水溶性富勒烯_衣康酸共聚物的润滑性能

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图 3 富勒烯共聚物 与 D33902 的关系
采用 JSM 35C 型扫描电子显微镜( 工作电压
为 25 kV) 对磨斑表面进行了分析和对比. 选取浓
度为 5 g/ L 的 OPZ 的基础液, 和在此基础液中加
入与浓度为 1 g/ L 的 C60/ C70 衣康酸共聚物的复
配液, 在 400 N 的载荷下摩擦 30 min 后的钢球为
[ 3] Feng B. Relation Between Structure of Fullerene and Its L ubricity. in: Japanese Society of T r ibolog isis ed. Syn opses of International T ribolog y Conference, Yoko hama, 1995. T okyo: HEC P rinting Co. , 1995. 451
试样, 用扫描电镜对磨斑表面形貌进行了考察. 实
验发现, 基础液的磨斑较大,
D
39 30
2
=
0.
43
mm, 而
含 C60/ C70 衣康酸共聚物的复配液的磨斑较小,
D 33902= 0. 35 m m. 图 4 和图 5 分别为基础液和含 1
第8期
官文超等: 水溶性富勒烯 衣康酸共聚物的润滑性能
101
[ 4] 雷 洪, 官文 超, 廖道训. 富勒 烯 苯乙烯 顺 丁烯二 酸 酐三元 共聚物的摩擦学行为. 应用 化学, 2000, 17( 4) : 180~ 182
[ 5] Bunker C E, L awson G E, Sun Y P. Fullerene styr ene R andom Copolymers: N ovel Optical Proper ties. Macro molecules, 1995, 28: 3 744~ 3 746
图 2 富勒烯共聚物 与 PB 的关系
图 3 为富勒烯 衣康酸共聚物的浓度 与磨 斑直径D 33902的关系图. 可见随着 的增加, 磨斑直
径先降后升, = 1 g/ L 时为最 佳添加值, 此时磨
斑直径达到最小值
D
3 3
92 0
=
0.
35
mm, 而92 0
=
0. 43
mm. 说明
). 富勒烯 衣康酸共聚物可溶于水中呈棕色透
明液, 其浓度为 3 g/ L 的水溶液用自动张力仪测 得 0 时表面张力为 0. 068 2 N/ m( 0 时水的表 面张力为 0. 075 64 N/ m) , 表明富勒烯 衣康酸共 聚物具有一定的表面活性; 用 JEM100CX 型透 射电镜观察其在水溶液中的形貌为球形( 图 1) ,
COOH C60 + n CH2 C
CH2CO OH
COOH
C60 CH 2 C n
.
CH 2COOH
1. 3 共聚物的摩擦学性能测试 摩擦学 性能用 M Q 800 四球摩 擦试 验机测
试, 基础液是 5 g / L 的烷基酚聚氧乙烯醚磷酸锌 OPZ( 本实验室自制) 和 20 g / L 的三乙醇胺的水 溶液, 富勒烯 衣康酸共聚物为添加剂, 考察了富 勒烯 衣康酸共聚物的含量与承载能力 P B和磨斑 直径 D 33902的关系. 磨斑直径测试条件为载荷 Q =
较低时, 富
勒烯共聚物微球可明显提高水基液的抗磨性能.
而 ∀3 g / L 时, 再逐渐增加 , 其磨斑直径急剧
变大, 这是由于富勒烯共聚物中的羧酸基团引起
的腐蚀磨损. 共聚物含量增加, 水溶液中的羧酸基
团引起的腐蚀磨损加剧.
图 1 富勒烯共聚物水溶液的透射 电镜照片 ( ! 72 000)
最大球径为 126 nm, 最小球径为 21 nm , 数均粒径 48 nm 左右.
g / L 富勒烯 衣康酸共聚物添加剂时的磨斑局部 放大后的形貌图, 从图可看出, 基础液的磨损表面 的磨痕清晰且深, 而复配液的磨痕变浅变细了. 由 此可见, 富勒烯共聚物微球的加入可以有效降低 磨损.
图 4 基础液磨斑表面局 部形貌 ( 放大 300 倍)
图 5 含 C60/ C70 衣康酸共聚物的复配液 磨斑表面局部形貌 ( 放大 300 倍)
合成的富勒烯 衣康酸共聚物微球的物理结
构可描述为: 内核为坚硬的 C60/ C70, 外核为聚衣 康酸, 壳相对较软且富于弹性. 结合以上试验结果 推测, 其润滑机理可能是, 在摩擦条件下, 在 OPZ 的水基膜润滑的基础上, 富勒烯共聚物 nm 微球 既起固体润滑剂的作用, 又发生微观弹性滚动润 滑, 有效隔离两摩擦副表面, 起到了提高承载能力 和降低磨损的作用.
2. 2 富勒烯共聚物的摩擦学性能 用四球摩擦试验机测得其摩擦学性能. 富勒
烯 衣康酸共聚物的浓度 与其极压值 P B 的关系 见图 2, 由图可知, 基础液的极压值 PB= 520 N, 随着富勒烯共聚物浓度增加, PB 值上升, 浓度为 3 g / L 时, P B 值达到最高值 710 N, 后随 进一步 增加, P B 下降并稳定在 620 N, 说明富勒烯共聚 物微球的加入可显著提高水基液的承载能力.
1 实验
1. 1 仪器与试剂 Shim adzu UV 240 型紫外 可见分光光度计,
BRUKER EQU INOX55 型 FT IR 红外光谱仪( 德 国) , M Q 800 型四球摩擦试验机( 济南试验机厂 生产) , JWC55 型自动 张力仪, Wat ers HPL C 仪, JEM 100CX 型透射电镜, JSM 35C 型电子扫描 显微镜.
2 结果与讨论
2. 1 产物的结构表征 产物用 UV 240 分光光 度计进 行 UV 分析
( 以 TH F 为溶剂) , 发现同样条件下 C60/ C70 衣康 酸共聚物的紫外吸收相对于 C60/ C70来说发生了 较大的变 化, 共聚物 在紫外 区最大 吸收波 长为 240 nm, 且峰形不对称, 它相对于 C60的 256 nm 处 的吸收 峰发生 了蓝 移, 而 C60/ C70 的 330 nm 和 380 nm 处的吸收峰完全消失, 说明 C60以共价键 的形式进入聚 合物[ 4] . C60/ C70 衣康 酸共聚 物与 衣康酸的均聚物的红外吸收谱图极为相似, 只是 在共聚物的谱图中多了 529 cm- 1处的吸收峰, 而 529 cm- 1处的微弱吸收是取代 C60的标志之一[ 5] , 可以证明 C60/ C70 被取代生 成了 C60/ C70 衣康酸 共聚物. 由于共聚物中 C60的含量较低, C60的特征 吸收峰可 能被聚 衣康酸 的特征 峰掩盖. 用 WA T ERS HPL C 仪测得富勒烯 衣康酸共聚物的分子 量为 M n= 3 112, M w = 3 270( 以 Pullulan 为标样, 流动相 为 CH 3CO OH + CH3COO N a, 柱 温 为 30
参考文献
[ 1] K roto H W, Heath J R , O#Brien S C, et al. C60: Buck minsterfullerene. Natur e, 1985, 318 ( 6 042 ) : 162~ 1 63
[ 2] Brenner D W , Har rison J A, W hite C T , et al. Mo lec ular Dynamics Simulations of the Nanometer scale M e chanical Properties of Compressed Buckminster fullerene. T hin Solid F ilms, 1991, 206: 220~ 223
C60/ C70( C60 质量分数为 84 % , C70 质量分数
为 15 % , 高碳富勒烯质量分数为 1 % ) , 衣康酸为 化学纯( 重结晶精制) , 1, 4 二氧六环为分析纯( 新 蒸) , BPO( 重结晶精制) , 其余试剂均为分析纯. 1. 2 共聚物的合成
将一定量的 C60/ C70, BPO 和衣康酸溶于 1, 4 二氧六环中, 溶液在氮气保护下加热搅拌反应 48 h, 温度为 75 . 反应后的溶液用环己烷沉淀, 沉淀用甲苯洗涤, 发现产物不溶于甲苯, 且甲苯溶 液为无色透明液体, 说明富勒烯分子反应完全. 将 沉淀物用丙酮/ 甲苯溶剂再沉淀精制, 除去未反应 的单体、引发剂及低聚物, 反复沉淀 3~ 4 次, 最后 将产物真空干燥, 得到棕色固体, 其易溶于甲醇、 丙酮、四氢呋喃、水等溶剂. 反应式如下:
收稿日期: 2001 03 05. 作者简介: 官文超( 1941 ) , 女, 教授; 武汉, 华中科技大学化学系 ( 430074) . 基金项目: 国家自然科学基金资助项目( 20074012) ; 塑性成形模拟及模具技术国家重点实验室开放基金资助项目.
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华中科技大学学报
2001 年
392 N, 加载时 间 t = 30 min; P B 值测 试则 参照 GB3142 82. 测 试 条 件 为: 主 轴 转 速 为 1 450 r/ min, 测试温度为 10 . 测试用钢球材料 为 GCr15, 硬 度 为 HRC64~ 66, 表 面 粗 糙度 为 R a= 0. 012 m.
第 29 卷 第 8 期 2001 年 8 月
华中科技大学学报 J. Huazhong Univ. of Sci. & T ech.
Vol. 29 No. 8 Aug. 2001
水溶性富勒烯 衣康酸共聚物的润滑性能
官文超 申春迎 ( 华中科技大学化学系)
摘要 : 通过自由基聚合, 合成了一种新型 nm 级富勒烯 衣康酸共聚物, 它易溶于 水、甲醇、丙酮、四氢呋喃 等溶 剂. T EM 分析表明其在水溶液中形貌为理想的球形, 平均粒 径约为 48nm. 四 球机试验 测试结 果表明, 一定 浓 度的该富勒烯共聚物可有效提高水基液的承载能力, 增强抗磨能力. 对其磨斑表面采用电子扫描显微镜 分析, 结果表明, 磨痕变浅, 磨斑减小, 有效降低了磨损. 关 键 词: 富勒烯 衣康酸共聚物; 水溶性; 润滑性能; 纳米微球 中图分类号: O631 文献标识码: A 文章编号: 1000 8616( 2001) 08 0099 03