大学物理第 13 章 第 5 次课 -- 熵变的计算 熵增加原理
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熵熵增加原理熵增加原理是热力学第二定律的一个表述,也是熵的一个基本性质。
在自然界中,系统的熵总是趋向于增加,而不会减少。
熵的增加意味着系统的有序性降低,混乱度增加。
本文将详细阐述熵增加原理以及它的相关概念和应用。
熵是描述系统混乱度或无序程度的物理量,热力学体系中的系统可以包括物质、能量等。
熵的数学定义为熵的变化等于系统中的各个微观态出现的概率乘以各个微观态的熵的和的负值。
即:ΔS = -∑ pi log2 pi其中,ΔS表示系统的熵的变化,pi表示第i个微观态出现的概率。
根据熵的定义,可以得出熵增加原理:在一个孤立系统中,当发生任何过程时,系统的熵不会减少,总是趋向于增加。
这是因为在一个孤立系统中,所有微观态都有可能发生,而发生有序的微观态的概率相对来说很低,因此系统发生无序的微观态的概率更高,从而导致熵的增加。
熵增加原理凸显了自然界的一种趋势:即自然界总趋向于混乱和均衡的状态。
这与我们日常生活中的经验相符。
例如,我们可以观察到一杯冷却的咖啡会逐渐溶解糖,而不会发生反向的过程;我们也可以观察到热的物体会散发热量,而不会将热量自发地吸收回来。
这些现象都符合熵增加原理。
熵增加原理不仅适用于热力学系统,还可以应用在其他自然系统中。
例如,在生态学中,熵增加原理可以解释为什么生态系统总是趋向于多样性和平衡。
生物进化过程中,物种会逐渐出现适应性更强的变种,以应对环境变化。
这表现为生物物种的多样性增加,系统的熵也相应增加。
此外,生物体的死亡和生物有机物的分解也会导致熵的增加。
熵增加原理还可以应用于信息论中。
在信息论中,熵被定义为信息的不确定性,即信息的平均量。
在这个理论框架下,熵增加原理描述了信息传递或处理的特性。
根据熵增加原理,一个信息系统中的噪声和误差总是增加的,这要求我们在信息传递和处理中采取一系列的纠错措施,以提高信息传递的可靠性和效率。
总之,熵增加原理是热力学第二定律的一个表述,它描述了自然界总趋向于混乱和均衡状态的规律。
熵增加原理引入态函数熵的目的是建立热力学第二定律的数学表达式,以便能方便地判别过程是可逆还是不可逆的。
νØ不可逆过程中熵变的计算例: 一容器被一隔板分隔为体积相等的两部分,左半中充有 摩尔理想气体,右半是真空,试问将隔板抽除经自由膨胀后,系统的熵变是多少? 解: 理想气体在自由膨胀中 ∆Q = 0, W = 0, ∆U = 0,故温度不变d bb a a Q S S T-=⎰可逆若将 ∆Q = 0 代入会得到自由膨胀中熵变为零的错误结论这是因为自由膨胀是不可逆过程,不能直接利用该式求熵变,应找一个连接相同初、末态的可逆过程计算熵变。
d bb a a Q S S T-=⎰可逆2222111d d d ln 2V V Qp V S S V R R T T Vνν-====⎰⎰⎰可见在自由膨胀这一不可逆绝热过程中∆S >0 。
pVOV2V可设想ν 摩尔气体经历一可逆等温膨胀.例: 在一绝热真空容器中有两完全相同的孤立物体A ,B 其温度分别为 ,其定压热容均为C p .且为常数。
现使两物体接触而达热平衡,试求在此过程中的总熵变。
)(,2121T T T T >解: 这是在等压下进行的传热过程. 设热平衡温度为T ,则d d 21=+⎰⎰TT p TT p T C T C 0)()(21=-+-T T C T T C p p )(2121T T T += 因为这是一不可逆过程,在计算熵变时应设想一连接相同初末态的可逆过程。
l 例如,可设想A 物体依次与温度分别从T 1 逐渐递减到 T 的很多个热源接触而达热平衡,使其温度准静态地从T 1 降为T ;设想B 物体依次与温度分别从T 2 逐渐递升到 T 的很多个热源接触而达热平衡,使其温度准静态地从T 1升为T设这两个物体初态的熵及末态的熵分别为S 10,S 20 .则121211()2()2121101d d ln2T T /T T /p p T T T T QT S S C C T T T +++-===⎰⎰121222()2()2122202d d ln2T T /T T /p p T T T T QT S S C C T T T +++-===⎰⎰()212212021014ln)()(T T T T C S S S S S p+=-+-=∆222121212122,()4T T TT T T TT +>+>即0>∆S 其总熵变当T 1 ≠ T 2 时,存在不等式于是说明孤立系统内部由于传热所引起的总熵变也是增加的例:电流强度为I 的电流通过电阻为 R 的电阻器,历时5秒。