氨基酸衍生物手性配体的合成
- 格式：pdf
- 大小：163.23 KB
- 文档页数：4
配位聚合物是将金属离子和有机配体通过配 位键合方式进行组装而形成的, 具有复合高分子和 配位化合物两者特点及独特性质的化合物. 对它进 行的研究及应用已渗透到许多科学领域, 如与光电 磁性质有关的材料、分子识别材料、催化材料、生物 传导材料、仿生材料、吸附分离以及气体储存材料 等 [ 1- 5] . 在配位聚合物中, 手性金属配位聚合物的 合成最具挑战性, 这类化合物在立体选择性合成、 不对称催化、类沸石、非线性光学材料、磁性材料和 包合物中均有广泛的应用前景 [ 6- 8] .
MH z) : 7 57 ( d, J = 8 25 H z, 2H, Ph - H ), 7 35 ( d, J = 8 25H z, 2H, Ph- H ) , 7 04 ( d, J =
8 46H z, 2H, Ph- H ), 6 76 ( d, J = 8 49H z, 2 H,
Ph- H ), 3 93 ( d, J = 14 31H z, 1H, - CH 2- ), 3 71 ( d, J = 14 31 H z, 1H, - CH2 - ), 3 69 ( s, 3H, M e
关键词: 氨基酸衍生物; 手性配体; 合 成
中图分类号: O 621 3
文献标志码: A
文章编号: 1673- 4807( 2009) 06- 0557- 04
Synthesis of chira l ligands from am inopheno l deriva tives
W ang Fangm ing, X ing Zheng, H an Guangfan
- 羟苯基 ) - 丙酸甲酯 ( 3)的合成 将 2. 31 g L - 酪氨酸甲酯盐酸盐溶于 20 mL 乙腈中, 磁力搅拌, 加 1. 68 g 碳酸氢钠, 将 1. 95 g 对氰基苄溴溶入 10 mL 乙腈溶液后滴加到反应体 系中, 加热, 回流反应 24 h, 初产物用柱层析 ( 洗脱 剂: V石油醚 ∀V乙酸乙酯 = 3 ∀ 1) 分 离, 得到浅黄 色粉末 1 93 g, 产率: 62 2 % . 1H NMR ( CDC l3, 500
5 58
江苏科技大学学报 (自然科学版 )
第 23卷
1. 3 化合物的合成 1. 3. 1 氨基酸的酯化
利用亚硫酰氯和甲醇将氨基酸进行酯化反应, 对氨基酸的氨基进行 保护, 生 成氨基酸甲酯盐 酸 盐. 以 L - 酪氨酸甲酯盐酸盐的制备为例: 将 3 00 g L - 酪氨酸溶于 20 mL 甲醇溶液中, 用冰盐浴冷 却, 并在 10 m in 内将 3 20 g 亚硫酰氯滴加至上述 溶液中, 加热至回流, 继续反应 5 h, 减压蒸馏出过 量亚硫酰氯和甲醇, 得白色晶状粉末 3 70 g, 产率 96 6% . 其余氨基酸的酯化方法同上. 1. 3. 2 ( S ) - 2- 丙烯胺基 - 3- ( 4!- 羟苯基 ) -
2H ); IR ( KBr) : 3 752, 3 304, 3 013, 1 746, 1 607, 1 511, 1 492, 1 460 cm- 1. Ana.l ca lcd for C13H17NO3: C 66 36, H 7 28, N 5 95; found: C 66 32, H 7 24, N 5 98. M S m / z: 235 2( M+ ). 1. 3. 3 ( S ) - 2- ( ( 2!- 氰基 - 联苯基 ) - 4- 甲
( CDC l3, 500MH z) : 7 79 ( d, J = 7 5H z, 1H, Ph - H ), 7 67 ( ,t J = 7 5H z, 1H, Ph- H ) , 7 52 ( m,
4H, Ph- H ) , 7 34 ( d, J = 7 5 H z, 2H, Ph- H ),
( S chool of M aterials S cien ce and Eng ineering, Jiangsu U n iversity of Science and T echnology, Zhen jiang J iangsu 212003, C h ina)
A bstract: F rom L tyrosine, dihydroxyphenyla lanine ( DOPA ), aspart ic acid, and g lutam ic ac id, a series o f chira l organic ligands am inopheno lw ith cyanogens or ethy lenes w ere syn thesized via esterificat ion and nucleophil ic subst itution reaction. The structures o f these com poundsw ere confirm ed by IR, 1H NMR, M S, and elem enta l ana lysis. K ey words: am inophenol derivatives; ch iral ligands; synthesis
通常人们设计与组装手性配位聚合物主要是 利用不对称的有机配体、消旋的手性配体或具有光 学活性的配体, 与金属离子组装获得手性配位聚合 物 [ 9] . 本文 以 L - 酪 氨 酸、二 羟基 苯 丙 氨酸 ( 多 巴 )、天门冬氨酸和谷氨酸为 原料, 通过酯化和 亲 核取代反应得到了系列含有氰基和烯烃基的氨基 酸衍生物, 期望能作为手性有机配体.
氨基酸衍生物手性配体的合成
汪芳明, 邢 正, 韩光范
(江苏科 技大学 材料科学与工程学院, 江苏 镇江 212003)
摘 要: 以 L - 酪氨酸、二羟基苯丙氨酸 ( 多巴 )、天门冬 氨酸和谷氨酸为原料, 经过 酯化和亲核 取代反应, 得到系 列带有氰
基或烯烃基的手性氨基酸类衍生物. 所有化合物的结构通过红外光谱、核磁共振 氢谱、质谱和元素分析予以确认.
基 )丙酸甲酯 ( 4) 的合成 将 2 47 g二羟基苯丙氨酸 (多巴 ) 甲酯盐酸盐 溶于 20 mL 乙腈 中, 磁 力搅拌, 加 1 68 g 碳 酸氢 钠, 将 1 20 g 烯丙基溴溶入 10 mL 乙腈溶液后滴 加到反应体系中, 加热, 回流反应 24 h, 初产物用: 柱层析 ( 洗脱剂: V石油醚 ∀V乙 酸乙酯 = 3 ∀1) 分离, 得到 浅黄色粉末 1 26 g, 产率: 50 0 % . 1H NMR ( DM SO, 500MH z) : 6 60 ( d, J = 7 95 H z, 1H, Ph-
( d, J = 8 5 H z, 2H, Ph H ), 5 94 ( m, 1H ), 5 25
( d, J = 16 5 H z, 2H ), 3 72 ( s, 1H ) , 3 72 ( s,
3H, M e H ) , 3 42 ( dd, J = 14 5 H z, 17H z, 1H ) , 3 32 ( dd, J = 14 5 H z, 17 H z, 1H ), 3 13 ( m,
图 1 合成路 线图 F ig. 1 Sch em e of synth esization rou te
收稿日期: 2009- 03 - 16 基金项目: 江苏省高校自然科学基金资金项目 ( 05K JB350031 ) 作者简介: 汪芳明 ( 1974 ) , 男, 安徽宣城人, 讲师, 研究方向为有机合成. E m ai:l w angfm z@j yahoo. com. cn
具体合成路线图见图 1.
R1: 4 - hydroxypheny ,l 3, 4 - d ihydroxypheny,l carboxy ,l acetoxy;l R2: H, a lly ;l R3: a lly,l 4- cyanobenzy,l 2- cyano bipheny l 反应试剂和条件: ( a) SOC l2, 甲醇, 冰盐浴; ( b) N aHCO3, 乙腈 (或 K2 CO3, 乙酸乙酯 )
丙酸甲酯 ( 1) 的合成 将 2. 31 g L - 酪氨酸甲酯盐酸盐溶于 20 mL 乙腈中, 磁力搅拌, 加入 1 68 g 碳酸氢钠, 将 1 20 g烯丙基溴溶入 10 mL 乙腈溶液后滴加到反应体 系中, 加热, 回流反应 12 h, 初产物用柱层析 ( 洗脱 剂: V石油醚 ∀ V乙酸乙酯 = 3 ∀ 1 ) 分 离, 得 浅黄 色 粉 末 1 65 g, 产 率: 70 3 % . 1H NMR ( CDC l3, 500 MH z) : 7 11 ( d, J = 8 5 H z, 2H, Ph H ), 6 78
1 实验
1. 1 仪器和试剂 E lem entar V ario 型 元 素 分 析 仪; D igilab
FTS2000 型 红外 分 光 RX 500型 核 磁 共 振 仪 ( TM S 为 内 标, CDC l3 或 DM SO 为溶剂 ) ; VG ZAB H S 型质谱仪; 所 有试剂 均为分析纯. 1. 2 合成路线图
343, 3 028, 2 950, 2 843, 2 227, 1 734, 1 607, 1 496, 1 454, 1 413 cm- 1. A na.l calcd for C24 H 22 N2O 3: C 74 59, H 5 74, N 7 25; found: C 74 52, H 5 76, N 7 28. MS m / z: 386 4( M + ) . 1. 3. 4 ( S ) - 2- ( 4!- 氰基 - 苄胺基 ) - 3 - ( 4!
胺基 ) - 3- ( 4!- 羟苯基 ) - 丙酸甲酯 ( 2) 的合成 将 2. 31 g L- 酪氨酸甲酯盐酸盐溶于 20 mL 乙 腈中, 磁力搅拌, 加入 1 68 g 碳酸氢钠, 将 2 71 g 2 - 氰基 - 4!- 溴甲基联苯溴溶入 10 mL 乙腈溶液 后, 滴加到反应体系中, 加热, 回流反应 24h, 初产物 用柱层析 (洗脱剂: V石油醚 ∀V乙酸乙酯 = 3 ∀1)分离, 得到 浅黄 色 粉 末 1 35 g, 产 率: 35 0 % . 1H NMR
