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第八章 思考题与习题
1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？
答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：
（1） 反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。
（2） 沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3） 有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl -的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法:主要反应：Cl -+Ag +=AgCl ↓ 指示剂：铬酸钾
酸度条件：pH=6.0∽10.5
(2)佛尔哈德法 主要反应：Cl -+Ag +（过量）=AgCl↓ Ag +（剩余）+SCN -=AgSCN↓
指示剂：铁铵矾。 酸度条件：0.1∽1 mol/L
（3）法扬斯法 主要反应：Cl -+Ag +=AgCl↓ 指示剂：荧光黄
酸度条件：pH=7∽10.5
3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl 2,(2)KCl,(3)NH 4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO 3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？
答:（1）BaCl 2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO 4沉淀。
（2）Cl -用莫尔法。此法最简便。
（3）NH 4Cl 用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH 4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH 4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN -用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO 3+NaCl 用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag 2CO 3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr 吸附Br -而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
（1） 在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl -;
（2） 用佛尔哈德法测定Cl -既没有将AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；
（3） 同（2）的条件下测定Br -；
（4） 用法扬斯法测定Cl -，曙红作指示剂；
（5） 用法扬斯法测定I -，曙红作指示剂。
答：（1）偏高。因部分CrO 42- 转变成Cr 2O 72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。
（2）偏低。因有部分AgCl 转化成AgSCN 沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
（3）无影响。因AgBr 的溶解度小于AgSCN ，则不会发生沉淀的转化作用。
（4）偏低。因AgCl 强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。
（5）无影响。因AgI 吸附I -的能力较曙红阴离子强，只有当[I -]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
5． 称取NaCl 基准试剂0.1173g ，溶解后加入30.00 mLAgNO 3标准溶液，过量的Ag +需要3.20 mLNH 4SCN 标准溶液滴定至终点。已知20.00 mLAgNO 3标准溶液与21.00 mLNH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？
解：设AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度分别为3AgNO c 和SCN NH c 4
由题意可知：
20
2143
=SCN NH AgNO C C 则过量的Ag +体积为：（3.20×20）/21=3.048 mL
则与NaCl 反应的AgNO 3的体积为30-3.0476=26.95 mL
因为n Cl-=n Ag+=
mol 002000.044.581173.0= 故L mol V n c AhNO Cl AgNO /07421.010
95.26002000.0333=⨯==-- SCN NH c 4=⨯21
203AgNO c =0.07067 mol/L 6．称取NaCl 试液20.00 mL,加入K 2CrO 4指示剂，用0.1023 mol/L AgNO 3标准溶液滴定，用去27.00 mL 求每升溶液中含 NaCl 若干克？
解：题意可知
Cl -+Ag +=AgCl
L mol V cV c NaCl AgNO NaCl /1363.010
00.201000.271023.0)(333
=⨯⨯⨯==-- m NaCl =(cM)NaCl =0.1363×58.5=7.974 g/L
7．称取银合金试样0.3000g ，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去23.80mL ，计算银的质量分数。
解：由题意可知n Ag =n NH4SCN =0.1000×0.0238=0.00238mol
AgNO 3﹪=(n Ag ×M Ag )/m s =(0.00238×107.8682)/0.3000=85.58﹪
8．称取可溶性氯化物试样0.2266g 用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO 3标准溶液30.00mL 。过量的Ag +用0.1185mol/LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去6.50mL ，计算试样中氯的质量分数。 解：据题意：
与可溶性氯化物试样作用的AgNO 3的物质的量为:
mol n n n SCN NH AgNO Cl 002593.01050.61185.01000.301121.033$3=⨯⨯-⨯⨯=-=--- %56.40%1002266
.045.35002593.0%=⨯⨯==---s Cl Cl Cl m M n W 9. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO 3标准溶液25.36mL 。往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000 kg ，溶解后混合均匀，再吸取25.00mL 试液，滴定用去AgNO 3标准溶液28.42 mL 。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中食盐溶液的体积为若干升？
解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入
4.50g 食盐溶液的体积.
设液槽中食盐溶液的体积V ,据题意：
44.581000500.4%61.96⨯⨯=25
)36.2542.28(1013.0-⨯V 解之得V=6000 L
