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合成龙涎香醚_一种在香料工业中很昂贵的定香剂

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香料分类介绍分解

香料分类介绍分解

香料市场的金溪法则
农民鼓了钱包，企业不再“巧妇难为无 米之炊”，税收源源不断，这种三方共赢的 “金溪法则”得到市场的认同。 金溪生产的香樟醇、樟脑粉占世界产销 量的80%以上,产品覆盖美国、欧盟、南美、 东南亚等国家和地区，已牢牢掌握了产品定 价的话语权。甚至有专家学者发出了这样的 感叹，如果金溪县的香料企业歇业一年，巴 黎香水的产量就将减产……
CH (CH2)6 CH2 C=O CH (CH2)6 CH2
灵猫酮在灵猫香的原始液中占 3.5 ％，在灵猫香中因为含有粪 臭素和吲哚而有不愉快的臭味。 用酒精稀释后产生有美丽的芳 香
与麝香比较，它更优雅、更柔和、特别为女性喜爱 应用：作为高级香水的调香剂，定香剂，效果优异。
（3）海狸香
雌雄海狸香囊内的腺体分泌物 海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地
动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有麝
香、灵猫香、海狸香和龙涎香4种。
（2）植物性天然香料
用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原
料，用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法提取，
生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等，例如 玫瑰油、茉莉浸膏、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。
热脂浸渍法：用热纯猪油或牛油吸收花中的芳 香成分，冷却后，再用乙醇萃取，过滤除去 乙醇称为浸膏（净香脂）。
冷脂吸收法: 用猪油或牛油在室温中吸收花中 的芳香成分，得到香脂产品。 固体吸附剂吸收法：用活性炭、硅胶等多孔物 质作吸附剂，用石油醚洗脱吸附剂中的芳香 成分，将石油醚蒸出，即得精油产品。
3 、调和香料（香精）
如柠檬、橘子、橙子等其有效的香料都在肉
皮的油质中，而油质包含在无数的油囊中，利 用压榨法将这些油囊弄破，使油质流出，在经 过分离，澄清、过滤, 得到这些含有效香料成

龙涎香香原料卷烟应用及降龙涎醚的合成研究进展

龙涎香香原料卷烟应用及降龙涎醚的合成研究进展

龙涎香香原料卷烟应用及降龙涎醚的合成研究进展王耀;陶飞燕;周志刚;罗诚;徐恒【摘要】介绍了龙涎香的组成及龙涎香香原料在卷烟工业中的应用,并从半合成的角度对降龙涎香醚的合成进行了综述.降龙涎香醚的合成主要以具有类似结构的植物提取物香紫苏醇为原料,重点阐述了合成过程中的重要中间体及副产物的生成,并详细介绍了反应机理,参考文献44篇.%The composition and application of ambergris products in tobacco industry were briefly intro-duced with 44 references. The synthesis of (-)-ambrox was also reviewed. The development of syn-thesis of (-)-Ambrox using sclareol from Salvia SclareL. Extracts as raw material was described and the reaction mechanism was discussed by analyzing the key intermediates and by-products.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2018(026)001【总页数】11页(P55-65)【关键词】烟用香精;香紫苏醇;香紫苏内酯;降龙涎二醇;降龙涎香醚;合成;综述【作者】王耀;陶飞燕;周志刚;罗诚;徐恒【作者单位】四川中烟工业有限责任公司,四川成都 610066;四川中烟工业有限责任公司,四川成都 610066;四川中烟工业有限责任公司,四川成都 610066;四川中烟工业有限责任公司,四川成都 610066;四川中烟工业有限责任公司,四川成都610066【正文语种】中文【中图分类】O621.3龙涎香(Ambergris)是当今世界最珍贵的香料之一，和麝香、灵猫香、海里香并称为四大动物香料。

2011年我爱奥赛网第八届我爱奥赛杯高中化学网络联赛试题

2011年我爱奥赛网第八届我爱奥赛杯高中化学网络联赛试题

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共 八 页
1-4 U-235 的裂变方式有多种，产物除 I-131 外还有几十种。其中一种裂变方式为：一个中子 轰击 U—235 之后生成了两种新核素 A、B 和三个中子，A、B 为同一族的元素，其核内中 子数相差 29。写出核反应方程式。
第 2 题（本题共 8 分） 、2010 年底，瑞典皇家工学院（KTH）科学家宣布发现了一种新式的 氮氧化合物分子 A， 它是迄今分子量最大的氮氧化合物分子。 这种新型的分子有望成为未来 火箭燃料家族的新成员，与目前最好的火箭燃料相比，新燃料的效率将提高 20%到 30%。 该氮氧化物分子中氮元素含量为 36.9%，分子量在 100—200 之间。 2-1 给出 A 分子式。
4-2 通过计算预测在极地同温层云层中（190K， p(H2O) = 1.3×10−7 atm ，p(HNO3) = 4.1× 10−10 atm）最可能存在的硝酸水合物是哪一种？
第 5 题（本题共 10 分） 、0.954gLiH 与含 BF310.84g 的乙醚溶液完全反应，得到气态产物 X， 将乙醚蒸发得到晶体 Y。X 是非常活泼的有毒气体，25℃，1atm 下测得 X 密度为 1.131g/L。 0.954gLiH 与含 BF32.034g 的乙醚溶液完全反应，没有得到气态产物，但是得到了 LiF 和一 种新的离子化合物 Z，在反应得到的混合物中加入含有 2.374gHF·N(CH3)3 的乙醚溶液，反 应后通过升华分离出白色晶体 W，元素分析显示 W 中：B：14.8%，N：19.2%，有两种化 学环境的氢原子。回答下列问题： 5-1 通过计算给出 X、Y 的化学式。
7-3-3 熔融海绵铋 （含少量氧化物） 是在熔融的氢氧化钠中进行， 这样做的目的是什么？

定香剂

定香剂


像香兰素、二氢茉莉酮酸甲酯、广藿香油这 样的香料，只将它当做“基香”香料使用显 然是有问题的。而像龙涎香醚、降龙涎香醚、 突厥酮之类“高级香料”能以少量甚至极少 量进入一个香精令其自始至终贯穿一股香气 （所谓“龙涎香效应”等）则更暴露朴却分 类法的缺陷。

一个理想的香料，应如二氢茉莉酮酸甲酯一 样，既可作“头香”、“体香”，又可作 “基香”香料使用。自然界这样的例子不少， 如檀香醇、广藿香醇、香根醇、茉莉酮酸甲 酯、苯甲酸叶酯、麝香酮、灵猫酮等，调香 师长期以来虽然都将它们的“母体”——檀 香油、广藿香油、香根油、茉莉浸膏、麝香、 灵猫香膏用作“基香”香料，但从未忽视它 们在“头香”、“体香”方面的“表现”。
谢 谢！

二氢茉莉酮酸甲酯问世后，在开头的短时间内未引起足够的重 视，因为它的香气并不强烈，但留香持久，调香师自然而然把 它放在“基香香料”里。在那个时候，调香师的注意力集中在 那些香气强度（香比强值）大而价格又相对较廉的合成香料， 例如二氢月桂烯醇就完全符合这个要求。有一段时间甚至刮起 “二氢月桂烯醇热”，几乎每个调香师都试着用二氢月桂烯醇 配出自己喜欢的独特的新香精，从众多的“国际香型”香精都 含有多量二氢月桂烯醇可以看出当时的情景。事实上，二氢月 桂烯醇留香时间很短，比芳樟醇还差，按朴却的分类法，应被 列为“头香”香料。二氢茉莉酮酸甲酯以其“后发制人”的特 色逐渐受到调香师们的喜爱。人们发现，这个新香料即使少量 加入到一般的日用香精中，也能使头香圆和，清甜；而当它大 量存在于香精中时，仍没有“喧宾夺主”的“企图”，它的香 气好像永远只是起“次要地位”似的，但却能使几乎任何一个 香精的香气由于它的存在而保持自始至终变化不太大。自从合 成香料问世至今一百多年来，极少有一种香料能以单一成分即 可被调香师视为“完整香精”的，二氢茉莉酮酸甲酯做到了。 有人称20世纪80年代为“二氢茉莉酮酸甲酯时代”，一点也不 夸张。在食品香料中，香兰素无疑是最出色的，有的食品只用 单一的香兰素加香即可获得成功。因为香兰素也有这种“自始 至终”保持一种香气的特点。但在日化香精配方中，香兰素的 许多缺点（溶解度不佳、易变色等）显露出来，影响了它的用 途。

碘化钾作用下芳香醚的合成

碘化钾作用下芳香醚的合成

碘化钾作用下芳香醚的合成巩海鹏，付国瑞，王幸宝【摘要】摘要:研究了以苯酚或萘酚为原料、溴代烷烃为烷基化试剂、KI催化作用下芳香醚的制备方法。

在相似的实验条件下合成了苯乙醚、正丁基苯基醚、β－萘乙醚、β－萘正丁基醚。

以正丁基苯基醚的合成为例，设计了正交实验考察反应温度、时间、催化剂用量对反应的影响，优选出较佳反应条件:反应温度80℃，反应时间2h，碘化钾1.0g。

表征产物的结构发现，其熔沸点数值及红外谱图与参考文献相符。

【期刊名称】甘肃科技【年(卷),期】2012(028)017【总页数】3【关键词】关键词:有机合成;碘化钾;芳香醚;正交实验芳香醚是一类重要的有机合成中间体，广泛应用于农药、染料等一系列精细化工产品的合成中［1－4］。

比如正丁基苯基醚是制造香料、杀虫剂和医药的原料［5］;而β－萘乙醚又叫橙花素，是一种合成香料，与β－萘甲醚相比性质更稳定，能和其他香料化合物调和，效果良好，因此广泛用于肥皂和化妆品中作为香料，还可做玫瑰香、柠檬香等香料的定香剂［6］。

目前对芳香醚的合成方法研究逐渐受到人们的重视。

樊能廷［7］研究了用苯酚或萘酚与醇钠作用生成酚钠，后与溴丁烷反应制备芳香醚的方法，该法需要用金属钠与乙醇作用制备醇钠，成本高，危险性大。

近年来文献报道了利用季铵盐、聚乙二醇［8－9］或三乙醇胺［1，10］为相转移催化剂合成芳香醚的方法，虽然反应时间缩短了，但催化剂的来源受到限制。

研究表明，碘化钾在亲核取代反应中具有一定的催化作用，而且碘化钾价廉易得、毒性小、对环境污染小［11］。

因此探索了以苯酚、β－萘酚为原料，溴乙烷和正溴丁烷为烷基化试剂，KI催化作用下制备苯乙醚、正丁基苯基醚、β－萘乙醚、β－萘正丁基醚的方法。

1 实验部分1.1 芳香醚的合成1.2 仪器与试剂红外光谱用Digilab Merlin FT－IR光谱仪测定，KBr压片;熔点由XT－4显微熔点仪测定，温度计未校正。

丁醇、乙醇、氢氧化钾、碘化钾、浓硫酸、β－萘酚、溴化钠、苯酚(以上试剂均为分析纯);溴乙烷、正溴丁烷(自制)。

中国科学院成都生物研究所最新科研成果

中国科学院成都生物研究所最新科研成果

四、项目技术优Biblioteka ：就技术而言本项目与国内外竞争产品优势
针对上述四个氨基酸产品，我们都具有自主知识产权和技术优势，分述如下：
我们以L-胱氨酸为原料，以水和相应的醇作溶剂，一步反应高产率地得到L-磺基丙氨酸或其酯。本法反应条件温和，操作简单，后处理方便，产率高、成本低，可应用于工业化生产。
二、项目主要内容：
以我国大量生产的L-胱氨酸（4万元/吨）为原料，实现L-磺基丙氨酸及其酯（国际价格极高）的简易、低成本制备，以及以卤代丙氨酸（国际价格极高）为核心中间体的L-丝氨酸（50万元/吨）和L-环丝氨酸（1500万元/吨）的低成本开发。
三、项目阶段：成果所处的阶段
本项目自2003年开始研发，目前已完成所有产品的小试、初试工作，进一步的工作是中试和产业化。
龙涎香，是当今世界最珍贵的香料之一，不仅有很好的留香性和持久性，还具特异的药理作用。降龙涎香醚是一种具有天然龙涎香特殊香气的合成香料，是公认的天然龙涎香最好的代用品之一，它也是天然龙涎香酊最关键的有效成分之一。
1950年Hinder等人从来源于香紫苏浸膏中的(-)-香紫苏醇出发，首次人工合成了降龙涎香醚。该路线的缺点是需用三氧化铬作氧化剂，会产生大量污染严重的含铬废水，同时需用危险性较高的四氢铝锂和氢化钠等；另外香紫苏醇的简易、低成本获取也是一个巨大的障碍。后来陆续有研究报道，以橙花叔醇、松香酸、二氢-?-紫罗兰酮酯、二环烯酮、(+)-顺-冷杉醇、赖百当酸等为原料可合成得到降龙涎香醚。
目前世界香料市场的规模约在100-110亿美元，我国国内市场约为100亿人民币，每年呈稳定增长的态势，虽然香料产品本身市场并不太大，但它与食品、日化产品和医药等相关产业联系密切，相关产业的规模巨大，与人们的生活质量息息相关，且天然香料的生产过程包含很多现代高科技因素，因此是一个极具潜力的行业。

香料分类介绍


麝鹿主要栖息于中国的云南、青海、新疆及 东北各省，印度北部，中亚高原，蒙古及西伯利 亚南部等地；10岁的麝鹿，每只可采50克麝香。 麝鹿香囊中的麝香凉干后呈暗棕色的颗粒
，固体状麝香具有强烈的臭味，用水或酒精稀释
具有特殊的香味。
麝香成分--麝香酮
CH3 CH CH2
学名：3-甲基环十五酮 主要性质：室温，蒸汽压2-3mmHg， 即挥发性低，留香持久，高级香精的定 香剂， 芳香风味，是高级香料中不可缺少 的成分
CH (CH2)6 CH2 C=O CH (CH2)6 CH2
灵猫酮在灵猫香的原始液中占 3.5％，在灵猫香中因为含有粪 臭素和吲哚而有不愉快的臭味。 用酒精稀释后产生有美丽的芳 香
与麝香比较，它更优雅、更柔和、特别为女性喜爱 应用：作为高级香水的调香剂，定香剂，效果优异。
（3）海狸香
雌雄海狸香囊内的腺体分泌物 海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地
B、非花香型
有檀香、木香、粉香、麝香、幻想型、酒香、咖啡、 香草、薄荷、杏仁等
香精的构成
按嗅觉器官的感觉，香精中的香料可分为头香、体香、基香三类。 头香：对香精香气的最初感受，由挥发性高、易扩散的香料 组成。给人美好的第一印象。 体香：头香过后嗅感到的主体香气，为香精的主要成分。香气 保留时间长，选用中等挥发度的香料作体香。 基香：又称尾香，是头香、体香过后残留的香气，香料保留时 间久。选用挥发性小的香料。
(CH2)12 C=O
（2）灵猫香
灵猫性器官附近的小囊里的分泌物 灵猫又称麝香猫，主要栖息于印度、缅甸、菲律宾、马 来西亚、台湾等地，每只一次可以采集7-8克灵猫香，一 年大约可以采集40次，年产约300克。 灵猫香呈半流体状态，淡黄色，在空气中放置, 氧化成 褐色。

香料香精技术与工艺基础知识单选题100道及答案解析

香料香精技术与工艺基础知识单选题100道及答案解析1. 以下哪种香料属于天然香料？（）A. 香兰素B. 柠檬醛C. 乙酸苄酯D. 苯乙醇答案：B解析：柠檬醛是存在于柠檬等天然植物中的天然香料成分。

香兰素、乙酸苄酯、苯乙醇通常通过化学合成获得。

2. 香料香精调配中，常用的溶剂是（）A. 乙醇B. 丙二醇C. 水D. 甘油答案：A解析：乙醇在香料香精调配中具有良好的溶解性和挥发性，是常用的溶剂。

3. 下列哪种香料具有玫瑰香气？（）A. 紫罗兰酮B. 香叶醇C. 苯乙醛D. 丁香酚答案：B解析：香叶醇具有玫瑰香气。

4. 香精的稳定性主要取决于（）A. 香料的选择B. 调配比例C. 储存条件D. 以上都是答案：D解析：香精的稳定性受香料选择、调配比例和储存条件等多种因素的综合影响。

5. 提取植物香料常用的方法是（）A. 压榨法B. 蒸馏法C. 萃取法D. 以上都是答案：D解析：压榨法、蒸馏法、萃取法都是提取植物香料的常用方法。

6. 以下哪种香料属于合成麝香？（）A. 麝香酮B. 二甲苯麝香C. 灵猫香D. 龙涎香答案：B解析：二甲苯麝香是合成麝香。

麝香酮来自天然麝香，灵猫香和龙涎香也属于天然动物香料。

7. 影响香料香气强度的因素是（）A. 香料的化学结构B. 香料的浓度C. 温度D. 以上都是答案：D解析：香料的化学结构、浓度和温度都会影响其香气强度。

8. 香精按用途分类不包括（）A. 食用香精B. 日用香精C. 工业香精D. 植物香精答案：D解析：香精按用途分为食用香精、日用香精和工业香精，没有植物香精这一分类。

9. 以下哪种香料具有果香？（）A. 乙酸乙酯B. 薄荷醇C. 肉桂醛D. 茴香醛答案：A解析：乙酸乙酯具有果香。

10. 香料的阈值越低，表明其（）A. 香气越强B. 香气越弱C. 稳定性越好D. 稳定性越差答案：A解析：阈值越低，能被感知到的浓度越低，说明香气越强。

11. 常用于食品香精中的香料是（）A. 苯甲醛B. 呋喃酮C. 吲哚D. 三甲胺答案：B解析：呋喃酮常用于食品香精。

调香笔记花香油和花香精(部分)(精)

其它零星花香精配方一赛番红花香水香柠檬油450 柠檬油（意大利墨西那）143 橘子油80 玫瑰油（保加利亚）90 橙花油（Bigarade）20 苦橙花油（S.A）30 茉莉油（S.A）60 檀香油（E.I）45芫荽油50香桃木油 2当归根油 1.5芹菜油 1鸢尾浸膏15香荚兰豆树脂10 10％调配灵猫香基 2.51000 麝香浸泡液200 94％～96％酒精880010000 配方二皂用杜鹃花香精Azalea 香茅醇450 玫瑰草油100 卡南加油（爪哇）100 松油醇247 穗薰衣草油25 橙叶油（巴拉圭）35 苯甲醛15 大茴香醛10 溴代苏合香烯10 乙基香兰素8调配灵猫香基 5伞花麝香（奇华顿） 5安息香树脂25吐鲁香树脂151000配方三皂用秋海棠香精Begonia紫罗兰酮（皂用）200调配茉莉香基110松油醇90香茅醛100乙酸苄酯80姜油75羟基香茅醛80丁香油75调配橙花香基40调配香柠檬香基40葵子麝香20安息香树脂151000配方四膏霜用山茶花香精Camellia 芳樟醇285橙叶油170依兰油120调配茉莉香基110调配玫瑰香基75异丁香酚30苯乙醛15水杨酸异丁酯12胡椒油 3羟基香茅醇60金合欢醇30葵子麝香60鸢尾浸膏25调配灵猫香基 51000配方五铁线莲皂用香精Clematis 大茴香醛180甲基苯乙酮25调配茉莉香基275玫瑰草油140香叶油（Bourbon）60调配香柠檬香基100洋茉莉醛70香兰素50葵子麝香50安息香树脂50配方六花露水用瑞香香精Daphne 洋茉莉醛225香兰素18香豆素32茉莉净油7.5调配茉莉香基25依兰油147调配晚香玉香基35调配橙花香基32α－紫罗兰酮18调配玫瑰香基32玫瑰醇50香叶醇（Palmarosa）50羟基香茅醇57苯乙醇43橙花醇20水杨酸异丁酯100苯乙醛18松油醇33桂醇15橡苔香树脂（脱色） 2.5对甲基苯乙酮 2.5苯甲醛 1.6桃醛0.3酮麝香10.6安息香树脂251000配方七山楂花香基Hawthorn大茴香醛480对甲氧基苯乙酮20香茅醇25橙花醇25苯乙醇65乙酸苄酯80茉莉净油33甲基萘酮 5橙叶油（巴拉圭）15羟基香茅醛93水杨酸苯乙酯50乙酸大茴香醛8洋茉莉醛25α－紫罗兰酮45鸢尾浸膏8苯乙烯 1.5苏合香树脂10安息香树脂101000配方八山楂花香水配方七香基800玫瑰油（保加利亚）40金合欢油（S.A）40苦橙花油（S.A）50鸢尾树脂40龙涎香浸泡液200灵猫浸泡液80 94％～96％酒精872010000配方九莲花花露水香精Lotus 羟基香茅醛400芳樟醇100调配晚香玉香基100苦橙花油50玫瑰油（保加利亚）40调配茉莉香基175金合欢油35苦杏仁油 3广藿香油 5麝葵子油30香紫苏油10.5香荚兰豆树脂20调配灵猫香基 1桃醛0.5安息香树脂301000配方十郁金香香水Tulip苯乙醇307橙花醇100芳樟醇65羟基香茅醛85愈疮木油50玫瑰油（保加利亚）30调配晚香玉香基60调配茉莉香基50调配紫罗兰香基25金合欢油12鸢尾浸膏55调配橙花香基100乙酸异丁酯10水杨酸乙酯20苦杏仁油 1麝葵子油301000麝香浸泡液180灵猫浸泡液9094％～96％酒精873010000调香中的天然和合成麝香稀释真正麝香配成的溶液，其香气会发生变化，从尖锐的氨样气息变化到带甜香气的坚果香或尖刻的动物香，几乎所有的麝香在处理后香气都有变化，这是一个常识。

调香笔记花香油和花香精(部分)(精)

其它零星花香精配方一赛番红花香水香柠檬油450 柠檬油（意大利墨西那）143 橘子油80 玫瑰油（保加利亚）90 橙花油（Bigarade）20 苦橙花油（S.A）30 茉莉油（S.A）60 檀香油（E.I）45芫荽油50香桃木油 2当归根油 1.5芹菜油 1鸢尾浸膏15香荚兰豆树脂10 10％调配灵猫香基 2.51000 麝香浸泡液200 94％～96％酒精880010000 配方二皂用杜鹃花香精Azalea 香茅醇450 玫瑰草油100 卡南加油（爪哇）100 松油醇247 穗薰衣草油25 橙叶油（巴拉圭）35 苯甲醛15 大茴香醛10 溴代苏合香烯10 乙基香兰素8调配灵猫香基 5伞花麝香（奇华顿） 5安息香树脂25吐鲁香树脂151000配方三皂用秋海棠香精Begonia紫罗兰酮（皂用）200调配茉莉香基110松油醇90香茅醛100乙酸苄酯80姜油75羟基香茅醛80丁香油75调配橙花香基40调配香柠檬香基40葵子麝香20安息香树脂151000配方四膏霜用山茶花香精Camellia 芳樟醇285橙叶油170依兰油120调配茉莉香基110调配玫瑰香基75异丁香酚30苯乙醛15水杨酸异丁酯12胡椒油 3羟基香茅醇60金合欢醇30葵子麝香60鸢尾浸膏25调配灵猫香基 51000配方五铁线莲皂用香精Clematis 大茴香醛180甲基苯乙酮25调配茉莉香基275玫瑰草油140香叶油（Bourbon）60调配香柠檬香基100洋茉莉醛70香兰素50葵子麝香50安息香树脂50配方六花露水用瑞香香精Daphne 洋茉莉醛225香兰素18香豆素32茉莉净油7.5调配茉莉香基25依兰油147调配晚香玉香基35调配橙花香基32α－紫罗兰酮18调配玫瑰香基32玫瑰醇50香叶醇（Palmarosa）50羟基香茅醇57苯乙醇43橙花醇20水杨酸异丁酯100苯乙醛18松油醇33桂醇15橡苔香树脂（脱色） 2.5对甲基苯乙酮 2.5苯甲醛 1.6桃醛0.3酮麝香10.6安息香树脂251000配方七山楂花香基Hawthorn大茴香醛480对甲氧基苯乙酮20香茅醇25橙花醇25苯乙醇65乙酸苄酯80茉莉净油33甲基萘酮 5橙叶油（巴拉圭）15羟基香茅醛93水杨酸苯乙酯50乙酸大茴香醛8洋茉莉醛25α－紫罗兰酮45鸢尾浸膏8苯乙烯 1.5苏合香树脂10安息香树脂101000配方八山楂花香水配方七香基800玫瑰油（保加利亚）40金合欢油（S.A）40苦橙花油（S.A）50鸢尾树脂40龙涎香浸泡液200灵猫浸泡液80 94％～96％酒精872010000配方九莲花花露水香精Lotus 羟基香茅醛400芳樟醇100调配晚香玉香基100苦橙花油50玫瑰油（保加利亚）40调配茉莉香基175金合欢油35苦杏仁油 3广藿香油 5麝葵子油30香紫苏油10.5香荚兰豆树脂20调配灵猫香基 1桃醛0.5安息香树脂301000配方十郁金香香水Tulip苯乙醇307橙花醇100芳樟醇65羟基香茅醛85愈疮木油50玫瑰油（保加利亚）30调配晚香玉香基60调配茉莉香基50调配紫罗兰香基25金合欢油12鸢尾浸膏55调配橙花香基100乙酸异丁酯10水杨酸乙酯20苦杏仁油 1麝葵子油301000麝香浸泡液180灵猫浸泡液9094％～96％酒精873010000调香中的天然和合成麝香稀释真正麝香配成的溶液，其香气会发生变化，从尖锐的氨样气息变化到带甜香气的坚果香或尖刻的动物香，几乎所有的麝香在处理后香气都有变化，这是一个常识。

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步 反 应 总 得 率84 % 而 完 成 的 (路 线 3) 。 (a) 5 的臭 氧化 反 应 , 然 后 用 LI A IH 4 处理 , 以 高 收 率得 到 1 6 , (b) 在 毗 吮 中用 对 甲苯 磺 酞 氯将
16 环化 得 到 1。
路线 3
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广 .
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C H ZO H 15
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(i ) t 一 B u 0 H , N a , 室 温 , 1 2 小 时。
小 (11)
N a IO ;
师 0 2 ,
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0
0 。
;
, t 一Bu 0 H ,
由( + ) 一 顺 一 冷 杉 醇合 成 ( ) 一 龙涎 香 醚
一 35 一
应 用 于 合 成 (一) 一 1 的 (+ )一 顺 一 冷 杉
醇是 通 过 真 空蒸 馏 从 商业 上 的极 香
脂(A b ie s b a ls a m e a
.
L
M ill的 油 树 脂)‘6 中
非酸 性 馏分 分 离 而 得 的 。 由5 转 换 到 1是 以 二
:
O ,K
OH
,
三 乙 二醇 ,
回 流,
1 小 时。
这 个 合 成 从Zb 或3 b 或 它 们 的混 合 物 开
始 , 它 们 被 发 现 大 量 地 存 在 于 J u n ip er u s
s a b in a
浆 果 木 质 中 的 .
L
“,
‘,
, J u n ip e r u s
一 34 一
混 合 物 , 然 后 精 制得 甲基 酮 1 3( 以 Zb /3 b / 4 b 计 总 得 率 6 0 一 6 5 叫)。 在B a e y e r 一 v i一119 -
e r / 环 氧化反 应 条件 下 , 于室 温 用m 一 C PB A
处 理 将 1 3 立 体 选 择 性 地 转 换 成 1 4( 得 率
尽 管 这个先前 不足 , 我 们 还是开 发 了 由
C o m m u n ic 酸 混 合 物 合 成 (一 ) 一 龙 涎 香
醚 (l) , 其 中涉 及 到 关 键 中 间体 甲 基 酮 13 (路
线
2
。
)
Zb ,
3 b 和 4 b 组 成 的 混 合物 转 换成 13 由
二 步反 应 完成 : (a) 在 室温 下 用 钠 和 叔 丁 醇
Am
br
ox
an
(H
en
k
)l e
,
降赖百 当氧化
物 (一) 一 1是 少 数 天 然 龙 涎香 的 一 种 很 重 要 的替代 物’ 。 这 是蓝 巨 头鲸 的新 陈代 谢产物 ,
过 去 是广泛地用 于 唬泊型 香精 中 的一个很
有 价 值 的 组 份。 由于 (一) 一 1的 高 价值 , 唯 一 的 嗅感 和 定 香 特 征 , 自在 19 5 0 年 首 次合 成 以 来 , 己 报 道 了 大 量 的合 成 路线2 。 它 们 中大 多
合成龙涎香醚 À : 一种在香料工业 中 很昂贵 的定香剂
本 文描 述 了 由“ e
om
m
un
ie
酸 (Z ”
a,
3a ,
4 a) 和 顺 一 冷杉 醇 (5) 合 成左 旋 对 映体 (- 一 ) 一 龙涎 香 醚 À (l ) , 由 ( + ) 一 ( E) 一 橙 花叔 醇 (6 )
和 尽紫 罗 兰 酮 (7) 合 成 外消 旋 体( 土 ) 一 龙 涎 香 醚 ( 1) 的 新路 线。 由 C o m m u n ic 酸 甲酚 的 混 合 物(2 b , 3b , 4b) 合 成 ( 一) 一 龙 涎香 醚 ( l) 的 两 条
顺 一 冷杉 醇 和 刺柏 属 ‘略, 冷 杉 属 ’6 物 种 的 非 极
性提 取 物 中 主要 的 双 枯 烯首次 作 为 了起始
原料 , 它 们 的 结 构 特 征 ( 反 一 蔡 烷 结 点 , 刀侧
链 和 二 烯 烃 易 于 C 1 2 一 C l 。键 的 开 裂 ) 使
Za ,
3a ,
m
u
n ie
酸 ( Z ”
a,
3a ,
4a ) 和顺一冷 杉
醇 ( 5 ) 合 成 C ) 一 龙 涎 香 醚 ( 1 ) ‘2 和
由( + ) 一 ( E ) 一 橙 花 叔 醇 ( 6) , 刀一 紫罗 兰 酮 ( 7) 合 成 ( 土 ) 一 龙 涎 香 醚 ( )1 ‘3。 C “ o m m u n ic 酸 ” ,
物 合 成(一一 )一 龙 涎 香 醚 无疑 大多 数 有 趣 的 C o m m u n ic 酸 的 天
然 资 源 是 商业 上 可 得 的 J u n iP er u S C o m -
m u n is
.
L
的浆 果 ,
然 而它包 含 了三个酸
(Z a , 3 a , 4 a )的 混 合 物 , 比 例 约 为 3 5 : 15 :5 0 2 ‘。
地部 分 还原 , 刀一 紫 罗 兰 酮 和 用 嗅 化 乙 烯 基镁
进行 格 氏反 应 得 到。 在 用 于 (E ) 一 单 环 高 金
合欢 醇 (2 8) 反 应 的 酸试 剂 中 , 氯 磺 酸和 硫 酸 能得 到更 好 的 结 果 , 而 (2 6) (E ) 一 异 构 体 的强
酸环化得到混合 物 (士) 一 龙 涎香
择 环 化 , 完成 得 率好 (80
师
。
)
最
后
将
经基
转
换
成 甲基是 通 过 用 J o n es 试 剂 于 0 ℃ 氧化 10 在 ,
黄鸣龙 条件下 处 理得 到 的醛 n 而 完成 的
, o 。 (得 率7 1 % ) 由 Jl顶或 反 式m ir e e o e o m m u n ie 酸 甲 醋 棍 合
一 33 一
图1
么‘ 芝:
玉, 2 三 么 ‘ 二
几洲 Z a
3a
4a
R 二M e Zb
3b 4b
气 尹
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妙
由顺 或反 C o m m u n ic 酸 甲醋 合 成(一)一 龙涎香 醚 路线 1
Zb 3 b
(心
- 刊. 卜 , . 1 . ,
56 笋
, C HO
予入 ~ C O ZM e
二 三从
90 % )。 然 后 在 四 氢 吠 喃 中 用 L IA IH ; 处 理
14
, 回 流得 到三 醇物 15 (得 率85
%
。
)
最后
三醇
物 15 转换 成 龙涎 香 醚(1 )是 以 将 二 醇物 9 转换
成 1 的 同 样顺 序 (路 线 l) 完 成 的 。
路线 2
C O Z Me Zb/3 b /4 b
的生 物 用 0 5 0 ; 一 N a IO ; 系 统 进 行 降 阶 反
应 ‘9 (8 o % )( 总 得 率 5 6 % ) , 在 回 流 情 况 下 用
LI A IH ‘ 还 原 醛 8 得二 醇 9 , 第 二步 将 二 醇9 用
对 甲苯磺酸 在 室 温硝 基 甲烷 中进 行 立 体选
N a IO ‘ ,
.
02
%
,0
50
;
,
t一 Bu 0
H,
H:0
,
, 60
时.
(11) IA L IH ‘ , T H F , 回 流 (111)p 一 T s 0 H , M e N O : , 室 温 , i 小 时 , (iv )J o n e s , 丙 酮 , o oC
(v )
N:
H
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得 率41 %
(i) D M F D M A , 二 甲苯 , 回 流 , 1 3 小 时 。 (11) L IB E t。 H , T H F , 一 7 8 oC , 7 h (111) C IS O : H , P r N O : , 一 7 8 oC , 6 分种 。
‘。b 。
此外 ,
消旋
一
体 ( 士 ) 一 龙 涎 香 醚 ( 1) (它 的 香 气 与天 然 产物
有点不 同) 的 各种合成是 用金 合欢酸 或单环
金 合 欢 酸和 它们 的 衍生 物 进 行 生 化类 型 的
环 化 “ 。 随 后 , 报 道 了 ( 图 i) 天 然 存 在 资
源 “ Co
m
4
a
和5
能转
换
成
(
一)
一
龙
涎香
醚
(l
。
)
关 于 几 种 精 油 (如 : 秘 鲁 香 脂 ) 中 ‘“ 共有 的 成
份 ( + ) 一 (E ) 一 橙 花叔 醇 (6 ) 和 一种 合 成化 合 物户 紫 罗 兰 酮 ( 7) 合 成 (士 ) 一 龙 涎 香 醚 ( l) ,