粉煤加压气化技术及其在洁净煤领域的应用前景

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粉煤加压气化技术及其在洁净煤领域的应用前景3路文学 张 峰 付 勇 宋甜甜(水煤浆气化及煤化工国家工程研究中心 滕州 277527)摘要 从技术开发、工艺流程、煤化工上的应用等方面对Shell粉煤加压气化技术和新型气流床粉煤加压气化技术加以介绍。

我国煤炭资源丰富,但不少是高硫煤和褐煤,有效利用率低并对环境造成污染,粉煤加压气化技术为煤的洁净利用开辟了重要途径,该技术的使用和推广必将带来重大的经济效益和社会效益。

关键词 粉煤 气化 开发 前景Pressur i zed Pulver i zed Coa l Ga si f i ca ti on Technology andProspects for its Use i n C lean Coa l Rea l mLu W enxue,Zhang Feng,Fu Yong and Song TiantianAbstract Fr om the vie wpoints of technical devel opment,p r ocess fl o w path and use in coal che m icals,an intr oducti on is given t o the technol ogy of shell pulverized coal gasificati on under p ressure and that of the ne w GSP p r ocess.China is abundant in coal res ources,but there are much high2sulfur coals and lignite,s o their effective utilizati on is l o w,and they pollute the envir onment.The technol ogy of pulverized coal gasificati on under p ressure opens up an i m portant r oute for the clean utilizati on of coal,and its use and p r omoti on will certainly bring about significant econom ic and s ocial benefits.Keywords pulverized coal gasificati on devel opment p r os pects 粉煤加压气化是当今国际上先进的煤气化技术之一。

Shell粉煤加压气化(SCGP)是一种洁净煤气化新工艺,具有操作弹性大、原料适用性强、环保性能好等特点,是很具竞争力的第三代煤气化技术。

新型气流床粉煤加压气化是我国自主开发的新型粉煤气化工艺,为国家“十五”重点科技攻关项目,是具有中国特色的粉煤加压气化技术。

本文拟从技术开发、工艺流程、煤化工上的应用等方面对2种粉煤加压气化技术加以介绍。

1 基础研究1.1 气化炉炉内过程分析气流床粉煤气化的反应机理与固定床块煤气化略有不同,主要是气化区干燥、干馏、还原和氧化等阶段不是截然分开,而是交叉进行,挥发物的逸出和燃烧几乎是同时进行。

由于粉煤夹带在气流中,固相颗粒的体积浓度较气体低,各个颗粒可以认为是被气体隔开、独立进行燃烧和气化反应。

由于受气化炉空间的限制,反应必须在数秒内完成;入炉煤粒度很细(<0.1mm),从而保证有足够的反应面积;气固相相对速度低,反应朝反应物浓度降低的方向进行,必须提高反应温度,以增加反应推动力。

由于是高温气化(火焰中心温度在2000℃以上),液态排渣是其必然结果。

Shell粉煤加压气化属于气流床加压气化。

一般认为气化反应区出口的气体组成取决于气化反应区温度下的水煤气变换反应的平衡组成和CO2的还原反应,或者说取决于距离反应温度△t (称为平衡温距,△t=t平衡-t反应)的某一温度下的平衡常数。

气流床反应一般分为3个反应区,即喷嘴内焰的有机组分裂化反应区、外焰的缺氧反应区及炉内空间的平衡反应区。

由于物料切向83本文作者的联系电话:0632-2362736进入,增加了反应器内反应物的混合程度,减少了产物的返混,使之更接近平推流反应器。

水煤气的变换反应在1300℃以上时反应十分迅速,可以假定Shell粉煤气化为平推流反应器,这样就可以用平衡温距来近似计算出反应器的出口组成及有关消耗指标,作为后工序装置能力配套及投资概算的依据。

新型气流床粉煤加压气化工艺的基础研究由华东理工大学洁净煤研究所完成,主要进行大型冷模装置测试、小型热模实验、喷嘴雾化性能研究。

通过采用激光多普勒三维粒子动态分析仪进行气化炉内的三维速度、颗粒直径和浓度的同时在线测量,有效完成停留时间分布及压力分布测量实验,获得了冷态条件下的速度分布、湍流强度分布、压力分布、停留时间分布和浓度分布等实验数据;根据气化炉流场结构测试结果,可将气化炉流场划分为射流区、撞击区、撞击流股(上下2股)、回流区(共6个)、折返流区和管流区;分别以甘油、柴油及水煤浆为原料,纯氧为气化剂,进行了气化小型热模实验(120kg/d);基于大型冷态模型( 1500mm×4500mm),借助激光衍射颗粒测试仪,以水、甘油及水煤浆为实验介质,对数十种不同结构与尺寸的喷嘴进行了雾化性能研究。

1.2 中试研究Shell粉煤加压气化工艺由Shell阿姆斯特丹研究院于1972年开发,1976年建成日处理煤6t 的气化装置,主要是探索粉煤加压气化工艺的基本原理、测试原料处理方式及不同煤种的气化行为,共进行了21种原料煤的气化实验,累计运行13000h。

1978年在西德的Harburg又建成1套投煤量为150t/d、操作压力为3.0MPa的试验装置,共进行了6000h以上的运行试验,其中包括1000h的连续运转,完成了工艺开发和过程优化任务。

该试验装置的主要工艺特点是密封料斗进煤和粉煤浓相输送,气化炉采用水冷壁结构等。

1987年在美国休斯顿附近Deer Park建成了1套投煤量为250~400t/d的示范装置,主要任务是验证SCGP工艺技术,包括工艺特性和设备可靠性、工业化生产的操作运行经验、试验各种煤种的适应性。

该装置累计运行15000h以上,其中连续运转时间为1500h,共试烧了褐煤、次烟煤、烟煤、石油焦等不同水分、灰分、灰熔点的16个煤种,为工业化生产装置提供了可靠的依据。

新型气流床粉煤加压气化工艺装置是国家“十五”重点科技攻关项目,目的是开发具有中国特色的粉煤气化技术。

该项目由国家计委立项,原化工部批准建设,华东理工大学负责新型气流床粉煤加压气化炉应用基础研究,中国天辰化学工程公司负责中试装置的设计,水煤浆气化及煤化工国家工程研究中心负责中试装置的建设及运行。

该项目自2003年8月开始启动,至2004年12月通过72h运行考核,圆满完成了国家“十五”攻关合同中规定的有关内容。

该技术有望在推进化肥领域的技术进步、促进发动机燃料及大宗化学品原料路线由油基向煤基的转换、促进煤清洁利用产业等发展方面发挥作用。

2 粉煤加压气化工艺流程2.1 Shell粉煤加压气化工艺流程Shell粉煤加压气化工艺流程大体上可分为粉煤制备、粉煤输送、气化、气体净化4个单元。

Shell煤气化工艺以干粉煤为原料,纯氧作为气化剂,液态排渣,属加压气流床气化(图1)。

原煤先行破碎研磨成粉煤并经干燥处理后,粉煤经常压粉煤仓、粉煤锁斗及粉煤给料仓,由高压氮将粉煤送至气化炉喷嘴,氧气和蒸汽同时进入气化炉喷嘴。

上述过程所用的氧气和氮气均由空分装置提供。

喷入的粉煤、氧气和蒸汽的混合体在高于气化压力0.5MPa下通过对列式烧嘴进入炉膛,并在气化炉内3.5~4.0MPa、1400~1700℃的条件下发生化学反应。

高温气化确保煤中所含的灰分熔渣沿气化炉膜壁自由流下至气化炉底部,变成一种玻璃状不可沥滤的炉渣而排出。

这个温度亦防止形成不合需要的有毒热解副产物,如苯酚和多环芳香烃,同时高温还可获得高的碳转化率(≥99%),使粗合成气中基本上没有比甲烷重的有机组分。

出气化炉顶的合成气温度~1500℃,用返回的粗合成气激冷至850~900℃,然后进入合成气冷却器(废热锅炉)进一步冷却。

气化炉内膜式水冷壁及废锅可同时副生高、中压蒸汽。

出废锅的合成气中所携带的少量灰分颗粒在组合式陶瓷过滤器中分离除去,干灰进入灰锁斗,9图1 SCGP气化工艺流程示意图然后送往储仓,可作水泥配料。

干法除尘后合成气中含尘~10×10-6,经水洗后含尘1×10-6。

离开气化工序的合成气中含有80%~83%的原煤能量,被称为冷煤气效率。

由气化炉和合成气冷却器产生的蒸汽,含有另外的14%~l6%的能量。

煤炭中所含的硫、卤素及氮化合物,在气化过程中生成气态的硫化物、卤素、分子态氮、痕量氨及氰化氢。

氰化氢及COS被催化转化为氨及硫化氢,卤素和氨经水洗塔洗涤除去。

水洗后的合成气送入后工序装置。

SCGP的关键技术包括阀门的密封及控制、固体料位测量和浓相输煤以及利用煤气显热副产高压和中压蒸汽的煤气冷却技术等。

2.2 新型气流床粉煤加压气化工艺新型气流床粉煤加压气化工艺流程如图2所示。

原煤除杂后送入磨煤机破碎,同时由经过加热的低压氮气将其干燥,制备出合格粉煤存于料仓中,加热用低压氮气大部分可循环使用。

料仓中的粉煤先后在低压氮气和高压氮气的输送下,通过气化喷嘴进入气化炉,气化剂氧气、蒸汽也通过气化喷嘴进入气化炉,并在高温、高压下与粉煤进行气化反应。

出气化炉的高温合成气经激冷、洗涤后并入气柜,熔融灰渣在气化炉激冷室中被激冷固化,经锁斗收集,定期排放。

出洗涤塔的黑水经二级闪蒸,水蒸气及部分溶解在黑水中的酸性气(二氧化碳、硫化氢等)被迅速闪蒸,闪蒸气经冷凝、分离后进行处理,闪蒸黑水经换热器冷却后送污水处理系统。

图2 新型气流床粉煤加压气化工艺流程示意图新型气流床粉煤加压气化炉采用“九五”期间开发建成的具有自主知识产权的多喷嘴对置式气化炉,位于气化炉上部的4个喷嘴呈水平对置式布置,两喷嘴之间的夹角成90°,物料进入气化炉后成撞击流。

气化炉为底部排气、排渣的竖直圆筒式结构,内衬耐火砖。

这种撞击流气流床在强化热质传递方面具有显著优势。

2.3 工艺指标粉煤加压气化工艺适应煤种广,工艺碳的转化率高,生产负荷可以进行调整,气化装置的运转率在95%以上。

新型气流床粉煤加压气化中试装置、Shell粉煤加压气化装置、兖矿鲁南化肥厂01(以下简称鲁化)的德士古水煤浆气化装置、兖矿国泰公司(以下简称国泰公司)新型多喷嘴对置水煤浆气化装置的指标比较见表1。