活性可控聚合方法与点击化学方法联用构建功能性高分子研究进展
- 格式:doc
- 大小:113.92 KB
- 文档页数:5
高分子化学中的功能性高分子合成与应用功能性高分子在高分子化学中起着至关重要的作用。
本文将从合成方法、应用领域等方面探讨功能性高分子合成与应用的相关内容。
第一章:功能性高分子合成功能性高分子的合成方法多种多样,其中最常见的是聚合法。
聚合法通过将单体分子的化学键进行打开,并连接成高分子链。
常见的聚合方法有自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和羰基聚合等。
不同的聚合方法可实现不同的高分子结构和性质,从而满足不同应用领域的需求。
另外,功能性高分子合成中还涉及到功能单体的引入。
通过在高分子链中引入功能单体,可以赋予高分子特定的化学活性和物理性能。
这种方法常用于制备具有特定功能的高分子材料,如传感器材料、电化学催化剂和药物控释系统等。
第二章:功能性高分子的应用领域功能性高分子在各个领域都有广泛的应用。
以下将列举几个常见的应用领域。
1. 生物医学领域功能性高分子在生物医学领域中有重要的应用价值。
例如,聚乳酸、聚乳酸-羟基乙酸共聚物等生物降解高分子材料被广泛应用于可降解植入物、药物控释系统等方面。
此外,聚合物荧光探针、高分子纳米粒子等也广泛用于生物成像、分子诊断等。
2. 环境领域功能性高分子在环境领域中起着重要作用。
例如,聚合物吸附剂可以用于水处理、废气净化等。
此外,功能性高分子还可以应用于环境传感器、环境监测等。
通过合理设计功能性高分子材料,可以提高环境治理的效率和准确性。
3. 光电子领域光电子领域是另一个功能性高分子的重要应用领域。
功能性高分子材料可以应用于有机光电器件、柔性显示器件等。
例如,聚苯胺、聚噻吩等有机半导体高分子材料可以用于有机太阳能电池、有机场效应晶体管等。
此外,功能性高分子材料还可以应用于液晶材料、光存储材料等。
4. 功能材料领域功能性高分子也广泛应用于功能材料领域。
例如,具有特殊形状记忆性能的聚合物材料可以应用于智能材料、生物医学器械等。
此外,具有特殊吸附性能的功能性高分子也可以用于吸附分离、催化反应等。
基于巯基的点击反应与RAFT功能性聚合物的合成摘要:点击化学由于其高效、可靠、高选择性等特点,可来实现碳杂原子连接,低成本、快速合成大量新化合物,在复杂结构聚合物制备上得到关注与应用。
可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合作为一种新型活性自由基聚合方法,由于其具有单体适用面广、聚合条件温和、不受聚合方法的限制等优点,已经成为聚合物分子设计的有效手段之一。
两者相结合可以制备多种具有特殊结构功能性的聚合物,这一联用技术也越来越引起研究者们的重视。
而近年来又出现了基于巯基的点击反应,如巯基-烯、巯基-炔、巯基-异氰酸酯、巯基-环氧化物以及巯基-卤代烃等新型点击反应与RAFT 聚合相结合在功能性聚合物的制备和修饰中的应用,相信这种手段的与RAFT结合将发挥更积极的作用。
关键词:点击化学、RAFT、巯基、功能性聚合物1.可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)1998年,澳大利亚化学家Rizzardo等首次提出了可逆加成-断裂链转移自由基聚合( RAFT)的概念。
RAFT聚合是活性自由基聚合中的一种,它可以实现活性/可控聚合。
在RAFT聚合中,通常加入双硫酯衍生物SC(Z)S—R作为链转移试剂(CTA)。
其机理可以这样描述:双硫酯衍生物能迅速捕捉聚合体系中的自由基,形成稳定的自由基,这种稳定自由基不会引发单体聚合,而是迅速裂解生成化合物和新自由基R·。
R·可以引发单体聚合形成链自由基Pm·,它又迅速地被裂解的化合物捕捉。
这样,一个新的快速平衡就建立起来,从而控制聚合物分子量,得到分子量分布比较窄的聚合物。
RAFT聚合采用的CTA通常有二硫代酯化合物,三硫代酯化合物等。
引发剂可采用普通的自由基引发剂,如偶氮或过氧化物引发剂,也可以通过热引发、紫外光引发等。
RAFT聚合单体适用面广、聚合条件温和、聚合方法不受限制,聚合单体可以带羧基、酯基、氨基以及二硫键等官能团,反应温度和溶剂没有特别的限制,聚合方法可采用本体聚合、溶液聚合、乳液聚合以及悬浮聚合等。
功能性高分子材料的制备与性能研究高分子材料是一种应用广泛的材料,在工业、农业和医学等领域都有大量的应用。
功能性高分子材料是指具有特殊功能的高分子材料,如具有光电、磁电、光学、导电、导热、吸附、膜分离、防腐、防静电等功能。
它们的研究和开发对于推动材料科学的发展和国民经济的进步具有重要的意义。
功能性高分子材料的制备方式主要有两种:化学合成和生物合成。
其中,化学合成是最常用的方法,它能够准确地控制材料的形态、结构和性能。
生物合成则是通过生物体内的生物合成酶或微生物进行合成,这种方法具有高效性和环保性的优点。
在功能性高分子材料的制备中,聚合反应是最常用的方法之一。
聚合反应通常包括自由基聚合、离子聚合、酯交换聚合和环氧化聚合等。
不同的聚合反应适用于不同的高分子材料制备,其中一些可以得到具有特殊性能的高分子材料,如具有导电性、光学性和膜分离性等。
除了聚合反应外,功能性高分子材料的制备还可以利用自组装原理来制备纳米材料。
自组装原理是指一些小分子的自我组装,形成精细有序的结构。
在自组装过程中,小分子之间存在的相互作用力起着至关重要的作用。
自组装原理可以用于制备纳米材料,如纳米线、纳米球和纳米片等。
这些纳米材料具有特殊的光学、电学、磁学和生物学性质。
除了制备方法之外,对功能性高分子材料的性能研究也是非常重要的。
其中,分子量对功能性高分子材料的性能有着重要影响。
一些研究结果表明,分子量越高,材料的力学性能、导电性能、传质性能和防腐性能等有显著的提高。
同时,对功能性高分子材料的结构分析也有助于揭示材料的性能机理。
除此之外,对功能性高分子材料的应用研究也非常重要。
例如,在医学方面,具有抗菌、止血、组织工程、肿瘤诊断和治疗等特殊功能的高分子材料得到了广泛的应用。
在环保方面,通过研究高分子材料的防腐性、吸附性、膜分离性等特性,可以解决环保领域的一系列问题。
总之,功能性高分子材料的制备和应用研究对于推动材料科学的发展,解决一系列实际问题具有重要的意义。
功能性高分子的设计与合成研究功能性高分子是一种具有特定性能和功能的大分子材料。
在化工、材料科学、药学和生物技术领域,功能性高分子具有极为广泛的应用。
如药物传递、组织工程、生物传感器、光电子和信息存储设备等。
本文将从设计和合成两个角度来介绍功能性高分子的研究进展。
一、设计设计是制备功能性高分子的首要问题。
在设计中,需要充分考虑材料的应用,并选择合适的原材料。
大多数功能性高分子是通过合成而得。
其中最常用的方法是聚合反应。
支化聚合依靠较小的分子作为起始物,逐渐扩大分子量和所需要的架桥(cross- linking)聚合反应,以此形成更加复杂、更为具有特定性质的聚合物。
最近,许多化学家和材料科学家利用计算机辅助设计(computer-assisted design,CAD)和分子建模技术来设计和预测功能性高分子的性质。
在建模过程中,原子和分子之间的相互影响被定量、系统地研究。
这种方法可以帮助化学家预测聚合物在化学、物理和力学方面的性质,从而在开发新的材料和应用中提高效率。
二、合成功能性高分子的合成主要涉及聚合反应、桥化反应和交联反应等。
在合成的过程中,需要选择合适的反应条件和催化剂。
合成方法通常取决于所需的聚合物特性和应用。
例如,苯丙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物是功能性高分子的两个常见的聚合物。
它们可以通过较简单的自由基聚合方法得到。
另一种常见的方法是环状和支化反应。
环化反应是一种聚合反应,在聚合物分子的末端形成五、六或者七元环结构,从而形成一个环形物。
支化反应则是添加具有多重交联的化合物,如多异氰酸酯,来形成支化。
因为支化作用导致分子变得非常复杂,所以支化聚合物的性能和应用非常广泛。
最后,交联聚合物是一种在分子结构中包含很多架桥线(cross-link)的聚合物。
交联聚合物可以具有很独特的物理和化学性质,如高温稳定性、强的负载力和环境适应性。
交联反应通常由引发剂或引发剂和添加剂的混合物所催化,用于连接两个聚合物分子或环状物分子的末端反应位点。
功能性高分子材料的合成与性能研究功能性高分子材料是一类具有特殊性能和功能的材料,在各个领域都有广泛的应用。
本文通过对功能性高分子材料的合成方法和性能研究的探讨,旨在为读者提供对功能性高分子材料的全面了解。
一、功能性高分子材料的合成方法功能性高分子材料的合成方法多种多样,下面我们将介绍其中几种常见的合成方法。
1.1 溶液聚合溶液聚合是一种常见的高分子材料合成方法,它通过将单体溶解在溶剂中,在催化剂的作用下进行聚合反应。
具体的聚合条件和催化剂的选择可以根据所需的材料性能进行调控,从而得到不同功能的高分子材料。
1.2 悬浮聚合悬浮聚合是将单体悬浮在溶剂中进行聚合反应的方法。
该方法通常需要使用表面活性剂来稳定悬浮液,以防止单体聚集。
悬浮聚合方法可以制备粒子形高分子材料,如微球、纳米颗粒等,具有较大的比表面积和特殊的形态结构,可以应用于生物医学、光学等领域。
1.3 界面聚合界面聚合是指将单体分散在两个不相溶的相中,通过界面反应进行聚合。
这种方法常用于制备高分子复合材料,通过控制不相容性的高分子与其他材料的相互作用,可以获得具有特殊性能的功能性高分子材料。
二、功能性高分子材料的性能研究功能性高分子材料的性能研究是对其物理、化学、力学等性质的研究和评价。
下面我们将介绍几种常见的性能研究方法。
2.1 热性能研究热性能研究主要包括热重分析、差示扫描量热分析等方法。
通过对高分子材料在不同温度下的热分解、热稳定性等性质进行测试,可以评估材料在高温环境下的应用潜力。
2.2 力学性能研究力学性能研究主要包括拉伸性能、抗冲击性能等的测试。
通过拉伸试验、冲击试验等方法,可以评估材料的强度、韧性等性能指标,为工程领域的应用提供依据。
2.3 光学性能研究光学性能研究主要包括透明性、折射率、吸收率等的测试。
通过测量高分子材料的光学性质,可以评估材料在光学领域的应用潜力,如光学波导器件、光学传感器等。
三、功能性高分子材料的应用功能性高分子材料具有广泛的应用前景,下面我们将介绍几个常见的应用领域。
新型功能性高分子材料的研究进展作为一种重要的材料,在生产和生活中用途广泛的高分子材料已经走过了一个漫长而辉煌的历史。
现如今,随着人类不断向着高效、智能和环保的方向发展,对于新型高分子材料的需求也越来越高。
近年来,新型功能性高分子材料的研究进展备受关注,取得了不少重大突破。
本文将对新型功能性高分子材料的研究现状和发展方向进行分析和总结。
一、新型功能性高分子材料的种类新型功能性高分子材料是一类重要的高科技材料,它包括了许多种类,如高强度材料、高温材料、智能材料、生物材料等等。
这些材料在人类的生产和生活中扮演着重要的角色。
(一)高强度材料高分子材料的高强度是其独特的特点之一。
高强度材料一般具有极高的拉伸强度和模量,通常是通过改变高聚物的结构和合成的方式来实现的。
例如,碳纤维增强树脂(CFRP)就是一种高强度材料,它在航空航天、汽车、铁路、体育器材等领域广泛应用。
(二)高温材料高温材料也是一种重要的高分子材料。
高温材料的耐高温性能在一定程度上影响其应用范围和使用寿命。
目前,高温材料主要包括热塑性和热固性两类。
例如,聚苯硫脲(PPSU)是一种热塑性高温材料,其热稳定性、耐磨性和耐化学性能良好。
(三)智能材料智能材料是一种具有特定物理性质,可在外界刺激下自主感知和响应的材料。
目前,智能材料主要包括形状记忆材料、电致变材料、引热变形材料、光敏材料等等。
这些材料在人类的生产和生活中用途广泛,例如,形状记忆合金(SMA)可以广泛应用于机器人、医药等领域。
(四)生物材料生物材料也是一种新型的功能性高分子材料,它具有优良的生物相容性和生物活性。
生物材料主要包括生物可降解材料、生物惰性材料和生物活性材料三类。
如聚乳酸(PLA)是一种生物可降解材料,它已被广泛应用于医学领域。
二、随着人类对高效、智能、环保的需求不断增加,新型功能性高分子材料在不断推陈出新。
目前,新型功能性高分子材料的研究主要集中在以下几个方向:(一)高强度材料的研究高强度材料的研究是近年来新型功能性高分子材料的热点之一。
ATRP和点击化学联用制备遥爪型聚合物的研究开题报告一、背景随着社会的发展和科学技术的进步,高分子材料在日常生活和工业生产中的应用越来越广泛,遥爪型聚合物是一种性能优异的高分子材料,具有良好的电子输运、光学性能和自修复等特性,在材料领域有很广泛的应用前景。
因此,遥爪型聚合物的合成和性能研究成为近年来高分子化学研究的热点之一。
传统的遥爪型聚合物合成方法包括羧基酸和叠氮化合物的化学反应、金属有机化学气相沉积法和溶液聚合法等。
虽然这些方法具有一定的优点,但都存在着合成条件苛刻、合成效率低等问题。
因此,研究新的遥爪型聚合物合成方法具有重要意义。
ATRP(活性自由基聚合)是目前高分子合成中最常用的方法之一,具有反应条件温和、高反应效率、产物分子量可调等优点,广泛应用于高分子材料的合成中。
同时,点击化学,作为一种新的高效合成手段,可以在温和条件下合成所需要的化合物,反应条件简单,化学反应速率快,广泛应用于高分子材料的合成中。
二、研究内容本研究旨在采用ATRP和点击化学联用的方法合成遥爪型聚合物,并对其结构和性能进行研究。
具体研究内容如下:1. 选择合适的单体和功能化试剂,设计合适的反应路线,优化ATRP 和点击化学反应的条件,合成遥爪型聚合物的中间体。
2. 对中间体进行表征,包括核磁共振、红外光谱、质谱等分析手段,确定遥爪型聚合物的结构特征和分子量。
3. 评估合成遥爪型聚合物的电子、光学性能,包括电导率、发光性能、自修复性等。
三、研究意义本研究将ATRP和点击化学联用的方法应用于遥爪型聚合物的合成中,不仅为遥爪型聚合物的合成提供了一种新的方法,而且可以为遥爪型聚合物的功能化和性能的调控提供良好的基础。
同时,本研究对于推动高分子化学领域的研究和发展,促进高分子材料的应用具有一定的意义。
超支化聚合物的活性聚合方法1 前言超支化聚合物是一类具有三维椭球状立体结构的高度支化的大分子聚合物[1],分子之间无缠结, 大量的端基暴露在最外层, 因此超支化聚合物表现出高溶解度、低粘度、化学反应活性高等特殊性能, 对其端基进行改性可得到不同特性和各种功能性的聚合物,如共混改性剂、涂料、纳米杂化材料、药物缓释、光电材料、粘合剂以及可降解聚合物等[2-4]。
因此, 超支化聚合物一出现就受到了大批研究者的关注与青睐, 成为高分子科学中的热门课题之一[5-8]。
超支化聚合物的飞速发展,不但增加了超支化聚合物的制备方法, 也丰富了超支化聚合物的种类[9 ]。
科学家们也在不断开发和应用新型的超支化聚合物[10]。
2 超支化聚合的活性/可控自由基聚合方法传统的自由基聚合由于其反应条件温和、形式多样化(本体、悬浮、溶液、乳液),易于制备,是合成高分子材料的主要方法。
而它慢引发、快增长、易转移、链终止等反应特点使得产物的分子量和结构难以控制、分子量分布宽,还易出现支化交联等现象,严重影响了高分子材料的某些方面的性能。
直至上世纪七十年代,科学家发现了碘转移自由基聚合[11](ITP),使氟烯烃的自由基聚合得以控制。
经过科学家几十年的不懈努力,活性/可控自由基聚合(Control/Living Radical Polymerization,CRP)成为制备分子结构明确、分子量可控及分子量分布窄的聚合物的主要方法,已引起了学术界和工业界的极大兴趣。
当前制备超支化聚合物的活性/可控自由基聚合包括原子转移自由基聚合[12-14](ATRP)、可逆加成—断裂链转移聚合[15,16] (RAFT),且他们都可以与点击化学(Click Chemistry)相结合。
这些活性/可控自由基都是使增长自由基浓度降低,但链增长反应仍可进行,双基偶合和歧化反应显著减少,从而达到控制反应的目的,从而便利高效地合成各种具有预定结构的聚合物,比如嵌段、梳型、接枝、星型、超支化和环形等。
高分子材料的可控合成和功能化研究高分子材料是一类具有重要应用前景的材料,具有较高的分子量、较多的重复单元以及较大的尺寸范围。
在过去的几十年中,高分子材料的合成方法和功能化研究取得了长足的进展。
本文将探讨高分子材料的可控合成和功能化研究的最新进展。
高分子材料的可控合成是指能够精确控制高分子链的结构和分子量的方法。
传统的高分子合成方法如自由基聚合、环化聚合等,往往无法控制高分子链的结构和分子量的精确性。
而可控合成方法,如活性自由基聚合、离子聚合、配位聚合等,能够实现对高分子链结构和分子量的精确控制。
活性自由基聚合是目前最常用的高分子可控合成方法之一、通过引入特定的自由基引发剂和反应条件,可以控制自由基的浓度和速率,从而精确控制高分子链的结构和分子量。
例如,通过引入可抑制自由基在聚合过程中的传递反应的剂量,可以实现分子量分布窄的高分子材料的合成。
此外,还可以通过控制聚合反应的温度、溶剂、催化剂等,进一步精确调控高分子材料的结构和性能。
离子聚合是另一种常用的高分子可控合成方法。
通过控制共聚单体的浓度和反应条件,可以控制离子的浓度和速率,从而精确控制高分子链的结构和分子量。
例如,通过控制阳离子和阴离子的浓度比,可以实现高分子链上正负电荷分布的精确控制。
此外,还可以通过改变共聚单体的结构和性质,进一步调控高分子材料的结构和功能。
配位聚合是最近发展起来的一种高分子可控合成方法。
通过引入特定的配体和催化剂,可以实现对高分子链的结构和分子量的精确控制。
例如,通过引入选择性配位基团,可以实现高分子链上特定位置的选择性功能化。
此外,还可以通过改变催化剂的结构和性质,进一步调控高分子材料的结构和性能。
高分子材料的功能化研究是指在高分子材料的合成过程中引入特定的功能基团,使其具有特定的物理、化学和生物性能。
例如,通过在高分子链上引入各种功能基团,可以实现高分子材料的光电、磁性、导电、抗菌、药物释放等多种功能。
此外,还可以通过调控高分子链的结构和分子量,进一步优化高分子材料的性能。
新型功能性高分子材料的合成与性能研究高分子材料是一种具有广泛应用前景的材料,其在日常生活和工业领域中发挥着重要作用。
随着科学技术的进步和需求的不断增长,对于新型功能性高分子材料的研究与开发变得尤为关键。
本文将探讨新型功能性高分子材料的合成方法以及其性能研究。
一、合成方法新型功能性高分子材料的合成方法可以分为两类:传统合成方法和先进合成方法。
1. 传统合成方法传统合成方法是指利用已有的基础化合物或高分子进行反应合成新的功能性高分子材料。
该方法主要包括聚合法、缩聚法和共聚法等。
(1)聚合法聚合法是指单体分子通过化学反应将其重复单体单元连接成长链状高分子材料的一种方法。
聚合法的合成步骤一般包括引发剂的选择、反应条件的控制以及后续的纯化步骤。
(2)缩聚法缩聚法是指将两个或多个单体小分子通过反应生成大分子的方法。
缩聚法的优势在于可以合成更大分子量的高分子材料,但对反应条件和纯度要求较高。
(3)共聚法共聚法是指采用两种或多种不同的单体,在适当的反应条件下经过共同聚合形成高分子材料。
共聚法能够获得具有多种性质和功能的高分子材料。
2. 先进合成方法先进合成方法是指利用新的材料合成技术和相关设备,通过不同的反应机制合成新型高分子材料。
这些方法包括原子转移自由基聚合、“点击化学”和生物合成等。
(1)原子转移自由基聚合原子转移自由基聚合是一种通过调控到达转移速率常数和聚合速率常数之比,实现高分子链的长度可控以及端基可控的方法。
(2)"点击化学""点击化学"是一种高效、简单的合成方法,能够在温和的反应条件下形成新的高分子链。
这种方法通常基于独特的反应,使合成更加简洁快速。
(3)生物合成生物合成是一种利用生物体内特定酶的反应来合成高分子材料的方法。
通过调整酶的活性和底物浓度,可以合成具有特定结构和性能的高分子材料。
二、性能研究新型功能性高分子材料的性能研究是评价其应用潜力和指导进一步改进的重要环节。
功能性高分子材料的合成和性能研究功能性高分子材料是一种在多个领域具有广泛应用的材料。
通过合成和研究这些材料的性能,我们能够深入了解其在各个领域中的应用前景,并为新材料的开发提供有力支持。
首先,我们需要了解什么是功能性高分子材料。
功能性高分子材料是通过在高分子链中引入不同的官能团或者特定的结构,赋予高分子材料特殊的性能。
比如,可以通过添加活性基团制备高分子材料,使其具有生物降解性能,从而解决环境污染问题。
此外,功能性高分子材料还可以通过在高分子链中引入特定的官能团,来实现温度敏感性、光敏感性或导电性等特殊性能。
在合成功能性高分子材料时,要考虑到合成的方法和条件。
目前,常用的合成方法包括自由基聚合法、环状聚合法和控制自由基聚合法等。
其中,自由基聚合法是最常用的一种方法,通过引入自由基引发剂,在高分子链的生长过程中加入单体,来实现高分子材料的合成。
在合成过程中,合适的反应条件也是非常重要的,包括温度、反应时间和单体浓度等。
合成功能性高分子材料后,我们要对其性能进行研究和评估。
其中,物理性能、化学性能和力学性能是最基本的几个方面。
物理性能包括热稳定性、热导率和光学性质等。
化学性能则考察其耐腐蚀性、溶解性和吸水性等。
力学性能则能够评估材料的强度、韧性和硬度等。
在功能性高分子材料的研究中,我们还可以进一步研究其在特定应用领域的性能。
比如,在医学领域中,可以通过合成生物降解性高分子材料来制备可吸收缝线,从而避免二次手术。
在电子领域中,则可以研究功能性高分子材料的导电性,以利用其制备柔性电子器件。
不仅仅是材料的合成和性能研究,功能性高分子材料的应用也是非常重要的一方面。
目前,功能性高分子材料已经广泛应用于医疗保健、电子工程、环境保护等领域。
比如,生物降解性高分子材料已经被应用于医学缝合线、可降解植入材料等方面,具有广阔的发展前景。
此外,功能性高分子材料的应用还可以进一步扩展到能源储存和环境污染治理等领域。
总之,功能性高分子材料的合成和性能研究是一个非常重要的领域。
ATRP和点击化学联用制备遥爪型聚合物的研究中期
报告
本研究使用了ATRP和点击化学两种方法联用,来制备具有遥爪形状的聚合物。
聚合物的制备过程包括以下步骤:
1.合成可用于ATRP反应的引发剂BMPC:合成BMPC时,首先在溶液中加入二甲苯和TMSBr,然后加入甲基丙烯酸甲酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯。
混合物在室温下反应12小时,然后过滤,用氯化乙酰乙酯洗一次。
最后,将物质溶解在甲醇中,用乙醇洗两次,得到纯净的BMPC。
2.使用BMPC作为引发剂,进行ATRP反应:以BMPC为引发剂,甲基丙烯酸甲酯和四氢呋喃为溶剂,在氮气气氛下,加入CuBr2和叔丁基丙烯酸勒显庭琼脂糖酯(Ligand)作为催化剂。
经过反应3小时,在温和的条件下去除溶剂和未反应的单体,得到线性共聚物。
3.使用点击化学反应,制备遥爪型聚合物:使用线性共聚物作为前体物质,在甲苯中通过点击化学反应引入分支聚合物。
这一反应的催化剂是Cu(I),加入1,3,5-三乙基苯基氮杂环(TBTA)作为配体。
通过调节共聚物和分支聚合物的比例,可以控制遥爪形状聚合物的大小和形态。
研究结果表明,通过ATRP和点击化学反应的联用,可以制备出具有遥爪形状的聚合物。
此外,聚合物的形态和大小可以通过调节前体聚合物和点击聚合物的比例得到控制。
这一制备方法为制备具有特殊形态的高分子材料提供了一种新的思路。
点击化学及其在高分子研究中的应用摘要点击化学是一种运用高产率、高选择性的高效化学方法来快速合成化合物的模块化合成手段。
该方法具备产量高、效率高、副反应少、反应条件温和、分离提纯简单、环境污小等优点,因此得到了广泛的应用。
目前点击化学发展极为迅速,涉及到了各个领域,特别是在功能聚合物、大分子化合物、表面修饰、药物开发、生物与化学传感器等方面取得了瞩目的成就。
本文论述了点击化学反应的基本概念、反应类型和反应特征,重点介绍了点击化学在功能聚合物、大分子化合物及表面修饰方面的应用。
关键词:点击化学;功能聚合物;大分子化合物;表面修饰1、引言材料是人类生活和生产的基础,从人类发展的历史来看,每一种重要材料的发现和利用都给社会生产力和人类生活带来巨大变化。
随着科技的发展,材料科学与生物科学、生物工程、化学、物理、信息科学和环境科学等不断交叉渗透,促进了新材料的发明和利用,但仍不能满足人们对材料功能日益增长的需求。
因此,迫切需要新技术、新方法为新材料的研发注入新的活力。
“Click Chemistry”又称点击化学,是一种快速合成大量化合物的新方法,在众多领域得到了迅速的发展,如DNA[1]、自组装[2-3]、表面修饰[4-5]、超分子化学[6-7]、树枝状分子[8-9]、功能聚合物[10]、生物及化学传感器[11-14]和生物医药领域[15-16]等方面展示广发的应用前景。
2、点击化学简述点击化学是由2001年诺贝尔化学奖得主美国化学家Sharpless首次提出的[17],他希望化学反应像操作个人电脑一样(仅需点击鼠标)可控、简单、高效、快捷。
点击化学是一种快速合成一系列含有C-X-C原子键接单元化合物的组合化学新方法,与传统的化学合成技术相比,点击化学更能适应分子多样性的要求,用少量简单可靠和高选择性的化学转变来获得更广泛的分子多样性结构。
点击化学是指具有以下特征的一类化学反应:(1)反应模块化,主要是Cu+催化条件下的叠氮化物和端位炔Husigen 1,3-偶极环加成反应(CuAAC);(2)使用范围广,如有机合成、蛋白质和DNA分子标记等;(3)产率高,副产物少,产物通过简单的结晶或蒸馏即可分离纯化;(4)较好的立体选择性;(5)反应条件简单,产物对水和氧气都不敏感;(6)原料和反应试剂易得;(7)反应不使用溶剂或使用水等良性溶剂;(8)产物在生理条件下稳定,有较好的生物相容性;(9)反应需要较高的热力学驱动力(>84kJ/mol);(10)符合原子经济性。
新型功能性高分子材料的研究进展近年来,新型功能性高分子材料一直是材料科学研究的热点之一、这些材料不仅具有传统高分子材料的可塑性和可加工性,还具有特殊的功能性能,广泛应用于电子、光电、传感、医学等领域。
在新型功能性高分子材料的研究中,涉及到材料的合成、性能调控和应用等多个方面。
首先,材料的合成是新型功能性高分子材料研究的基础。
随着合成技术的不断发展,研究者们能够合成出具有特殊结构和性能的高分子材料。
例如,通过调节合成条件和材料配方,可以合成具有高分子链刚性的聚合物材料,如刚性-柔性链段共聚物。
这些材料不仅具有柔软的特性,还能够在特定条件下变得刚性,具有强韧性和抗疲劳性能。
其次,材料的性能调控是为了满足各种应用需求而进行的。
例如,研究者们通过改变高分子材料的分子结构、添加功能性团簇或掺杂其它材料,可以调控材料的光学、电学、热学和力学性能等。
这样的调控可以使材料具有特殊的感应、传感、发光、自修复和形状记忆等功能。
同时,通过改变高分子链的Mobility、charge transport和空间排布等参数,可以实现材料的电子传导性的调控和优化,有望推动有机电子器件的发展。
最后,新型功能性高分子材料的应用领域也在不断扩展。
例如,在电子领域,这些材料可以用于制备有机薄膜太阳能电池、柔性显示器和可穿戴电子设备等。
在光电领域,这些材料可以用于制备光电器件,如光电探测器、光伏器件和传感器等。
在医学领域,这些材料可以用于制备医用高分子材料,如纳米药物传递系统、生物可降解支架和组织工程材料等。
除了以上提到的研究方向外,还有一些新型功能性高分子材料的研究趋势,如研究高分子自组装和超分子自组装等方向。
同时,应用于柔性电子器件的高分子材料的研究也受到广泛关注,这些材料在柔性电路、柔性电池、柔性传感器等领域具有广阔的应用前景。
总之,新型功能性高分子材料的研究进展不仅涉及材料的合成和性能调控,还包括材料的应用拓展。
随着材料科学研究和合成技术的不断进步,我们相信新型功能性高分子材料将在各个领域展现出更广泛的应用前景。
功能性高分子材料的合成和应用研究功能性高分子材料是一类具有特殊性能和功能的材料,广泛应用于各个领域。
在过去的几十年里,人们对功能性高分子材料的合成和应用进行了广泛的研究,取得了许多重要的成果。
一、合成方法功能性高分子材料的合成方法多种多样,其中最常见的是聚合反应。
聚合反应是通过将单体分子进行化学反应,使其逐渐连结成长链分子的过程。
聚合反应的方法有自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等。
其中,自由基聚合是最常用的方法之一,它可以通过引发剂的作用,使单体分子中的双键发生开裂,形成自由基,然后自由基与其他单体分子进行反应,逐渐形成长链分子。
除了聚合反应,功能性高分子材料的合成还可以采用其他方法,如原位合成、交联反应等。
原位合成是指在高分子材料中加入适当的反应物,在特定条件下进行反应,形成功能性基团或功能性结构。
交联反应是指通过引入交联剂,使高分子材料中的分子间发生交联反应,从而提高材料的机械强度和热稳定性。
二、应用领域功能性高分子材料的应用领域非常广泛,涵盖了许多行业。
其中,医疗领域是功能性高分子材料的重要应用领域之一。
功能性高分子材料可以用于制备医用敷料、人工器官、药物控释系统等,具有良好的生物相容性和生物降解性。
例如,聚乳酸是一种常用的生物降解高分子材料,可以用于制备可吸收的缝合线和骨钉,减少二次手术的需要。
另外,功能性高分子材料在能源领域也有重要应用。
例如,聚合物电解质膜是燃料电池中的重要组成部分,可以用于将氢气和氧气催化反应生成电能。
此外,功能性高分子材料还可以用于太阳能电池、锂离子电池等能源存储和转换设备中。
此外,功能性高分子材料还广泛应用于光电子、光学、传感器、涂料等领域。
例如,聚合物发光二极管是一种新型的光电子器件,可以用于制备柔性显示屏幕和照明设备。
功能性高分子材料还可以用于制备光学透镜、光纤、光纳米材料等,具有重要的光学性能。
三、研究进展近年来,功能性高分子材料的研究进展迅速。
研究者们不断开发新的合成方法和应用领域,推动了功能性高分子材料的发展。
Chemical Propellants & Polymeric Materials2010年第8卷第1期· 17 ·点击化学在高分子研究中的进展陈晓勇(中北大学材料科学与工程学院,山西太原 030051;上海交通大学化学与化工学院,上海 200240)摘 要:首先概括了点击化学的概念、特征和类型,然后对其在高分子研究中的进展进行了综述。
详细地梳理了点击化学与新型聚合方法的联用以及点击化学在合成功能聚合物和控制聚合物拓扑结构方面的应用与研究。
关键词:点击化学;高分子;聚合物;进展中图分类号: O6-1 文献标识码: A 文章编号: 1672-2191(2010)01-0017-03收稿日期:2009-08-24作者简介:陈晓勇(1980-),男,助教,主要从事薄膜加工成型、流变学和树脂改性研究。
电子信箱:zweigxychen@生命、医药和新材料等学科的高速发展要求化学学科能够快速、高效、多样、大规模地合成化合物以供选择,从而迅速满足生命、医药和新材料等学科的特别要求,如快速提高合成药物的质量和开发速度等。
诺贝尔化学奖获得者Sharpless 提出点击化学概念[1],即希望化学反应像操作个人电脑一样(仅需点击鼠标)可控、简单、高效、快捷。
该概念一经提出,便广受关注,现在更是国内外化学、生命、医药和材料学界共同关注的热点之一。
它是一种基于高效、高选择性的C -X(X 为杂原子)成键反应来实现大量新化合物制备的一种可靠、实用的合成方法,是组合化学的简化与发展[2-4]。
点击化学应用最为成熟的是亚铜离子催化叠氮化物和端基炔生成1,4-二取代的1,2,3-三唑的Huisgen 偶极环加成反应(合成路线草图如下)[5]。
点击化学有如下特征:①原料来源广,反应适用范围广;②操作简单,条件温和,对氧、水不敏感;③产物收率高,选择性高;④易提纯产物,后处理简单;⑤快速、高通量合成;⑥反应需要高热力学驱动力(>83.7kJ/mol)。
新型功能高分子材料的合成与应用研究近年来,随着科技的不断进步,新型功能高分子材料的合成与应用研究备受关注。
这些高分子材料以其独特的性能和广泛的应用领域,成为当前材料科学研究的热点之一。
本文将就新型功能高分子材料的合成方法和广泛的应用领域进行探讨。
新型功能高分子材料的合成方法:1. 高分子自组装方法:通过调节高分子链的结构与相互作用力,实现高分子自组装形成多层结构和微观相,进而获得特定性能的高分子材料。
2. 高分子合成方法:通过聚合反应将单体分子有机结构连接成高分子链,进而制备高分子材料。
如自由基聚合法、环状聚合法、开环聚合法等。
3. 共聚物合成方法:通过多种单体分子的聚合反应,使得不同基团的单体结构以特定顺序或比例组装成高分子链,进而制备具有多种性质的共聚物高分子材料。
新型功能高分子材料的应用领域:1. 光电器件:新型功能高分子材料具有优良的光电性能,可以广泛应用于光电器件的制备,如有机太阳能电池、有机发光二极管和光电传感器等。
2. 电池材料:新型高分子材料在电池领域有着广阔的应用前景,如锂离子电池、超级电容器和燃料电池等。
这些材料具有优异的导电性能和电化学性能,有望提高电池储能密度和循环寿命。
3. 薄膜材料:新型功能高分子材料可以制备具有优异性能的薄膜材料,广泛应用于光学薄膜、防护膜、气体分离膜等领域。
这些薄膜材料具有高透明度、低吸湿性和高热稳定性等特点。
4. 生物医学材料:新型高分子材料在生物医学领域具有广泛的应用前景。
例如,可通过表面修饰改善高分子材料的生物相容性,制备生物材料用于组织工程、药物传递和医学诊断等领域。
5. 环境保护材料:新型功能高分子材料在环境保护领域有着重要应用价值。
例如,通过合成具有高吸附性能的高分子材料,可用于水处理、气体吸附和污染物检测等方面,有助于改善环境质量。
总结:新型功能高分子材料的合成与应用研究正在不断深入。
随着科技的推动,我们可以期待这些材料在光电器件、电池材料、薄膜材料、生物医学材料和环境保护材料等领域的广泛应用。
活性/可控聚合方法与点击化学方法联用构建功能性高分子研究进展课程:高分子化学主讲老师: 邓红涛院系:化学学院专业:应用化学学号: 2010214131姓名:张伟华中师范大学化学学院2012年12月活性/可控聚合方法与点击化学方法联用构建功能性高分子研究进展摘要:点击化学由于其高效、可靠、高选择性等特点,一经提出便在复杂结构聚合物制备上得到广泛关注,活性可控聚合则具有聚合过程和聚合物结构可控等特点。
本文主要简要介绍活性/可控聚合法与点击化学的基本概念,重点综述了两法连用的研究现状,介绍了最前沿的合成聚合物-蛋白质/多肽生物结合物,展望点击化学与活性/可控聚合在研究方面的发展方向。
关键词:点击化学活性/可控联用功能性高分子前言:高分子材料广泛应用于人类社会及国民经济的各个领域,同时这些领域中不断提高的需求也对高分子材料提出了越来越高的要求,推动着高分子学科的不断发展。
众所周知,结构决定性质,为了满足人们对于高分子材料性能的新要求,其根本解决途径就是调节和控制聚合物的分子结构,从而实现材料物理性质或性能的提高。
点击化学和活性/可控都具有效构建分子结构的特点,研究两种方法的联用是高分子聚合的一种新的思路与突破方向。
一、基本概念1.可控/活性聚合法活性聚合(living polymerization)的概念是1956年Szware研究阴离子聚合时提出的,无链终止是其动力学特征之一,随后又发现了烷基乙烯基醚的活性阳离子聚合、自由基聚合、配位等链式聚合反应方法。
聚合反应的可控性均基于如下途径:即在自由基聚合反应过程中,引入一个可逆的自由基终止反应或可逆链转移反应,由此介入一个自由基活性种与休眠种之间的快速可逆平衡反应,从而有效控制活性自由基的浓度,抑制自由基生长链的偶合反应,实现聚合反应的活性与可控。
活性/可控聚合集自由基聚合和活性聚合的优点于一体,是活性聚合发展史上最简便的一类可控聚合反应方法。
可控/活性聚合的发展为合成各种不同拓扑分子结构的聚合物提供了强有力的手段。
它具有单体普适性强、反应条件温和、聚合方法多样、反应装置通用性强、操作过程简便等特点。
可控自由基聚合反应可在包括水、超临界二氧化碳、离子液体等各种环境友好介质中进行,并便于工业化放大。
由于其独特的过程优势和广阔的应用前景,活性/可控聚合已成为当今高分子合成化学最活跃的研究热点之一。
2.点击化学点击化学(click chemistry)是由诺贝尔化学奖获得者Sharpless教授提出的一种简单可靠而又高效的模块化有机合成反应。
“点击”是形象的描述两部分分子片段,通过像搭扣两部分一下扣起来那样,将结构骨架与组建模块通过高效可靠且具有区域选择性的化学反应连接起来。
其目标希望化学反应像操作个人电脑一样( 仅需点击鼠标) 实现可控、简单、高效、快捷的反应成果。
该概念一经提出,便广受关注,现在更是国内外化学、生命、医药和材料学界共同关注的热点之一。
其实质是利用一系列高效可靠具有选择性的C—X成键反应来实现碳杂原子连接,进行新型聚合物的模块化制备。
它具有原料易得,反应操作简单,对氧气和水不敏感,产率高,立体选择性好,适用于很广范围的官能团,反应副产物较少,产物易纯化等特点。
点击化学的优点使其通过“分子裁剪”手段模块化合成各种特殊结构的聚合物,伴随着点击化学技术的日趋成熟,点击反应被越来越广泛应用到制备各种新型大分子结构中以及在聚合物骨架上进行后修饰。
点击化学技术已渗透到诸多领域,如生命、高分子、超分子化学、功能材料、蛋白质组学、生物偶联技术和生物医药等。
二、点击化学与可控/活性聚合法结合研究成果1.点击化学与ATRP结合①制备功能聚合物:张璟焱等人利用ATRP和点击化学合成了一对主链带相反电荷、支链均为PNIPAM链的接枝型离聚物(聚甲基丙烯酸-co-甲基丙烯酸叠氮丙酯)-g-聚(N-异丙基丙烯酰胺)和季铵化的聚(甲基丙烯酸二甲胺基乙酯-co-甲基丙烯酸叠氮丙酯)-g-聚(N-异丙基丙烯酰胺) ),该聚合物可以形成对温度敏感的聚离子复合物胶束体系。
Lutz等人通过点击化学和ATRP制备了带有羟基、羧基、乙烯基功能末端的聚苯乙烯遥爪聚合物和具生物偶联、药物载体和分离潜能的羟基、氨基及氨基酸端基生物相容性聚合物—聚丙烯酸低聚乙二醇酯。
②制备独特拓扑结构聚合物:段明等人通过点击化学与ATRP结合制备高产率树状星型聚合物。
2.点击化学与NMP或RAFT结合因为RAFT聚合链转移剂分子的结构与ATRP引发剂分子有很大不同,聚合时RAFT链转移剂插入到单体C-S键而ATRP引发剂插入CX键中,但是S 元素同时相邻2个C原子而卤素只能与1个C原子相连,这就使RAFT聚合在某种条件下能直接合成出某些ATRP不能得到的结构的高分子,如多嵌段或者环形高分子;NMP也有不同于ATRP的优势,因此NMP和RAFT与点击化学的结合研究被开展起来。
Ergin等人采用点击化学技术把苯并恶嗪基团引入通过NMP合成的聚苯乙烯—氯甲基苯乙烯共聚物主链,然后通过热开环苯并恶嗪基团使该体系产生了交联。
Gondi等人则报道采用点击化学结合RAFT制备遥爪聚合物,该类聚合物在表面改性、生物偶联方面有潜在应用。
①制备功能聚合物:Hilborn等人首次应用点击化学合成水凝胶:他们用1-叠氮基-2-氨基乙烷等端氨基物质在碳酰二咪唑为耦合中介的条件下,制备了有叠氮基和炔基官能化的新型聚乙烯醇(PVA)水凝胶,该类化合物因为点击化学使其具有了生物兼容性而被广泛应用于生物靶向聚合物中;王育才等人通过点击化学合成了聚磷酸酯为壳、聚己内酯为核的纳米颗粒功能聚合物。
杨晓慧将点击反应应用于开发新型肝靶向载药系统。
Rive等人则报道通过点击反应将聚己内酯改性,成功将羟基、双键和ATRP等引入到分子链上,为功能化直链聚酯的合成提供了简易可行的方法。
3.二法连用控制聚合物分子拓扑结构①合成梳形高分子一般通过点击化学与ATRP技术结合来实现侧链均一的梳形聚合物,即使用有机卤化物引发聚合反应,大分子产物因而具有卤素末端,该末端与叠氮化钠极易反应而叠氮化,从而可利用点击反应对聚合物端基进行改性制备大分子单体,将这些大分子单体进行简单聚合即可制备梳形聚合物。
Liu等人通过该法制备了许多采用其他方法难以制备的大分子单体,如聚环氧乙烷-聚苯乙烯,这些分子单体后经简单聚合即可制得梳形聚合物。
②制备星形高分子Hoogenboom等人用炔己醇开环聚合己内酯(CL)得到端基带一个炔基的聚己内酯(PCL),再将7个伯羟基改性为叠氮基团的β环糊精与其进行Click反应,即可得到7臂星状PCL。
而Gao等人采用先臂后核顺序合成了多臂星形聚苯乙烯,先合成了带卤化物的末端的大分子,叠氮化为PS-N3后再与多炔化合物反应制得3臂、4臂星形聚苯乙烯。
③制备超支化及树枝高分子段明等人通过点击化学结合ATRP方式合成了聚苯乙烯- 聚甲基丙烯酸甲酯树枝状新型聚合物。
Shen等人合成了第2-4 代并引入了1,2,3-三噻唑结构的偶氮苯树枝状大分子,而Lee等人从丙炔溴和树枝状苄醇制得相应的树枝状苄基丙炔基醚。
这种含有 3 个反应点的叠氮化物与乙炔树枝状物的三聚反应及含叠氮基树枝状物和含乙炔基树枝状物的偶合反应,可高效率地制备对称或不对称的三唑树枝状聚合物。
④制备其他结构高分子李娟等人利用点击化学得到了环状聚甲基丙烯酸甲酯。
潘才元等人采用含炔基的二硫代酯,依次调节苯乙烯、马来酸酐、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的聚合,随后再用叠氮乙醇开环马来酸酐,得到链中间含叠氮基团、一端含炔基的线性嵌段聚合物,然后该线性聚合物分子内点击反应制得了蝌蚪状的环- 线型聚合物。
而Johnson等人则利用点击化学与ATRP结合制备了臭氧可降解的聚丙烯酸叔丁酯模型网络聚合物,为聚合物网络理论研究提供了物质基础。
三、最新研究进展方向将蛋白质或多肽连接到高分子链上,能够改善蛋白质/多肽的稳定性、生物相溶性和溶解性而赋予其优异的应用性能,所得聚合物-蛋白质/多肽生物结合物已经被广泛应用于药物载体、生物材料、纳米材料等领域。
聚合物-蛋白质/多肽生物结合物作为一种新型材料可广泛应用于药物载体、生物技术和纳米技术等方面,是一类颇具发展潜力的新型功能高分子材料,属于化学学科和生物学科交叉渗透的热点研究领域,活性/可控自由基聚合反应是设计合成这类具有新型结构与性能的功能高分子材料的有效途径之一。
聚合物-蛋白质/多肽生物结合物是将蛋白质连接到合成或天然的高分子链上的一种结合物,它可改善蛋白质的溶解性、稳定性和生物相容性,并赋予蛋白质一些新的性质,如自组装、仿生性以及相行为等。
有关活性/可控自由基聚合反应制备聚合物-蛋白质/多肽生物结合物的研究已经取得了重要进展,研究领域主要集中在利用氰基氧自由基聚合(CMP)、引发转移终止剂法( Iniferter)、氮氧自由基聚合(NMP)、原子转移自由基聚合( ATRP)和可逆加成-断裂链转移活性自由基聚合( RAFT) 5种活性/可控自由基聚合体系来合成聚合物-蛋白质/多肽生物结合物。
未来研究方向运用点击化学的特异性结合方式,使合成聚合物-蛋白质/多肽生物结合物更加简便与快捷是很必要的。
四、未来展望点击化学是以高效、高选择及高产率合成为目标的新化学方法,在高分子的合成、结构控制、功能化和改性等方面均有出色、广泛的应用。
而可控活性聚合更是在高分子的合成中有着举足轻重的作用,未来的世纪是医药、健康、安全、生命和环保的时代,点击化学与活性可控聚合由于其新颖的合成理念和追求高效、高选择及高产率合成的目标广定会倍受青睐,也必将被持续推动向前发展。
参考文献:[1] 陈晓勇.点击化学在高分子研究中的进展.化学推进剂与高分子材料,1672-2191(2010)01-0017-03[2] 袁伟忠,张锦春,魏静仁.点击化学与活性自由基聚合联用构建特殊结构聚合物.化学进展,1005-281X(2011)04-0760-12[3] 李娟,段明,张烈辉,蒋晓慧.点击化学及其应用,1005-281X-(2007)-11-1754-07[4] 罗璇,林丹,孙玉婷.点击化学简介.化学教育,2009年10期[5] 陈琳,石乃恩,钱妍,解令海,范曲立,黄维.点击化学与功能有机/聚合物材料.化学进展,10052281X (2010)02/320406211[6]邱素艳,高森,林振宇,陈国南.点击化学最新进展.化学进展,1005-281X(2011)04-0637-12[7] 潘长江.聂煜东.董云肖.原子转移自由基聚合在生物材料中的应用.材料导报A:综述篇,2011年12月(上)第25卷第12期[8] 蔡远利,卢礼灿,姜稳定,邓俊杰,李瑶华,石毅.环境友好的可控自由基聚合.化学进展,1005-281X(2010)07-1490-09[9] 翟英雷,孟昭辉,许鹏君.可控/活性聚合技术在涂料中的应用.创新技术,2011年第3期[10] 王建芝,李彦锋,赵光辉,崔彦君,杨柳青.“活性”/可控自由基聚合反应制备聚合物-蛋白质/多肽生物结合物.化学通报,2012年第75卷第3期。