吸附热力学及动力学的研究
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吸附动力学和热力学各模型公式及特点文稿归稿存档编号:[KKUY-KKIO69-OTM243-OLUI129-G00I-FDQS58-分配系数K d =(C 0−C e )C C e C吸附量 C t =C 0−C t C×C LangmiurC e =C m C L C e 1+C L C eC e C e =1C m C L +C e C m KL 是个常数与吸附剂结合位点的亲和力有关,该模型只对均匀表面有效FreundlichC e =C F C e 1/Cln C e =ln C F +1Cln C e Ce 反应达到平衡时溶液中残留溶质的浓度KF 和n 是Freundlich 常数,其中KF 与吸附剂的吸附亲和力大小有关,n 指示吸附过程的支持力。
1/n 越小吸附性能越好一般认为其在0.1~0.5时,吸附比较容易;大于2时,难以吸附。
应用最普遍,但是它适用于高度不均匀表面,而且仅对限制浓度范围(低浓度)的吸附数据有效一级动力学1(1)k t t e q q e -=-C t =C e (1−C −C 1C )线性 ln (C e −C t )=ln C e −C 1C二级动力学 2221e t e k q t q k q t =+C t =C 2C e 2C 1C 2C e C线性 C C t =1C 2C e 2+CC e初始吸附速度C0=C2C C2Elovich 动力学模型C t=C+C ln C Webber-Morris动力学模型C C=C ip C1/2+C Boyd kinetic plotC C C C =1−6×exp−C C CC6令F=Q t/Q e,K B t=-0.498-ln(1-F)准一级模型基于假定吸附受扩散步骤控制;准二级动力学模型假设吸附速率由吸附剂表面未被占有的吸附空位数目的平方值决定,吸附过程受化学吸附机理的控制,这种化学吸附涉及到吸附剂与吸附质之间的电子共用或电子转移;Webber-Morris动力学模型粒子内扩散模型中,qt与t1/2进行线性拟合,如果直线通过原点,说明颗粒内扩散是控制吸附过程的限速步骤;如果不通过原点,吸附过程受其它吸附阶段的共同控制;该模型能够描述大多数吸附过程,但是,由于吸附初期和末期物质传递的差异,试验结果往往不能完全符合拟合直线通过原点的理想情况。
吸附动力学和热力学各模型公式及特点-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1分配系数吸附量LangmiurKL 是个常数与吸附剂结合位点的亲和力有关,该模型只对均匀表面有效 FreundlichCe 反应达到平衡时溶液中残留溶质的浓度KF 和n 是Freundlich 常数,其中KF 与吸附剂的吸附亲和力大小有关,n 指示吸附过程的支持力。
1/n 越小吸附性能越好一般认为其在~时,吸附比较容易;大于2时,难以吸附。
应用最普遍,但是它适用于高度不均匀表面,而且仅对限制浓度范围(低浓度)的吸附数据有效一级动力学1(1)k t t e q q e -=-线性二级动力学 2221e t e k q t q k q t =+线性初始吸附速度Elovich 动力学模型Webber-Morris动力学模型Boyd kinetic plot令F=Q t/Q e,K B t=(1-F)准一级模型基于假定吸附受扩散步骤控制;准二级动力学模型假设吸附速率由吸附剂表面未被占有的吸附空位数目的平方值决定,吸附过程受化学吸附机理的控制,这种化学吸附涉及到吸附剂与吸附质之间的电子共用或电子转移;Webber-Morris动力学模型粒子内扩散模型中,qt与t1/2进行线性拟合,如果直线通过原点,说明颗粒内扩散是控制吸附过程的限速步骤;如果不通过原点,吸附过程受其它吸附阶段的共同控制;该模型能够描述大多数吸附过程,但是,由于吸附初期和末期物质传递的差异,试验结果往往不能完全符合拟合直线通过原点的理想情况。
粒子内扩散模型最适合描述物质在颗粒内部扩散过程的动力学,而对于颗粒表面、液体膜内扩散的过程往往不适合Elovich 方程为一经验式,描述的是包括一系列反应机制的过程,如溶质在溶液体相或界面处的扩散、表面的活化与去活化作用等,它非常适用于反应过程中活化能变化较大的过程,如土壤和沉积物界面上的过程。
此外,Elovich 方程还能够揭示其他动力学方程所忽视的数据的不规则性。
吸附量是个常数与吸附剂结合位点地亲和力有关,该模型只对均匀表面有效反应达到平衡时溶液中残留溶质地浓度和是常数,其中与吸附剂地吸附亲和力大小有关,指示吸附过程地支持力.越小吸附性能越好一般认为其在时,吸附比较容易;大于时,难以吸附.文档收集自网络,仅用于个人学习应用最普遍,但是它适用于高度不均匀表面,而且仅对限制浓度范围(低浓度)地吸附数据有效一级动力学1(1)k t t e q q e -=-线性二级动力学 2221e t e k q t q k q t =+线性初始吸附速度动力学模型动力学模型令, ()准一级模型基于假定吸附受扩散步骤控制;准二级动力学模型假设吸附速率由吸附剂表面未被占有地吸附空位数目地平方值决定,吸附过程受化学吸附机理地控制,这种化学吸附涉及到吸附剂与吸附质之间地电子共用或电子转移;文档收集自网络,仅用于个人学习 动力学模型粒子内扩散模型中,与进行线性拟合,如果直线通过原点,说明颗粒内扩散是控制吸附过程地限速步骤;如果不通过原点,吸附过程受其它吸附阶段地共同控制;该模型能够描述大多数吸附过程,但是,由于吸附初期和末期物质传递地差异,试验结果往往不能完全符合拟合直线通过原点地理想情况.粒子内扩散模型最适合描述物质在颗粒内部扩散过程地动力学,而对于颗粒表面、液体膜内扩散地过程往往不适合文档收集自网络,仅用于个人学习 方程为一经验式,描述地是包括一系列反应机制地过程,如溶质在溶液体相或界面处地扩散、表面地活化与去活化作用等,它非常适用于反应过程中活化能变化较大地过程,如土壤和沉积物界面上地过程.此外,方程还能够揭示其他动力学方程所忽视地数据地不规则性.和双常数模型适合于复非均相地扩散过程.文档收集自网络,仅用于个人学习模型假定吸附剂表面均匀,吸附质之间没有相互作用,吸附是单层吸附,即吸附只发生在吸附剂地外表面. 为饱和吸附量,表示单位吸附剂表面,全部铺满单分子层吸附剂时地吸附量;该模型地假设对实验条件地变化比较敏感,一旦条件发生变化,模型参数则要作相应地改变,因此该模型只能适用于单分子层化学吸附地情况. 等温吸附模型作为第一个对吸附机理做了生动形象描述地模型,为以后其他吸附模型地建立起到了奠基作用.文档收集自网络,仅用于个人学习吸附方程既可以应用于单层吸附,也可以应用于不均匀表面地吸附情况.吸附方程作为一个不均匀表面地经验吸附等温式,既能很好地描述不均匀表面地吸附机理,更适用于低浓度地吸附情况,它能够在更广地浓度范围内很好地解释实验结果.但是,吸附方程地缺点则是不能得出一个最大吸附量,无法估算在参数地浓度范围以外地吸附作用.文档收集自网络,仅用于个人学习由于等温吸附方程受低浓度地限制,而等温吸附方程则受高浓度地限制.–等温吸附方程则是综合等温吸附方程和等温吸附方程而提出地较合理地经验方程. 是一个与吸附量有关地常数,也是一个与吸附能力有关地经验常数,指数为介于和之间地经验常数.避免了吸附过程受浓度限制地影响.文档收集自网络,仅用于个人学习方程适用于均匀表面地吸附,而方程和方程适用于不均匀表面地吸附文档收集自网络,仅用于个人学习。
吸附热力学及动力学的研究吸附热力学及动力学的研究吸附热力学及动力学的研究摘要:杂乱无章的实验数据,不经过数学处理,得不到能够描述它们的模型,其本身无论在科学理论上•还是在应用技术上都没有太大的实际意义。
综述了近些年来在液固吸附理论研究领域对吸附等温线•吸附热力学及吸附动力学的研究进展。
论述5种类型吸附等温线,总结了热力学中、AG、Z\S的几种求算方法•以及5种吸附动力学的模型,从而•为吸附实验数据的处理和模型优选,,提供依据。
关键字:吸附等温曲线热力学动力学1吸附等温曲线吸附等温曲线是指在一定温度下溶质分子在两相界面上进行的吸附过程达到平衡时它们在两相中浓度之间的关系曲线。
在一定温度下,分离物质在液相和固相中的浓度关系可用吸附方程式来表示。
作为吸附现象方面的特性有吸附量、吸附强度、吸附状态等,而宏观地总括这些特性的是吸附等温线.0]型分子吸附模型Langmuir 吸附模型是应用最为广泛的分子吸附模型,Langmuir型分子吸附模型[2]就是在Langmuir吸附模型的基础上,研究者就Langmuir吸附模型的局限性进行了改进、发展,形成了一系列的分子吸附模型。
ngmuir分子吸附模型Langmuir分子吸附模型是根据分子间力随距离的增加而迅速下降的事实,提出气体分子只有碰撞固体表面与固体分子接触时才有可能被吸附,即气体分子与mol-1 ;R为气体摩尔常数&314 J -mol -1 K-1 ;T为绝对温度,K、Kd为吸附热力学平衡常数;AHO为吸附标准焙变,kJ -mol -1 ; AS 0为吸附标准燧变值,Jmol -1 K-1。
根据式(8)可以作In Kd -1/T曲线图,计算出AHO、AS 0。
3、吸附动力学吸附过程的动力学研究主要是用来描述吸附剂吸附溶质的速率快慢•通过动力学模型对数据进行拟合•从而探讨其吸附机理。
以下为5种动力学模型.、吸附动力学一级模型吸附动力学一级模型采用Lagergren方程[17]计算吸附速率:dQtdt?kt(Qe?Qt)(22)式中,Qt和Qe分别为t时刻和平衡态时的吸附量•mg?g-1 • k1为一级吸附速率常数•min-1。
螯合树脂对铜离子的吸附动力学和热力学一、引言螯合树脂作为一种重要的功能性材料,在环境保护、化工领域等方面具有广泛的应用价值。
其中,对金属离子的吸附动力学和热力学研究尤为重要。
本文将从螯合树脂对铜离子的吸附动力学和热力学特性进行全面探讨,旨在帮助读者全面了解螯合树脂的吸附特性,以及对金属离子的去除效果。
二、螯合树脂的特性螯合树脂是一种高分子化合物,具有多种官能团,如羧基、酚基和胺基等,这些官能团能够与金属离子形成稳定的络合物。
以螯合树脂对铜离子的吸附为例,其吸附过程包括静电吸引、化学吸附和络合物形成等多种机制。
在实际应用中,螯合树脂能够高效吸附金属离子,并且具有一定的选择性,对于废水处理和资源回收具有重要意义。
三、螯合树脂对铜离子的吸附动力学1. 吸附速率螯合树脂对铜离子的吸附速率是指单位时间内吸附到螯合树脂上的铜离子数量。
实验结果表明,螯合树脂对铜离子的吸附速率与温度、pH 值、初始铜离子浓度等因素密切相关。
在一定温度范围内,吸附速率随着铜离子浓度的增加而增加,但当浓度达到一定程度后,吸附速率趋于饱和。
2. 吸附平衡吸附平衡是指在一定条件下,螯合树脂对铜离子的吸附量达到动态平衡,不再发生净吸附或解吸现象。
吸附平衡通常可以用等温吸附模型来描述,常见的模型包括Langmuir模型、Freundlich模型等。
通过实验数据拟合和参数计算,可以得到螯合树脂对铜离子吸附的平衡常数、最大吸附量等重要参数,从而进一步了解吸附过程的特性。
四、螯合树脂对铜离子的热力学1. 吸附热吸附热是指在吸附过程中释放或吸收的热量。
螯合树脂对铜离子的吸附热可以通过热力学方法进行研究,如等温吸附实验、热重分析等。
实验结果表明,吸附热与吸附过程中化学反应的放热或吸热密切相关,可以反映吸附过程的热力学性质。
2. 吸附焓、熵、自由能变化除了吸附热外,吸附过程还伴随着吸附焓、吸附熵等热力学参数的变化。
这些参数可以通过吸附平衡常数、温度等因素计算得到,从而了解吸附过程对热力学的影响。
吸附动力学和热力学各模型公式及特点文档编制序号:[KKIDT-LLE0828-LLETD298-POI08]分配系数K d =(C 0−C e )V C e m 吸附量Q t =C 0−C t m×V LangmiurQ e =Q m K L C e 1+K L C e C e Q e =1Q m K L +C e Q mKL 是个常数与吸附剂结合位点的亲和力有关,该模型只对均匀表面有效FreundlichQ e =K F C e 1/nlnQ e =lnK F +1nlnC e Ce 反应达到平衡时溶液中残留溶质的浓度KF 和n 是Freundlich 常数,其中KF 与吸附剂的吸附亲和力大小有关,n 指示吸附过程的支持力。
1/n 越小吸附性能越好一般认为其在~时,吸附比较容易;大于2时,难以吸附。
应用最普遍,但是它适用于高度不均匀表面,而且仅对限制浓度范围(低浓度)的吸附数据有效一级动力学1(1)k t t e q q e -=-Q t =Q e (1−e −K 1t )线性 ln (Q e −Q t )=lnQ e −K 1t二级动力学 2221e t e k q t q k q t =+Q t =K 2Q e 2t 2e 线性 t Q t =1K 2Q e 2+tQ e初始吸附速度V0=K2Q e2 Elovich 动力学模型Q t=a+blnt Webber-Morris动力学模型Q t=K ip t1/2+c Boyd kinetic plotQ t Q e =1−6×exp−K B tπ6令F=Q t/Q e,K B t=(1-F)准一级模型基于假定吸附受扩散步骤控制;准二级动力学模型假设吸附速率由吸附剂表面未被占有的吸附空位数目的平方值决定,吸附过程受化学吸附机理的控制,这种化学吸附涉及到吸附剂与吸附质之间的电子共用或电子转移;Webber-Morris动力学模型粒子内扩散模型中,qt与t1/2进行线性拟合,如果直线通过原点,说明颗粒内扩散是控制吸附过程的限速步骤;如果不通过原点,吸附过程受其它吸附阶段的共同控制;该模型能够描述大多数吸附过程,但是,由于吸附初期和末期物质传递的差异,试验结果往往不能完全符合拟合直线通过原点的理想情况。
吸附技术原理与应用结课报告吸附理论的提出与发展吸附理论的提出和发展摘要吸附作用是一种界面现象,吸附技术的应用领域已渗透到各行各业中去。
本文从吸附理论的发展历程出发,论述了研究吸附理论而得到的一些重要结论,重要的吸附模型的提出,适用条件及其适用范例,并描述了吸附理论的应用前景。
关键词吸附作用发展历程重要结论吸附模型引言吸附作用是体相中某种或几种成分在界面上富集或贫化的一种最为基础的界面现象。
吸附作用在工农业生产和日常生活中有许多直接应用。
在石油化工、化学工业、气体工业和环境保护中,吸附是从气体和液体介质中除去杂质、污染物,使组分分离的一种方法。
研究吸附作用有助于了解在界面上进行的各种物理化学过程的机理。
这些过程包括物质的精制、脱色与染色、防湿与除臭、缓蚀与阻垢、润滑与摩擦、絮凝与聚集、除垢与洗涤等。
作为最重要的工业助剂的表面活性剂应用原理的主要组成部分就是此类两亲性物质在各种界面上得吸附;应用吸附原理发展而成的各种色谱技术是重要的现代分析手段;多相催化中反应物的吸附与产物的脱附是催化反应的基本步骤;基于胶体化学原理发展起来的纳米粒子大小、形状的控制和自组装与表面活性剂特性吸附有关;固体支持体上生物膜半膜和固定化酶的模拟等吸附作用的广泛应用赋予其更加旺盛的生命力。
吸附作用是胶体与界面科学最为基础的组成部分,也是最活跃的研究领域之一。
1 吸附理论的发展历程我国胶体与表面化学的主要奠基人傅鹰在他的胶体科学绪论中说[1]:“一种科学的历史是那门科学的最宝贵的一部分。
科学只给我们知识,而历史却给我们智慧。
”因而,了解吸附研究的发展概况既可以使我们对前辈的优秀的研究成果得以继承,又可以在开拓新的研究领域中少走弯路。
吸附作用在生活与生产活动中应用的历史起源已不可考。
例如,在远古时期人们可能已经知道草木灰、木炭可除去空气中的异味和湿气,这种应用延续至今。
公元前5世纪古医学创始人Hippocrates就知道用炭可除去腐败伤口的污秽气味。
吸附热力学及动力学的研究摘要:杂乱无章的实验数据, 不经过数学处理, 得不到能够描述它们的模型,其本身无论在科学理论上,还是在应用技术上都没有太大的实际意义。
本文综述了近些年来在液固吸附理论研究领域对吸附等温线,吸附热力学及吸附动力学的研究进展。
论述5 种类型吸附等温线,总结了热力学中△H 、△G 、△S 的几种求算方法,以及5种吸附动力学的模型,从而,为吸附实验数据的处理和模型优选,,提供依据。
关键字:吸附 等温曲线 热力学 动力学1吸附等温曲线吸附等温曲线是指在一定温度下溶质分子在两相界面上进行的吸附过程达到平衡时它们在两相中浓度之间的关系曲线。
在一定温度下, 分离物质在液相和固相中的浓度关系可用吸附方程式来表示。
作为吸附现象方面的特性有吸附量、吸附强度、吸附状态等, 而宏观地总括这些特性的是吸附等温线.[1]1.1Langmuir 型分子吸附模型Langmuir 吸附模型是应用最为广泛的分子吸附模型,Langmuir 型分子吸附模型[2]就是在Langmuir 吸附模型的基础上,研究者就Langmuir 吸附模型的局限性进行了改进、发展,形成了一系列的分子吸附模型。
1. 1.1 Langmuir 分子吸附模型Langmuir 分子吸附模型是根据分子间力随距离的增加而迅速下降的事实,提出气体分子只有碰撞固体表面与固体分子接触时才有可能被吸附,即气体分子与表面相接触是吸附的先决条件。
并做如下假定: ①气体只能在固体表面上呈单分子层吸附; ②固体表面的吸附作用是均匀的; ③被吸附分子之间无相互作用。
所以Langnuir 等温吸附方程[3 ]cK c q q d m +≡或cK c K q q b b m +≡1 (1)其中,qm 为饱和吸附容量,Kd 为吸附平衡的解离常数,Kb 为结合常数( = 1/ Kd) 。
Langnuir 分子吸附模型对于当固体表面的吸附作用相当均匀,且吸附限于单分子层时,能够较好的代表试验结果。
吸附热力学及动力学的研究摘要:杂乱无章的实验数据, 不经过数学处理, 得不到能够描述它们的模型,其本身无论在科学理论上,还是在应用技术上都没有太大的实际意义。
本文综述了近些年来在液固吸附理论研究领域对吸附等温线,吸附热力学及吸附动力学的研究进展。
论述5 种类型吸附等温线,总结了热力学中△H 、△G 、△S 的几种求算方法,以及5种吸附动力学的模型,从而,为吸附实验数据的处理和模型优选,,提供依据。
关键字:吸附 等温曲线 热力学 动力学1吸附等温曲线吸附等温曲线是指在一定温度下溶质分子在两相界面上进行的吸附过程达到平衡时它们在两相中浓度之间的关系曲线。
在一定温度下, 分离物质在液相和固相中的浓度关系可用吸附方程式来表示。
作为吸附现象方面的特性有吸附量、吸附强度、吸附状态等, 而宏观地总括这些特性的是吸附等温线.[1]1.1Langmuir 型分子吸附模型Langmuir 吸附模型是应用最为广泛的分子吸附模型,Langmuir 型分子吸附模型[2]就是在Langmuir 吸附模型的基础上,研究者就Langmuir 吸附模型的局限性进行了改进、发展,形成了一系列的分子吸附模型。
1. 1.1 Langmuir 分子吸附模型Langmuir 分子吸附模型是根据分子间力随距离的增加而迅速下降的事实,提出气体分子只有碰撞固体表面与固体分子接触时才有可能被吸附,即气体分子与表面相接触是吸附的先决条件。
并做如下假定: ①气体只能在固体表面上呈单分子层吸附; ②固体表面的吸附作用是均匀的; ③被吸附分子之间无相互作用。
所以Langnuir 等温吸附方程[3 ]c K c q qd m +≡或c K c K q q b b m +≡1 (1)其中,qm 为饱和吸附容量,Kd 为吸附平衡的解离常数,Kb 为结合常数( = 1/ Kd) 。
Langnuir 分子吸附模型对于当固体表面的吸附作用相当均匀,且吸附限于单分子层时,能够较好的代表试验结果。
吸附热力学及动力学的研究吸附热力学研究的对象是吸附平衡,即吸附物质与载体表面之间的相互作用能。
热力学吸附平衡常常用吸附等温线来描述,其中包括等温吸附量与吸附过程对应的吸附热。
吸附热力学研究的目的是确定吸附过程中热力学参数对吸附量和吸附热的影响,从而为吸附过程的优化提供理论依据。
吸附热力学可以通过等温吸附量和吸附热的变化来研究吸附过程的不同机理。
对于多种吸附机理的混合吸附系统,可以通过利用吸附热力学关系来定量地描述不同机理的贡献。
吸附动力学则研究吸附过程的速率和速率控制因素。
吸附速率决定了吸附系统从初始状态到吸附平衡的过程,因此对理解和优化吸附过程非常重要。
吸附动力学通常用吸附速率方程来描述,其中可以包括吸附速率常数、活化能等参数。
动力学研究可以通过实验方法或模型模拟来获得。
实验方法可以通过测量不同时间点的吸附量来确定吸附速率,从而获得动力学参数。
模型模拟可以利用数学模型和计算方法来预测吸附过程的速率和速率控制因素。
吸附热力学和动力学的研究可以为吸附过程的实际应用提供指导。
吸附材料广泛应用于气体分离、废水处理、催化剂等领域,因此研究吸附热力学和动力学对于优化吸附材料和吸附工艺具有重要意义。
在吸附热力学方面,可以通过调控吸附热来提高吸附材料的选择性和吸附容量。
在吸附动力学方面,可以通过调整吸附温度、压力和材料表面性质等因素来控制吸附速率,从而提高吸附过程的效率。
总之,吸附热力学与动力学的研究对于理解和优化吸附过程具有重要意义。
通过研究吸附热力学和动力学,可以为吸附材料的选择和吸附工艺的优化提供理论依据,从而提高吸附过程的效率和实际应用的可行性。
吸附热力学及动力学的研究吸附热力学及动力学的研究摘要:杂乱无章的实验数据, 不经过数学处理, 得不到能够描述它们的模型,其本身无论在科学理论上,还是在应用技术上都没有太大的实际意义。
综述了近些年来在液固吸附理论研究领域对吸附等温线,吸附热力学及吸附动力学的研究进展。
论述5 种类型吸附等温线,总结了热力学中△H、△G、△S的几种求算方法,以及5种吸附动力学的模型,从而,为吸附实验数据的处理和模型优选,,提供依据。
关键字:吸附等温曲线热力学动力学1吸附等温曲线吸附等温曲线是指在一定温度下溶质分子在两相界面上进行的吸附过程达到平衡时它们在两相中浓度之间的关系曲线。
在一定温度下, 分离物质在液相和固相中的浓度关系可用吸附方程式来表示。
作为吸附现象方面的特性有吸附量、吸附强度、吸附状态等, 而宏观地总括这些特性的是吸附等温线.[1] 型分子吸附模型Langmuir 吸附模型是应用最为广泛的分子吸附模型,Langmuir 型分子吸附模型[2]就是在Langmuir 吸附模型的基础上,研究者就Langmuir 吸附模型的局限性进行了改进、发展,形成了一系列的分子吸附模型。
1. Langmuir 分子吸附模型Langmuir 分子吸附模型是根据分子间力随距离的增加而迅速下降的事实,提出气体分子只有碰撞固体表面与固体分子接触时才有可能被吸附,即气体分子与表面相接触是吸附的先决条件。
并做如下假定: ①气体只能在固体表面上呈单分子层吸附; ②固体表面的吸附作用是均匀的; ③被吸附分子之间无相互作用。
所以Langnuir 等温吸附方程[3 ] q?qmcKd?c或q?qmKbc1?Kbc(1) 其中,qm 为饱和吸附容量,Kd 为吸附平衡的解离常数,Kb 为结合常数( = 1/ Kd) 。
Langnuir 分子吸附模型对于当固体表面的吸附作用相当均匀,且吸附限于单分子层时,能够较好的代表试验结果。
但于它的假定是不够严格的,具有相当的局限性[4]。
2 竞争吸附的Langmuir 模型上述的Langmuir 模型描述一种组分发生单分子层吸附的情况,当有多种组分同时在固体表面发生吸附,它们之间将产生竞争吸附,通过对Langmuir 模型进行一定改进可以得到竞争吸附的Langmuir 模型,即: qi?qimKibcin1??j?1Kjbcj(2) 其中qim和Kib可以从相应的单一组分吸附的Langmuir 模型中得出。
竞争吸附的Langmuir 模型可以描述多组分的吸附情况,尤其当固体表面的吸附作用相当均匀,且吸附限于单分子层时,能够较好的代表试验结果。
但于它的假定与Langmuir 模型一样,不够严格,具有相当的局限性 3 多参数的Langmuir 模型三参数的Langmuir 模型:Langmuir 模型和竞争Langmuir 模型都是两参数的分子吸附模型,以单分子层吸附且分子间无相互作用为基础,它们解释和关联实验数据时有很大的局限性,因此研究者们提出了很多的模型,增加其中的参数,以提高它们处理实验数据的关联精确性。
其中发展了很多的三参数Langmuir 模型,它们在处理数据时更为准确,应用更为广泛。
其中如: Langmuir - Freundlich 吸附模型q? Toth 吸附模型[5 ] qm(Kbc)1?(Kbc)nn(3) q?qmKbc[1?(Kbc)]n1/n(4) Extended Langmuir 吸附模型[6 ] q?qmKbc1?Kbc?nKbc(n 为模型参数,可以通过实验数据回归得到) (5) 、Henry公式[5 ] q?kc(6) 式中: q—吸附量, mg/g; c—吸附质的平衡质量浓度, mg/L; k—分配系数。
、Freundlich公式Freundlich型吸附等温线是基于吸附剂在多相表面上的吸附建立的经验吸附平衡模式. Freundlich等温线方程[6]:qe?lnKf?1nlnCe(7) 式中:qe为吸附达平衡时的吸附量,mg/g; Ce为吸附平衡时溶液中磷浓度,mg/L; Kf 是Freundlich模型下与吸附容量和吸附强度有关的常数; 1/n为Freundlich常数。
较大的Kf、n值是吸附剂具有较好吸附性能的表征。
在不同温度下,分别以lnqe 对lnCe 作图得到的Freundlich吸附等温线、Redlich-Peterson模型[7] qe?KRCe/(1?aRCe)а(8) 其中, Ce 为溶液平衡浓度, mmol/L; qe 为吸附量; qm、KL分别表示单层最大吸附量、与吸附能有关的常数; Kf和n是Freundlich等温方程的特征参数;KR, aR 和α均为经验常数、Temkin方程[8] Temkin方程所描述的能量关系是,吸附热随吸附量线性降低简单的方程形式(9) 式中:Ce为平衡浓度,q为吸附量,A和B式方程的两个常数。
以q对logCe作图为一直线,可确定该方程对实验数据的拟合程度。
2. 吸附热力学通过吸附热力学的研究可以了解吸附过程进行的程度和驱动力,也可以深入分析各种因素对吸附影响的原因[9] 2. 1 吸附焓△H的计算方法一Clausius - Clapeyron方程[10] : q?A?BlogCe lnCe?ΔHRT ?K (10) 式中: Ce ———平衡浓度, mg·L - 1 T———热力学温度, K R———理想气体常数, J·mol - 1·K- 1 △H ———等量吸附焓, J·mol- 1 K ———常数通过测定各种温度下离子交换纤维对Cr (V I)的吸附等温线,再吸附等温线做出不同等吸附量时的吸附等量线InCe -1 /T,用线性回归法求出各吸附量所对应的斜率,计算出不同吸附量时Cr (V I)的等量吸附焓ΔH。
方法二Van’t Hoff 方程式[11] ln 1Ce?lnK0?(?ΔHRT) (11) 式中: Ce为平衡浓度,mg·L -1 ; △H 为等量吸附焓变,kJ·mol -1 ; T 为试验温度,K; K0为Van’tHoff 方程常数。
不同温度时的Ce可根据一定吸附量,从吸附等温线上查得。
以ln ( 1 /Ce) 对1 /T 作图,若△H与温度无关,则可通过斜率计算出来。
方法三[14] 0ΔH?R(T2T1/T2?T1)ln(Kc2/Kc1)(12) KC?CBe/CAe常数。
(13) 其中CBe、CAe分别为Cr(?)在吸附剂和溶液中的平衡浓度(mg?L), Kc 为平衡吸附自能ΔG的计算方法一ΔG0??RTlnKd(14) 式中:ΔG0为吸附标准吉布斯自能变值,kJ ·mol - 1 ; R 为气体摩尔常数8. 314 J ·mol - 1 ·K- 1 ;T 为绝对温度, Kd 为吸附热力学平衡常数。
吸附平衡常数Kd 的确定, 文献中有多种计算方法。
根据文献[12 ] ,用Freundlich 方程拟合参数计算Kd , 即Kd= Kfn ;用L angmu ir 方程拟合参数计算Kd: Kd =ka/kb ,ka、kb 分别为吸附速率常数和解吸速率常数;Hen ry和Temk in方程拟合参数计算Kd,Kd 与标准压力平衡常数K等价。
方法二:吸附自能的值可以通过Gibbs方程从吸附等温线衍生得到[13] xΔG??RT ?0qdxx(15) 式中:q———吸附量,mg·g- 1 X———溶液中吸附质的摩尔分数如果Q和x的关系符合Freundlish方程,即1/nq?kx(16) 将式(16)代入式(15)得吸附吉布斯自能ΔG与Q无关。
ΔG??nRT(17) 方法三[14] 0ΔG?RTlnKc(18) CBe、CAe 数。
分别为Cr(v?)在吸附剂和溶液中的平衡浓度(mg?L), Kc 为平衡常KC?CBe/CAe2..3 吸附熵ΔS的计算方法一吸附熵可按Gibbs - Helm holtz方程计算[15] ΔS?ΔH?ΔGT(19) 方法二[16] ΔG?ΔH?TΔS (20) lnKd?ΔH0000?RT?ΔSR0(21) 式中:ΔG0为吸附标准吉布斯自能变值,kJ ·mol - 1 ; R 为气体摩尔常数8.314 J ·mol - 1 ·K- 1 ;T 为绝对温度, K、Kd 为吸附热力学平衡常数;ΔH0为吸附标准焓变,kJ ·mol - 1 ; ΔS 0 为吸附标准熵变值,J ·mol - 1 ·K-1 。
根据式(8) 可以作ln Kd - 1/ T曲线图,计算出ΔH0 、ΔS 0 。
3、吸附动力学吸附过程的动力学研究主要是用来描述吸附剂吸附溶质的速率快慢,通过动力学模型对数据进行拟合,从而探讨其吸附机理。
以下为5种动力学模型. 、吸附动力学一级模型吸附动力学一级模型采用Lagergren 方程[17]计算吸附速率:dQtdt?kt(Qe?Qt)(22) 式中,Qt 和Qe 分别为t 时刻和平衡态时的吸附量,mg?g-1,k1 为一级吸附速率常数,min-1。
对式(22)从t=0 到t>0(Q=0到Q>0)进行积分,可以得到:ln(Qe?Qt)?lnQc?k1t(23) 用式(23) 对在不同温度下吸附剂对Cr ( Ⅵ) 溶液的吸附作ln ( Qe -Qt ) - t 曲线图, 吸附动力学二级模型吸附动力学二级模型可以用McKay 方程描述[18] :,它是建立在速率控制步骤是化学反应或通过电子共享或电子得失的化学吸附基础上的二级动力学方程表达式[19]为:dQtdt?k2(Qe?Qt)2(24) 对式(24)从t=0 到t>0(q=0 到q>0)进行积分,写成直线形式为:tQt?1k2Q22e?1Qet(25) h?k2Qe (26) 式中,h 为初始吸附速率常数,mg·(g·min)-1。
用式(25)作t/Qtt - t 曲线图。
、颗粒内扩散模型颗粒内扩散模型最早Weber 等[20]提出,其表达式为:Qt?kpt1/2(27) 式中,kp 为颗粒内扩散速率常数,mg·(g·min1/2) -1 ,kp值越大,吸附质越易在吸附剂内部扩散,Qt—t1/2 的线形图的斜率可得到Kp。
根据内部扩散方程,以Qt对t1/2作图可以得到一条直线。
若存在颗粒内扩散,Qt对t0. 5为线性关系,且若直线通过原点,则速率控制过程仅内扩散控制。
否则,其它吸附机制将伴随着内扩散进行[21]。
、Elovich 方程Elovich 方程[22]是对反应速率和扩散因子综合调控的非均相扩散过程的描述,是另一个基于吸附容量的动力学方程,见式。