沉淀滴定法和重量分析法答案
第八章沉淀滴定法一、莫尔（mohr）法
1.莫尔法测定cl-采用滴定剂及滴定方式是(b)(a)用hg2+盐直接滴定(b)用agno3直接滴定(c)用agno3沉淀后，返滴定(d)用pb2+盐沉淀后，返滴定
2.以下试样中的氯在不能另加试剂的情况下,需用莫尔法轻易测量的就是(d)(a)fecl3(b)bacl2(c)nacl+na2s(d)nacl+na2so4
3.用莫尔法测定cl-的含量时,酸度过高,将使（ag2cro4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色ag2o,不能进行测定）。
4．关于以k2cro4为指示剂的莫尔法，以下观点恰当的就是（c）（a）指示剂k2cro4的量越少越好（b）电解应当在弱酸性介质中展开
（c）本法可测定cl―和br―，但不能测定i―或scn―（d）莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(volhard)法
5．（√）佛尔哈德法就是以nh4cns为标准电解溶液，铁铵矾为指示剂，在叶唇柱硝酸溶液中展开电解。
6.佛尔哈德法测定ag+时,应在（酸性）(酸性,中性),这是因为（若在中性介质中，则指示剂fe3+水解生成fe(oh)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定ag+，电解时必须频繁晃动。用抵滴定法测量cl-时，也必须频繁晃动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以nh4cns标准溶液滴定cl-时，下列错误的是（d）
（a）电解前重新加入过量定量的agno3标准溶液（b）电解前将agcl结晶洗出（c）电解前重新加入硝基苯，并振摇
（d）应在中性溶液中测定，以防ag2o析出三、法扬司（fajans）法
9．（√）在法扬司法中，为了并使结晶具备较强的溶解能力，通常加入适量的糊精或淀粉并使结晶处在胶体状态。
10.卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下:二甲基二碘荧光黄>br->曙红>cl->荧光黄。如用法扬司法测定br-时,应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定cl-,应选（荧光黄）指示剂。
第八章 沉淀滴定法
一、莫尔（Mohr）法
1. 莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是 ( )
(A) 用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定
(C)用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定
2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是 ( )
(A) FeCl3 (B) BaCl2
(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4
3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（ ）,碱性太强,将生成（ ）。
4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（ ）
（A）指示剂K2CrO4的量越少越好
（B）滴定应在弱酸性介质中进行
（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—
（D）莫尔法的选择性较强
二、佛尔哈德(Volhard)法
5．（ ）佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时,应在（ ）(酸性,中性),这是因为（ ）。
7．（ ）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（ ）
（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液
（B）滴定前将AgCl沉淀滤去
（C）滴定前加入硝基苯，并振摇
（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出
三、法扬司（Fajans）法 9．（ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
第五章 重量分析法和沉淀滴定法
思考题解答
1. 解释下列现象。
a. CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；
b. Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度小；
c. BaSO4沉淀要用水洗涤，而 AgCl沉淀要用稀 HNO3洗涤；
d. BaSO4沉淀要陈化，而 AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陈化；
e. AgCl和BaSO4的 Ksp值差不多，但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀，而AgCl只能得到无定形沉淀；
f. ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。 （参考答案）
答：
答： a. 这是由于酸效应的影响。因为 ,随着[H+]的增大，也增大，也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。
b. Ag2CrO4的pKsp=11.71
Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度s1:
Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度s2:
所以， s1< s2，即Ag2CrO4在0.0010 mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L-1
K2CrO4溶液中的溶解度小。
c.BaSO4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。
AgCl沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。用稀HNO3还可防止Ag+ 水解，且HNO3加热易于除去。
d.BaSO4沉淀为晶形沉淀，陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。
而 AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀为非晶形沉淀。对于此类沉淀，陈化不仅不能改善沉淀的形状，反而使沉淀更趋粘结，杂质难以洗净。
沉淀重量法对沉淀的要求
一、沉淀形式、称量形式
沉淀重量法的一般沉淀过程如下：首先在一定的条件下，往试液中加入适当的沉淀剂使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。
沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧后使之转化为适当的称量形式，经称量后，即可由称量形式的化学组成和质量，求得被测组分的含量
称量形式和沉淀形式可以相同，也可以不同
测Cl AgCl---AgCl
测Mg MgNH4 PO4----Mg2P2O7
CaC2O4 -----CaO
测定误差主要来自于沉淀的溶解损失、沾污和称量。
二、对沉淀形式的要求
1、沉淀的溶解度要小，要求沉淀的溶解损失不超过天平的称量误差，即小于0.2mg
2、沉淀应易于过滤和洗涤。（最好得到粗大的晶形沉淀）
3、沉淀必须纯净，不应带入沉淀剂和其他杂质
4、应易于转变为称量形式。
三、对称量形式的要求
1、应具有确定的化学组成，否则无法计算测定结果。 2、要有足够的稳定性，不易受空气中水分、CO2和O2等的影响。
3、应具有尽可能大的摩尔质量
①称量形式的摩尔质量越大，被测组分在其中所占的比例越小，则操作过程中因沉淀的损失或沾污对被测组分的影响就越小，测定的准确度就越高。
②称量形式的摩尔质量越大，由同样质量的待测组分所得到的称量形式的质量也愈大，因此称量误差越小，方法的灵敏度和准确度越高。
