Organocatalytic Asymmetric Michael Additions
Li, Ninga,b Xi, Guohonga Wu, Qiuhuaa Liu, Weihuaa Ma, Jingjun*,a Wang, Chuna
(a Hebei Key Laboratory of Bioinorganic Chemistry, College of Sciences, Agricultural University of Hebei, Baoding 071001) (b College of Food Science and Technology, Agricultural University of Hebei, Baoding 071001)
* E-mail: majingjun@ Received August 18, 2008; revised November 3, 2008; accepted December 1, 2009. 河北省自然科学基金(No. 299158)、河北农业大学非生命学科和新兴学科科研发展基金资助项目.
作者研究发现, 除 3,3-二甲基丁醛外, 随着醛分子 中取代基的增大, 产物的对映选择性逐渐增加. 若硝基 烯烃处于含有其它取代基的芳香环的邻位时, 会影响到 反应的非对映选择性和对映选择性, syn∶anti 最高达到 98∶2, 产率略有下降. 脂肪族硝基烯烃也可参与不对 称 Michael 加成反应, 但产率不足 50%.
随后 Enders 等[17]对酮与硝基烯烃的反应进行了更 为深入的研究. 结果表明, 若向体系中加入一定量甲醇 或以甲醇为溶剂可增加脯氨酸的溶解度, 从而可获得高 达 76% ee 的对映选择性(Eq. 3). 此外, 作者还提出了反 应可能的立体过渡态(Scheme 1).