4+中4个H原子没有完全被烃基取代，则 生成的不是季铵类化合物，而是胺的盐类。
CH3CH2-NH3+ Cl－ 或写为 CH3CH2-NH2 ·HCl
酶
CO2 + 2 NH4Cl 2 NH3 + Na2CO3 CO2 + 2 NH3
(3) 与亚硝酸反应 定量测定尿素的方法之一。 H2N-CO-NH2 + HNO2 ——> CO2 + 2 N2 + 2 H2O
(4) 缩二脲的生成和缩二脲反应
O
O
O
150~160℃
H2N C NH2 + H2N C NH2
77%~81%
磺酰化反应
RNH2 R2NH R3N
O
S—Cl O
O S—NHR O
SO2-NR2
不反应
SO2-N-R Na+
(结晶) NaOH
溶解 不溶
磺酰化反应可用来鉴别伯、仲、叔胺。
（3） 与亚硝酸作用 不同类型的胺与亚硝酸作用产物不同，可用于鉴别。
注:亚硝酸不稳定，只能在反应过程中由亚硝酸盐与 盐酸或硫酸作用产生。
—————>
CH3
N—NO + H2O
N-亚硝基苯胺有强致癌性!
叔胺与亚硝酸的反应
脂肪叔胺:只能形成不稳定易水解的盐,无现象。
R3N: + HNO2 —>R3NH+ NO2-
芳香叔胺:在芳环上导入-NO。
N(CH3)2
N—aN—O829—~,9—0H%C—l >
N(CH3)2
NO
翠绿色
酸性介质中： 桔黄色
C2H5-N-CH2CH2CH3
-NH2
-NH-C2H5
-N(CH3)2
注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺.
-NH2 芳香胺
-CH2 NH2 脂肪胺
二、 胺的命名
首先注意氨、胺、铵三个字的区别。
氨：表示NH3以及由氨衍生的基团。
N H2
NH
N
胺：表示 NH3 的烃基衍生物，如 CH3-NH2。
伯胺与亚硝酸的反应
脂肪伯胺与HNO2反应的产物常是醇、烯烃等的混 合物，并定量的放出 N2 。可用于-NH2 的定量测定.
RNH2 —Na—NO—2+—HC—l > N2
+ H2O + 混合物
芳香伯胺在较低温度及过量强酸溶液中与HNO2 反应，生成重氮盐。
NH2 N—a—N0O~—52—℃, H—C>l
RNH3+Cl- + NaOH —> RNH2 + NaCl + H2O
影响脂肪胺类化合物碱性强弱的主要因素有：
①水的溶剂化效应 溶剂化程度越大，铵正离子 越稳定，其碱性越强(OH-浓度越高). 溶剂化效应使其碱性强弱顺序为：伯胺>仲胺>叔胺
H
H
H O HH
H OH
H
RN+ H O H ＞ R2N+
第十七章 胺和酰胺
胺是氨分子中的氢原子被烃基取代的产物。
NH3 R—NH2
R—NH—R’
R’’ R—N—R’
胺类广泛存在于生物界，具有极重要的生 理作用。绝大多数药物都含有胺的官能团—— 氨基。蛋白质、核酸、许多激素、抗生素和生 物碱，都含有氨基，是胺的复杂衍生物，掌握 胺的性质是研究这些复杂天然产物的基础。
（2） 酰化反应和磺酰化反应 伯胺、仲胺易与酰氯、酸酐或羧酸等酰化剂作
用，氨基中的氢原子被酰基取代，生成N－取代酰 胺。叔胺N上没有氢原子，不发生酰化 。
-CH2CH2NH2 +
吡啶 -CO-Cl
-CH2CH2NHCO-
89%~98%
-CO-Cl + HN
NaOH
——>
-CO— N
酰化剂 R3N ————> 不反应
肪族N-烷基取代酰胺一般为液体。
•
低级酰胺易溶于水，随着相对分子质量的增
大，溶解度逐渐减小。液体酰胺不但可以溶解有
机物，而且也可以溶解许多无机物，是良好的溶
剂。
三、酰胺的化学性质
• （一）酸碱性
酰胺分子中羰基碳原子为sp2杂化，氮原
子中孤对电子占据的p轨道能与羰基的π键形 成p-π共轭体系。由于羰基有较强的吸电子作 用，降低了氮原子上的电子云密度，减弱了氮 原子接受质子的能力，故酰胺的水溶液不呈碱 性，而为近中性的化合物。
H2N C N
H
O C NH2
在缩二脲的碱性溶液中，加入少许硫酸铜溶液， 溶液显紫红色或紫色，该反应称为缩二脲反应。
凡分子中含有两个或两个以上酰胺键结构的化 合物，如多肽、蛋白质等都能发生缩二脲反应.
二、丙二酰脲
丙二酰脲为无色结晶，熔点为245℃，微溶于水。
COOC2H5
H2N
H2C
+
C
COOC2H5
+ H2O
第三节 重要的碳酰衍生物
一、 脲(尿素, urea): H2N-CO-NH2，是碳酸的二元酰胺。
(1) 弱碱性：不能使石蕊试纸变色, 只能与强酸成盐.
CO(NH2)2 + HNO3 ——> CO(NH2)2 ·HNO3
(2) 水解反应： CO(NH2)2 + H2O
HCl D
NaOH D
NaNO2 , HCl 常温以上
N+≡N Cl-
氯化重氮苯 (重氮盐)
D H2O
OH + N2 + HCl
仲胺与亚硝酸的反应 生成黄色油状物或黄色固体N-亚硝基胺。
(CH3)2NH + HNO2 ——> (CH3)2N-NO + H2O
N-亚硝基二甲胺(90%)
CH3 N—H
NaNO2 + HCl
芳胺是无色的高沸点液体或低熔点的固体，难 溶于水，具有特殊气味，毒性较大。
五、 胺的化学性质
（1） 碱性与成盐反应 : NH3 + H-OH RNH2 + H-OH RNH2 + HCl
NH4+ + OHRNH3+ + OH-
RNH3+Cl-

胺盐为结晶形固体，易溶于水和乙醇。胺 盐遇强碱则能释放出游离胺，说明胺是弱碱.
H2N
C2H5Na O
CONH
H2C
CO
CONH
丙二酰脲存在酮式-烯醇式的互变异构现
象，其烯醇式呈酸性所以又称巴比妥酸。
O NH O NH
O
HO N
OH
N HO
R3N > R2NH > R→NH2 > NH3 > > 芳香胺
③空间效应 N原子上连接的基团越多越大，对N上孤对电子的
屏蔽作用越大，N上孤对电子与H+结合就越难，碱性 就越弱。
空间效应使其碱性强弱顺序为：伯胺>仲胺>叔胺
综合多种因素，各类胺碱性强弱的大致 排列顺序为: 脂肪胺>NH3>芳香胺
在脂肪胺中：仲胺>伯胺和叔胺 除季铵碱为强碱外，其余均为弱碱。
一、胺的分类
（1） 根据NH3分子中H被烃基取代的数目将胺分为：
R’’
R—NH2
R—NH—R’
R—N—R’
伯胺
仲胺
叔胺
伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇不同.
CH3 CH3—C—OH
CH3
叔醇
CH3 CH3—C—NH2
CH3 伯胺
（2）根据分子中与氨基相连的烃基类别不同， 分为脂肪胺和芳香胺。
C2H5-NH2 CH3-NH-C2H5
H+
[ HO-N=
OH-
+ =N(CH3)2 ]
Cl-
第二节 酰胺
一．酰胺的命名
简单的酰胺是在某酰基名称后加上“胺或
某胺”，若酰胺氮原子上连有取代基，需在取
代基名前加字母“N”，表示取代基连在氮原子
上。
O
O
O
CH3 C NH2
CH2 C NH2
CH3 C NH
乙酰胺
苯乙酰胺
乙酰苯胺
O CH3 C NHCH3
＞ R3N+ H O H
HO H
HOH
H
H
②电子效应 脂肪胺中的烷基是供电子基，它使N上的电子云
密度增大，而且连接的烃基越多，电子云密度就越 高，接受质子的能力越强，碱性增强。