几种白酒中甲醇含量的测定

在人们的日常生活中，白酒已经成为了重要的必需品，白酒的种类比较多，所组成的元素也比较多，其中，甲醇就是白酒内部元素之一，属于固有物质，已经加工生产完成的白酒，在进入市场销售前，需要经过严格的测定，确保白酒中的甲醇含量符合我国相关标准要求，只有满足了此要求，白酒才能进行市场进行销售。

而对白酒中甲醇的检测，不仅是确保白酒的品质，更主要的是确保人们的身体健康。

甲醇自身是无色、透明、挥发性较强的物质，仅通过肉眼无法进行测定，对此，还需结合实际情况，正确选择测定方法，从而确保白酒中甲醇的含量符合产品标准的要求。

1　采用气相色谱法对白酒中甲醇含量的测定1.1　检测原理气相色谱法，是对白酒甲醇含量进行测定的主要方法之一，其自身的优点比较多，灵敏度比较高，而且对白酒的分离效能比较好，能够快速检测出白酒中所含有的甲醇含量。

正是因为气相色谱法自身的优点，使其在各白酒生产企业中被广泛应用，是大多数检测工作人员首选的测定方法[1]。

气相色谱法工作原理，是对白酒中的甲醇组分进行高温分离，以毛细管柱为基础，经过分离，通过色谱分析，得到色谱图，通过色谱图分析掌握白酒中甲醇的含量。

1.2　对测定仪器的选择常用的测定仪器就是气相色谱仪、氢火焰离子化检测器。

1.3　试剂的选择与应用分别吸取10mL 甲醇系列标准工作液于5个试管中，然后加入0.10mL叔戊醇标准液，混匀。

1.4　测定结果的观察测定甲醇和内标叔戊醇色谱峰面积，以甲醇系列标准工作液的浓度为横坐标，以甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线（甲醇及内标叔戊醇标准的气相色谱图见图1）。

试样溶液的测定。

将制备的试样溶液注入气相色谱仪中，以保留时间定性，同时记录甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值，根据标准曲线得到待测液中甲醇的浓度，同时折算酒精度，得出白酒中甲醇含量。

白酒中甲醇含量的测定方法探析及对比□ 黄 博　孙大爱　陈丽娟　成 东　玉林市检验检测研究院摘　要：近年来，假酒中毒事件时有发生，工业酒精当酒卖的新闻经常见诸报端，严重危害了广大消费者的健康。

甲醇检测方法方法一、酒醇仪测定法适用范围：适用于蒸馏酒（又称白酒或烧酒）中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定a既适用于80度以下蒸馏酒中甲醇含量超过1%(O%～60%范围内)或2%（60%～80%范围内）时的快速测定。

方法原理：在20℃时，不同浓度的乙醇具有固有的折光率，当甲醇存在时，折光率会随着甲醇浓度的增加而降低，下降值与甲醇的含量成正比。

按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪，可快速显示出样品中酒醇的含量。

当这一含量与玻璃浮计（酒精度计）测定出的酒醇含量出现差异时，其差值即为甲醇的含量。

在20℃时，可直接定量；在非20℃时，采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比定量。

检测试材：酒醇速测仪。

玻璃浮计。

乙醇对照液。

在环境温度20℃时的操作方法：用玻璃浮计测定样品的酒精度数后，再用酒醇仪测定样品的酒精度，二者的差值即为甲醇浓度。

在环境温度非2⑩℃时操作方法：1．首先用玻璃浮计测试样品的酒精度数后，可以根据换算表找到一个在20℃时配制成的与其相等的乙醇对照液，用玻璃浮计测试这一对照液是否与样品酒精度数相等或相近在±1度以内，如果超出±1度，改用临近度数的对照液再测，直至找到一个与样品酒精度数相等或相近在±1度以内的乙醇对照溶液。

2．用酒醇仪分别测试样品和选中的对照液的醇含量，如果样品读数低于对照液读数，其差值即为甲醇的百分含量。

方法二、速测盒测定法适用范围：本方法适用于蒸馏酒中微量即0. 02%以上甲醇含量的现场快速测定。

操作方法：用滴管取酒样6滴于离心管中，加入5滴A试剂氧化剂，放置5min，加入4滴B试剂还原剂，盖盖后上下振摇20次以上使溶液充分混匀，打开盖子，等溶液完全退色，加入2滴C试剂显色剂后，再加入15滴D试剂，观察管内颜色变化，3min后与对照图谱对比判断酒样中甲醇含量。

方法三：气相色谱测定甲醇含量【实验目的】学习色谱法的分离原理并熟悉色谱仪器的操作掌握色谱法保留时间定性和内标法定量的基本原理和方法了解氢火焰检测器的基本原理【实验原理】是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份的色谱峰。

试剂：高锰酸钾－磷酸溶液、草酸－硫酸溶液、品红亚硫酸溶液、甲醇标准溶液、甲醇标淮应用液、无甲醇无甲醛的乙醇、10％亚硫酸钠溶液材料：3种白酒、分光光度计、25ml具塞比色管、实验三白酒中甲醇的测定（品红亚硫酸比色法）（－）原理酒中甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在反应中产生的二氧化锰用硫酸草酸溶液除去，甲醛与品红亚硫酸作用生成蓝紫色醌型色素，与标准系列比较定量。

（二）试剂1.高锰酸钾－磷酸溶液称取3g高锰酸钾，加入15m1 85％磷酸溶液及70ml 水的混合液中，待高锰酸钾溶解后用水定容至100ml。

贮于棕色瓶中备用。

2. 草酸－硫酸溶液称取5g无水草酸（H2C2O4）或7g含2个结晶水的草酸（H2C2O2·2H2O），溶于1：1冷硫酸中，并用1：1冷硫酸定容至100ml。

混匀后，贮于棕色瓶中备用。

3．品红亚硫酸溶液称取0.lg研细的碱性品红，分次加水（80℃）共60ml，边加水边研磨使其溶解，待其充分溶解后滤于100ml容量瓶中，冷却后加10ml （10％）亚硫酸钠溶液，lml盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜。

如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存。

溶液呈红色时应弃去重新配制。

4. 甲醇标准溶液准确称取1.000g甲醇（相当于1.27ml）置于预先装有少量蒸馏水的100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。

此溶液每毫升相当于10mg 甲醇，置低温保存。

5．甲醇标淮应用液吸取10.0ml甲醇标准溶液置于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。

此溶液每毫升相当于1mg甲醇。

6. 无甲醇无甲醛的乙醇制备取300ml无水乙醇，加高锰酸钾少许，振摇后放置24小时，蒸馏，最初和最后的1／10蒸馏液弃去，收集中间的蒸馏部分即可。

7. 10％亚硫酸钠溶液（三）仪器分光光度计（四）操作方法1. 根据待测白酒中含乙醇多少适当取样（含乙醇30％取1.0ml；40％取0.8ml；50％取0.6ml；60％取0.5ml）于25ml具塞比色管中。

白酒中甲醇的检测白酒是中国特有的一种蒸馏酒，不仅是中华民族性格和情感精神的文化，更是中华民族表情达意的重要载体。

作为我国传统文化传承的重要载体，白酒更是中华文明薪火相传的见证者。

我国白酒千年来与我国文明同生共荣的历程表明，白酒具有极强的生命力，极具包容性和感染力，能够成功突破历史的局限性，使之成为中华民族文化传承中不可或缺的物质与精神元素。

近年来，全国各地散装白酒的食品卫生安全问题比较突出，市场上假酒事件屡见不鲜。

这些白酒饮用安全事件的频繁发生，使广大饮酒消费者的健康和安全受到严重威胁，已经引起社会的广泛关注，社会对“安全饮品”的呼声越来越高。

甲醇是白酒中最主要的有害物质，有剧烈的神经毒性，主要侵害视神经，导致视网膜受损，视神经萎缩，视力减退和双目失明。

甲醇容易在体内蓄积，长期少量摄入甲醇亦会引起体内许多脏器的慢性损伤。

甲醇在体内的代谢产物为甲醛和甲酸，毒性分别比甲醇大30倍和4倍，会对人体造成更大的伤害。

我国《蒸馏酒与配制酒卫生标准》(GB／T5009.48—2003)规定以谷物为原料的白酒中甲醇含量应≤0.04g／100mL，以薯干等代用品为原料的白酒应≤0.12g／100mL(均以60％vol蒸馏酒折算)。

本文主要通过对近20年来利用显色法及气相色谱检测法对白酒中甲醇的检测进行简要综述。

1显色法检测白酒中甲醇显色法检测白酒中的甲醇主要分为两个步骤，首先通过氧化剂氧化甲醇生成甲醛，随后再利用显色剂与甲醛发生化学反应进行显色从而达到检测目的。

氧化剂通常选用具有强氧化性的高锰酸钾，显色剂通常选用品红或2,4一二硝基苯肼等。

由于白酒中醇类化合物种类较多，所以氧化成醛的种类也较多，通常对检测有一定的干扰。

2001年，赵艳萍等利用亚硫酸品红溶液为显色剂，以高锰酸钾为氧化剂氧化醇类生成醛，通过研究发现白酒中的其他醛类以及经过高锰酸钾氧化后生成的醛类化合物(如乙醛、丙醛等)与亚硫酸品红溶液作用也显色，但在一定浓度的硫酸酸性溶液中，除甲醛可以形成历久不褪色的紫色外，其他醛类所显示的紫色在一定时问后可消退。

FOOD INDUSTRY ·127 李培然 孙琛 王权 衡水市食品药品检验检测中心白酒中甲醇检验方法对比色法的缺点进行研究，然后再结合我国先进的工艺，制定出了一些改进方法大大提高了比色法检测结果的精确度。

甲醇的气相色谱检验方法。

气相色谱法实际上就是以载气为流动物质，当气体这个流动物质带着被检测物质通过固定的色谱柱时，由于被检测物质当中各个成分本身的属性不同，那么他们对于色谱柱的作用也不一样，所以不同的组成成分会代表着不一样色谱固定相，然后将所得到的色谱固定相经过专门的检测器，翻译成电波信号，在用自动化只能存储装置将电波信号记录下来，这样就可以形成一个完整的被检测物质的色谱图，进而能够分辨出某种成分在该被检测物质当中的含量。

而且这种气相色谱法可以在条件相同的情况下，进行多次的进行实验，然后将所得到的某种成分的含量进行平均，可以大大的降低因为不同实际操作而带来的误差。

气相色谱法来检测甲醇在白酒当中的含量是我国现代常用的检测方法，因为这个检测方法和上面所讨论的比色法相比有很多的优点，这个方法在操作步骤比较简单，而且所得出来的色谱图的灵敏度很高，这样就会使得检测结果更加准确。

甲醇的高速液体相检测法。

高速液相色谱法实际上是对气相色谱法的进一步改进和完善。

主要的区别就在于它不再是将气体作为流动物质，而是用高压力传送将一些细小的颗粒补充到固定的色谱柱当中，然后在使用灵敏度更高的检测设备将色谱图翻译成电波信号。

这个方法避免了流动气体不能充分分离被检测物质这一弊端，进而能够更好的检测某种物质的成分含量。

但是高速液相色谱法在进行之前要做一个准备工作，这就相对的增加了操作步骤，而且这个检测方法对技术的要求也比较高，那就使得检测成本大大增加了。

这篇论文主要是针对于我国社会上很多企业将甲醇添加到白酒当中这种不法行为，然后简单的阐述了甲醇对人体的危害，在进一步的介绍了我国现在常用的三种检测甲醇的方法。

事实上国际上检测白酒当中甲醇含量的方法有很多，而且这些方法在一定程度上都能够较准确的检测出甲醇的含量。

酒中甲醇的测定实验报告酒中甲醇的测定实验报告导言：甲醇是一种常见的有机溶剂，也是一种有毒物质。

在一些低价位的酒类中，可能会掺入甲醇。

因此，准确测定酒中甲醇的含量对于保护消费者的健康至关重要。

本实验旨在通过一种简单而有效的方法来测定酒中甲醇的含量。

实验材料和方法：材料：1. 酒样：选择几种市售的白酒作为实验样品。

2. 甲醇标准溶液：浓度为10 mg/L的甲醇标准溶液。

仪器：1. 毛细管电泳仪：用于分离酒样中的甲醇。

2. 色谱柱：用于分离甲醇和其他成分。

3. 甲醇浓度测定仪：用于测定甲醇的浓度。

方法：1. 样品制备：将酒样与甲醇标准溶液按比例混合，制备不同浓度的混合液。

2. 毛细管电泳分离：将混合液注入毛细管电泳仪中，通过电场作用将混合液中的甲醇和其他成分分离。

3. 色谱分离：将毛细管电泳仪中分离出的甲醇样品经过色谱柱分离，进一步提高甲醇浓度的准确性。

4. 甲醇浓度测定：使用甲醇浓度测定仪对分离后的甲醇样品进行浓度测定。

结果与讨论：通过实验，我们得到了酒样中甲醇的浓度。

根据实验数据，我们可以得出以下结论：1. 酒样中甲醇的含量与酒的价格无关。

有些低价位的酒类中可能含有较高浓度的甲醇，而高价位的酒类中可能含有较低浓度的甲醇。

因此，消费者不能单纯以酒的价格来判断其质量。

2. 酒样中甲醇的含量与酒的品牌有关。

不同品牌的酒中甲醇的含量存在差异。

一些知名品牌的酒可能对甲醇的控制更加严格，而一些小厂家生产的酒可能甲醇含量较高。

3. 酒样中甲醇的含量与酒的酿造工艺有关。

不同酿造工艺可能导致甲醇含量的差异。

一些传统的酿造工艺可能会产生较高浓度的甲醇，而一些现代化的酿造工艺可能会减少甲醇的生成。

结论：通过本实验的测定，我们可以准确地测定酒中甲醇的含量，并得出酒样中甲醇含量与酒的价格、品牌和酿造工艺之间的关系。

这对于消费者选择酒类产品、保护消费者的健康具有重要意义。

同时，这也提醒了酒类生产企业要加强对甲醇含量的控制，确保产品的质量和安全性。

附件12白酒中甲醇的快速检测（KJ201912）1 范围本方法规定了白酒中甲醇的快速检测方法。

本方法第一法适用于白酒（酒精度18% vol～68% vol）中甲醇的快速检测，第二法适用于白酒（酒精度34% vol～68% vol）中甲醇的快速检测。

第一法变色酸法2 原理样品中的甲醇在磷酸溶液中，被高锰酸钾氧化为甲醛，用偏重亚硫酸钠除去过量的高锰酸钾。

甲醛在硫酸条件下与变色酸反应生成蓝紫色化合物。

通过与甲醇对照液比较，对样品中甲醇含量进行判定。

3 试剂和材料方法中所用试剂，除另有规定外，均为分析纯，水为GB /T 6682规定的三级水。

3.1 试剂3.1.1 高锰酸钾（KMnO4）。

3.1.2 磷酸（H3PO4）。

3.1.3 偏重亚硫酸钠（Na2S2O5）。

3.1.4 硫酸（H2SO4）。

3.1.5 变色酸钠（C10H6Na2O8S2）。

3.1.6 乙醇（C2H6O）。

3.1.7 5%乙醇（体积分数）：吸取乙醇5 mL，置于100 mL容量瓶，加水稀释至刻度。

3.1.8 高锰酸钾-磷酸溶液（30 g/L）：称取3.0 g高锰酸钾，溶于100 mL磷酸-水（15+85）溶液。

3.1.9 偏重亚硫酸钠溶液（100 g/L）：称取10.0 g偏重亚硫酸钠，溶于100 mL水。

3.1.10 变色酸显色剂：称取0.1 g变色酸钠溶于25 mL水中，缓慢加入75 mL 硫酸，并用玻璃棒不断搅拌，放冷至室温。

3.2 参考物质甲醇参考物质中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子质量见表1，纯度≥99%。

表1 甲醇中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子质量3.3 标准溶液的配制甲醇标准溶液（1 g/L）：称取0.1 g（精确至0.001 g）甲醇参考物质于100 mL容量瓶中，用5%乙醇稀释至刻度，混匀。

3.4 材料甲醇快速检测试剂盒：适用基质为白酒（酒精度18～68% vol），需在阴凉、干燥、避光条件下保存。

白酒中甲醇的测定方法
白酒中甲醇的测定方法有以下几种：
1.气相色谱法：使用气相色谱仪对白酒中的甲醇进行分离和检测，可实现高精度和高灵敏度的测量。

2.化学显色法：将白酒中的甲醇与还原剂和酸反应，生成显色物质，通过比色或荧光方法来测定甲醇的含量。

3.紫外分光光度法：利用紫外吸收光谱特征，测定白酒中甲醇的含量，具有快速、精度高的特点。

4.高效液相色谱法：将白酒中的甲醇与固相萃取柱进行分离和富集，再使用高效液相色谱对甲醇进行分析。

需要注意的是，不同的测定方法所得到的结果可能会有所差异，因此在进行检测时应选用合适的方法，并根据标准规范进行操作和分析。

白酒中甲醇含量的测定方法探析及对比摘要:通过两种常用的白酒中甲醇含量测定方法的对比,促进中国白酒质量技术标准向完善化、卫生化、安全化的方向发展,加强白酒食品卫生、安全研究,进一步强化行业质量监督和企业自律,为促进白酒行业快速、健康、有序的发展保驾护航。

关键词:白酒甲醇气相色谱法目测比色法白酒作为我国特有的蒸馏酒,种类和品种繁多,在国内外都有很大的市场。

甲醇是白酒中对人体有毒有害的物质,国标中规定白酒中的甲醇含量不能超过0.4mg/ml。

但是,因为甲醇具有无色、透明、高度挥发性等特点,且易与水、醚及大多数有机溶液混溶,一般性地目测根本无法辨识。

甲醇的来源为原料和辅料果胶质内甲基酯分解而成,在以薯干、谷糠、野生植物等为原料时酒中的甲醛含量就较高,而用各种粮食酿成的酒,其甲醇含量就低。

甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸,具有很强的毒性,尤其对视神经的毒性作用最大,7―8mL可导致失明,30―40mL可致死。

所以,对质量监督工作者来说,如何对白酒中微量的甲醇进行快速地测定与检定,是一项紧迫而又重要的任务。

目前最常用的白酒中甲醇的检测方法包括气相色谱法和目测比色检测法,本文对这两种方法进行论述和对比。

1 气相色谱法1.1 范围填充柱气相色谱法以它高灵敏度、高分离效能、高选择性和快速分析等多项优点,在白酒生产企业和质量检测部门得到了极其广泛的应用,起到了不可忽视的作用。

适用于各种香型白酒的分析,分析结果符合国标GB10781、GB10345。

1.2 原理根据甲醇组分在DNP填充柱等温分离分析中,能够在乙醇峰前流出一个尖峰,其峰面积与甲醇含量具有线性关系,因此可用内标法予以定量分析。

1.3 仪器SP-3420A型气相色谱仪,配氢火焰离子化检测器(FID); BF-2002色谱工作站;微量进样器,10μL。

1.4 试剂1.4.1 无水甲醇。

1.4.2 60%乙醇溶液,应采用毛细管气相色谱法检验,确认所含甲醇低于1mg/L 方可使用。

谷壳黄豆粉蒸熟，控制含水量在44%~48%之间，降温至30℃时接种2%的菌种，搅拌均匀，培养前期（0~16h ），不需控制湿度、房温，通过鼓风和排湿抽风控制品温在40℃以下，同时进行排湿；中期（17h~65h ），控制品温在48℃以下，通过鼓风和排湿抽风控制品温在40℃以下，同时进行排湿；后期培养完成后，先开启翻曲机进行翻曲，然后开启干蒸汽，控制机内温度45℃~55℃，进行鼓热风干燥。

干燥完成后利用出料机进行收曲保存。

3.4.3发酵工艺发酵罐消毒采用臭氧消毒法。

臭氧大罐消毒方法，先用清水将发酵罐清洗干净，排干净水后，关紧底阀，最后放上约15升的水试漏，再开启臭氧发生器进行消毒，臭氧发生器开启5组及消毒时间30min 。

采用珍珠米蒸煮，加入2%功能酵母米曲，同时加入4%广东酒饼，加入1.5%蛋白胨酵母粉混合物作为速效氮源，同时加入发酵体系中，使用乙酸调节pH 至3.5，控制发酵压力值0.04MPa~0.08MPa ，发酵温度控制到32℃~36℃。

发酵完成后醪液进行蒸馏得到斋酒，进行理化指标检测合格后后入仓。

3.4.4新发酵工艺产品醉酒度验证在多次重复性大生产中，发酵新工艺生产的白酒醉酒度较低，发酵新工艺显示出较大的优势，试验数据如表3所示。

4发展方向随着人们生活水平的提高，消费者对健康的关注程度越来越高[2]，白酒产品提升饮后舒适度势在必行。

高级醇对人体有一定的低毒性，并且存在人体代谢慢的问题[3]，从微生物选育、工艺优化可以一定程度降低白酒的醉度。

但是影响白酒舒适度的因素还有很多，例如酸酯比例、陈酿时间及酒精度等，后续均可运用醉酒度测试模型进行定量研究。

[参考文献][1]刘军,张平.试论低醉、健康型酒体的勾调与生产[J].酿酒,2011(04):50-52.[2]曾祖训.试论体验经济时代的白酒消费[J].酿酒科技,2003(06):26-27.[3]曾祖训.白酒醉酒度低的产品是消费者的新追求[J].酿酒科技,2008(10):115-116.表3新旧工艺发酵对比试验结果汇总表项目旧工艺1#旧工艺2#旧工艺3#新工艺1#新工艺2#新工艺3#酒精度/%26.727.827.529.530.530.8杂醇油/g ·L -11.451.581.540.860.890.92总酯/g ·L -11.151.081.001.121.251.15醉酒度1.121.050.990.810.740.88白酒（Liquor and Spirits ），以粮谷为主要原料，以大曲、小曲或麸曲及酒母等为糖化发酵剂，经蒸煮、糖化、发酵、蒸三种白酒中氰化物和甲醇含量的测定*米智1，刘荔贞2**，朱勇3，徐水3，武晓红1，董雪1（1.山西大同大学生命科学学院，山西大同037009；2.山西大同大学化学与环境工程学院，山西大同037009；3西南大学生物技术学院，重庆400716）摘要:为了探究白酒中氰化物和甲醇有害物质的含量，本实验以山西市场常见白酒A 、B 和散装白酒C 为原料，采用碘量法和紫外分光光度法测定其氰化物和甲醇的含量。