无机化学 龚孟濂 卤素习题答案
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备战高考化学压轴题专题复习——卤素及其化合物的推断题综合及答案解析一、卤素及其化合物练习题(含详细答案解析)1.A、B、D、E、G 是原子序数依次增大的五种短周期元素,A与E同主族,A、B和E的原子最外层电子数之和为19,B与G 的单质都能与 H2反应生成“HX”(X代表B或G)型氢化物,D 为同周期主族元素中原子半径最大的元素。
(1)B 在元素周期表中的位置是______。
(2)D 的两种常见氧化物中均含有____________(填“离子键”或“共价键”)。
(3)E的最高价氧化物对应水化物的浓溶液和木炭共热,反应的化学方程式为____________。
(4)D 的最高价氧化物对应水化物的溶液与G的单质反应,反应的离子方程式为___________。
(5)用原子结构解释“B、G 单质都能与H2反应生成HX型氢化物”的原因:________。
【答案】第2周期第VIIA族离子键 2H2SO4(浓)+C CO2↑+2SO2↑+2H2O Cl2+2OH﹣═ClO﹣+Cl﹣+H2O 氟和氯同在VIIA族,其原子最外层电子数均为7,均可与氢原子共用一对电子形成共价键【解析】【分析】A、B、D、E、G 是原子序数依次增大的五种短周期元素,其中B与G同主族,B 与G 的单质都能与H2反应生成“HX”(X代表B或G)型氢化物,则B为F元素,G为Cl元素.D为同周期主族元素中原子半径最大的元素,原子序数大于F而小于Cl,则D为Na元素.A与E 同主族,A、B和E的原子最外层电子数之和为19,可知A与E的最外层电子数都为6,则A为O元素,E为S元素,结合对应单质、化合物的性质以及元素周期律知识的解答。
【详解】A、B、D、E、G 是原子序数依次增大的五种短周期元素,其中B与G同主族,B 与G 的单质都能与H2反应生成“HX”(X代表B或G)型氢化物,则B为F元素,G为Cl元素.D为同周期主族元素中原子半径最大的元素,原子序数大于F而小于Cl,则D为Na元素.A与E 同主族,A、B和E的原子最外层电子数之和为19,可知A与E的最外层电子数都为6,则A为O元素,E为S元素;(1)B为F元素,位于周期表第2周期第VIIA族;(2)D为Na元素,其两种常见氧化物为氧化钠、过氧化钠,二者均含有离子键;(3)E的最高价氧化物对应水化物的浓溶液为浓硫酸,具有强氧化性,和木炭共热反应化学方程式为2H2SO4(浓)+C CO2↑+2SO2↑+2H2O;(4)氯气和氢氧化钠反应生成氯化钠和次氯酸钠,反应的离子方程式为Cl2+2OH-═ClO-+Cl-+H2O;(5)氟和氯同在VIIA族,其原子最外层电子数均为7,均可与氢原子共用一对电子形成共价键,单质都能与H2反应生成HX 型氢化物。
一、选择题1、2ICl -离子的几何形状为直线型,其中心原子 I 的杂化态为 (D )(A) sp (B) sp 2 (C) sp 3 (D) sp 3d2、在食盐水溶液中通直流电电解,在阴阳极上产生 (B )(A)金属钠、氯气 (B)氢气、氯气 (C)氢氧化钠、氯气 (D)氢氧化钠、氧气3、下列说法中,性质变化规律正确的是(A ) (A) 酸性:HI>HBr>HCl>HF (B) 还原性:HF>HCl>HBr>HI(C) 沸点:HI>HBr>HCl>HF (D) 熔点:HF>HCl>HBr>HI4、按F-Cl-Br-I 顺序,下列性质递变规律不正确的是 (C )(A) X -离子半径:F -﹤Cl -﹤Br -﹤I - (B) 电负性:F>Cl>Br>I(C) 电子亲和能:F>Cl>Br>I (D) X -离子水和热(绝对值):F ->Cl ->Br ->I -5、在常温下,Cl 2,Br 2,I 2与 NaOH 作用正确的是 (B )(A) Br 2生成 NaBr ,NaBrO (B) Cl 2生成 NaCl ,NaClO(C) I 2生成 NaI ,NaIO (D) Cl 2生成 NaCl ,NaClO 36、高氯酸的酸酐是 (C )(A) Cl 2O 6 (B) ClO 2 (C) Cl 2O 7 (D) Cl 2O7、卤素含氧酸下列规律正确的是 (C )(A) 酸性HClO > HClO 3 > HClO 4 (B) 热稳定性 HClO > HClO 3 > HClO 4(C) 氧化性 HClO > HClO 3 > HClO 4 (D) 氧化性 HClO 3 > HBrO 3 > HIO 38、铅,铜等金属可用于制造盛氢氟酸的容器,其原因是 (D )(A) 氢氟酸是弱酸,无腐蚀性(B) 氢氟酸根本不与以上金属作用(C) 在金属表面生成了氧化物薄膜,具有保护作用(D) 在上述金属表面生成了不溶性氟化物薄膜,使金属免于进一步腐蚀二、写出下列反应方程式1、往酸化的KBrO 3溶液中逐滴加入不足量的KI 溶液。
卤素答案详解静安补习班新王牌一、选择题1、橙色是溴水的颜色个,故A试管中发生:Cl2+2NaBr2NaCl+Br2C试管中无变化则说明是氯化钠溶液,因此选择A2、因氟化氢会和玻璃中二氧化硅反应腐蚀玻璃:SiO2+4HF SiF4↑+2H2O,故A错;碘单质遇到淀粉变蓝故,B正确;氟化氢和氢氟酸都是有毒的,故C错;氯化银和碘化银见光照易分解,故D正确。
因此选择AC3、Na2SO4+Ba(OH)2BaSO4↓+2NaOH,硫酸钡不溶于硝酸,故A错;Na2CO3+CuCl2CuCO3↓+2NaCl,碳酸铜是蓝色沉淀,故B错;C同A,故C错;MgCl2+Na2CO3MgCO3↓+2NaCl MgCO3+2HNO3CO2↑+H2O+Mg(NO3)2NaCl+AgNO3NaNO3+AgCl↓,故D正确4、2NaBr + Cl2 = 2NaCl + Br2206 11720.6 a=11.7由于a = 11.7克,而现在得到的晶体为16.15克,显然NaBr未完全反应。
因此溶液蒸干后的固体是NaBr和NaCl的混合物。
原来的NaBr质量为20.6克,即0.2mol,设有x mol NaBr 发生反应,显然会生成x mol NaCl,剩余(0.2-x)mol NaBr 。
因此有:103(0.2-x)+ 58.5 x = 16.15解得x = 0.1 mol ,故选择B拓展:还可以利用前后的固体差值即差量法求解5、BrCl中的氯是-1溴+1和水反应产物中价态依然未变,故B错拓展:(2011•新疆二模)卤素原子之间可以形成类似卤素单质的分子,如溴化碘(IBr)能跟大多数金属反应生成金属卤代物,能跟水反应其化学方程式为:IBr+H2O═HBr+HIO.下面有关IBr的叙述中不正确的是()A.在很多反应中IBr是强氧化剂B.IBr与H2O反应时,其氧化产物是HBr,还原产物是HIOC.IBr跟NaOH溶液反应生成NaBr、NaIO和H2OD.IBr跟金属锌反应生成ZnBr2和ZnI2解析:由反应IBr+H2O═HBr+HIO可推知与NaOH反应的化学方程式为IBr+2NaOH=NaBr+NaIO+H 2O ,反应中元素的化合价没有发生变化,IBr 中,I 的化合价为+1价,具有氧化性,以此解答该题.A .IBr 中,I 的化合价为+1价,具有氧化性,可作氧化剂,故A 正确;B .IBr 与H 2O 反应时,化学方程式为:IBr+H 2O═HBr+HIO ,反应中元素的化合价没有发生变化,不是氧化还原反应,故B 错误;C .由反应IBr+H 2O═HBr+HIO 可推知与NaOH 反应的化学方程式为IBr+2NaOH=NaBr +NaIO+H 2O ,故C 正确;D .IBr 与卤素单质的性质相似,可与金属单质反应生成对应的卤化物,IBr 跟金属锌反应生成ZnBr 2和ZnI 2,故D 正确.故选B .6、碘单质加热易升华,故A 正确;碘化银受热分解生成银和碘单质,故B 错;氯酸钾受热分解生成氯化钾和氧气,故C 错;溴化钠和溴化银一般都很难分解,故D 错7、注意是盐类物质而且光照能分解,故选择B8、漂白粉是混合物,故A 错;白雾是氢氟酸有剧毒,故B 正确;碘化钾溶液中是碘离子不能使淀粉变蓝,故C 错;F 2+2H 2O4HF +O 2↑,,故D 正确 选择BD9、AgBr 是淡黄色和AgI 是黄色不符合题意,故C 、D 错;NaCl 见光不分解,故A 错;2AgCl 2Ag +Cl 2↑故B 正确光照2HF错;碘离子是-1最低价只具有还原性,故C正确;能是淀粉变蓝的是碘单质不是碘离子,故D错26、溶液的导电性跟离子浓度大小及离子所带的电荷数有关,离子所带的电荷数越多,离子的浓度越大导电性越强。
第13章卤素习题解答1.与其他卤素相比,氟元素有何特殊性?为什么?答:参阅教材13.1.2。
与同族其它元素相比,第二周期元素氟显示一系列特殊性:(1)氧化态氟元素的氧化态为-1和0,无正氧化态,因为氟是电负性最大的元素。
(2)第一电子亲和能第一电子亲和能EA1绝对值F < Cl,而Cl、Br、I递减。
(3)键解离能自身形成单键时,键解离能F-F(157.7 kJ·mol-1)< Cl-Cl(238.1 kJ·mol-1)> Br-Br (189.1 kJ·mol-1)> I-I(148.9 kJ·mol-1);与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键时,O-F (184 kJ·mol-1)< Cl-O(205 kJ·mol-1)。
氟的单键解离能和第一电子亲和能偏小,是因为它是第二周期元素,原子半径较小,成键或接受外来电子后,电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。
但是,当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时,氟所形成的单键解离能却大于氯所形成的对应单键,如F-C(435.3 kJ·mol-1)> Cl-C(327.2 kJ·mol-1),F-H(565.3 kJ·mol-1)> Cl-H(427.6 kJ·mol-1)。
显然,由于成键后价层电子密度不至于过大,F-C和F-H与Cl-C和Cl-H相比较,原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。
(4)化学键类型多数氟化物为离子型,而相应的氯化物、溴化物、碘化物中键的离子性逐步减小,出现从离子型到共价型的过渡。
这显然与氟元素电负性最大有关。
(5)与水的作用F2(g)通入水中,发生激烈反应,F2把H2O氧化为氧气,而氯、溴、碘在水中均有一定溶解度,对应的溶液称为氯水、溴水和碘水。
(6)配位数对于同一中心原子,以卤素原子作配位原子,中心原子配位数(C.N.)以氟化物最大,稳定性也最高。
课堂练习1.按照氟、氯、溴、碘的顺序,下列递变规律中正确的是( )A.单质的熔、沸点逐渐降低B.与H2反应越来越容易C. F-、Cl-、Br-、I-的还原性逐渐增强D.单质的氧化性逐渐增强2. 氯化碘(ICl)的化学性质跟Cl2相似,预计它跟水反应的最初生成物是( )A. HI和HClOB. HCl和HIOC. HCl和HID. HClO和HIO3. 将氯水滴入KI溶液中,用力振荡后静置。
(1)该溶液呈________。
A. 橙红色B. 紫红色C. 橙色D. 褐色(2)再加入苯,充分振荡后静置,则________。
A. 液体不分层,液体为无色B. 液体不分层,液体为紫红色C. 液体分两层,上层为紫色,下层接近无色D. 液体分两层,上层为褐色,下层为橙色E. 液体分两层,上层接近无色,下层为褐色F. 液体分两层,上层为褐色,下层为紫色课前预习1.ⅦA氟(F) 氯(Cl) 溴(Br) 碘(I) 砹(At, 人工合成元素) 双原子(1)①变深增大升高减小②挥发升华不易易(2)①减弱2F2+2H2O===4HF+O2Cl2+H2O===HCl+HClO X2+H2O===HX+HXO(X=Br或I)②X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O③2Cl-+Br22Cl-+I22Br-+I2Cl2>Br2>I2Cl-<Br-<I-2.这是一类物质的鉴别题型。
一般解题步骤为:实验步骤、实验操作、实验现象、结论、有关的化学用语。
鉴别的方法有多种,但原则上是以步骤简单、现象明显为准。
要注意,在鉴别过程中对固体或液体物质应各取少量,不能把待测样品一次用完;对气体则不需取样就可直接鉴别。
所以,对本题的解答可采用如下方法:首先各取少量样品于四支试管中,然后分别加入酸化了的硝酸银溶液,无沉淀生成的是KF,生成白色沉淀的为KCl,生成浅黄色沉淀的为KBr,生成黄色沉淀的为KI。
课堂练习1.C。
卤素单质熔、沸点逐渐升高,F2、Cl2常温下为气态,Br2为液态,I2为固态,A项错误;卤素单质与H2反应越来越难,B项错误;单质氧化性逐渐减弱,D项错误。
卤族元素习题答案
《卤族元素习题答案》
卤族元素是化学元素周期表中的一组元素,包括氟、氯、溴、碘和砹。
它们在化学反应中具有独特的性质和重要的应用价值。
下面我们来看一些关于卤族元素的习题答案。
1. 问:卤族元素的原子编号分别是多少?
答:氟的原子编号是9,氯的原子编号是17,溴的原子编号是35,碘的原子编号是53,砹的原子编号是85。
2. 问:卤族元素的电子排布是怎样的?
答:卤族元素的电子排布都遵循着原子结构的规律,分别为2, 7;2, 8, 7;2, 8, 18, 7;2, 8, 18, 18, 7;2, 8, 18, 32, 18, 7。
3. 问:卤族元素具有什么共同的化学性质?
答:卤族元素具有一些共同的化学性质,如具有较强的还原性、能与金属形成盐类化合物等。
4. 问:卤族元素在生活中有哪些应用?
答:卤族元素在生活中有着广泛的应用,如氯气用于消毒、氟化物用于牙膏和水处理、碘用于制备碘酒等。
通过以上习题答案,我们可以更深入地了解卤族元素的相关知识,同时也能够更好地应用这些知识到我们的日常生活中。
希望大家能够加强对卤族元素的学习,进一步提高化学知识水平。
卤素课后习题及答案《卤素》单元检测试题一.选择题(每小题只有1或2个答案)1.生活中常用到一些化学知识,下列分析中正确的是A.医疗上可用硫酸钡作x射线透视肠胃的内服药,是因为硫酸钡不溶于水B.某雨水样品放置一段时间后pH由变为,是因为水中溶解的CO2增多C.氯气可用作消毒剂和漂白剂,是因为氯气与水反应生成的次氯酸具有强氧化性D.加碘食盐中添加碘酸钾而不用碘化钾,是因为碘酸钾能溶于水而碘化钾不溶于水2.一定条件下,碘单质与砹单质以等物质的量进行反应,可得AtI。
它与Zn、NH3都能发生反应,化学方程式分别如下:2AtI+2Zn==ZnI2+ZnAt2 AtI+2NH3(1)===NH4I+At NH2下列叙述正确的是A.ZnI2既是氧化产物,又是还原产物B.ZnAt2既是氧化产物,又是还原产物C.AtI与液氨反应,AtI既是氧化剂,又是还原剂D.AtI与液氨的反应中,得失电子数相等3.在Fe2(SO)3和AlCl3的混合溶液中,先加入过量的KI溶液,再加入足量的Na2S溶液,所得沉淀为A. Al2S3和I2B. FeS、Al(OH)3、SC. Fe2S3和I2D. Al(OH)3、Fe(OH)34.取相同体积的KI、Na2S和FeBr2溶液分别通入足量的Cl2,当反应恰好完成时,消耗Cl2的体积相同(同温同压下),则KI、Na2S、FeBr2溶液的物质的量浓度之比为A.1︰1︰2 B.2︰1︰3 C.6︰3︰2 D.3︰2︰15.已知在酸性条件下有以下反应关系:①KBrO3能将I-氧化成KIO3,本身被还原为Br2;②Br2能将I-氧化为I2;③KIO3能将I-氧化为I2,也能将Br-氧化为Br2,本身被还原为I2。
向KBrO3溶液中滴加少量..KI 的硫酸溶液后,所得产物除水外还有-、I2、Br -、I2、I2、IO3-、IO3-含有氯化钠和氟化钠的溶液中加入过量的硝酸银溶液,充分反应搅拌、静止、过滤、洗涤、干燥得到固体,由此得出的结论是A.氯离子只有一部分参加反应 B.氟离子只有一部分参加反应C.氟化银难溶于水 D.氟化钠和硝酸银在溶液中无沉淀生成7.对经常出现的客观现象进行归纳可以形成相应规律,但客观事物有时也会有违背普遍规律的现象,寻找例外现象出现的原因正是科学发展的内在动力。
第四章 卤素 答案 第一节 氯气A 卷一. 填空题1. (1)C a (C l O )2,(2)Cl ,(3)C a (C l O )2+CO 2+H 2O == CaCO 3↓+2HClO2. 氧化剂:KClO 3,还原剂:HCl3. (1)MnO 2+4HCN Mn(CN)2+(CN)2↑+2H 2O (2)(CN)2+2KOH == KCN+KCNO+H 2O4. H 2O 、Cl 2、HClO 、H +、Cl -、ClO -;H 2O 、H +、Cl -四.实验题23. (1)H ,B ;A ,D ;E ,F ;G ,C 。
(2)除去HCl 气体(3)NaOH 溶液;吸收多余的Cl 2。
(4)2:1五. 计算题24. m(AgCl) = 5.74 g ;m(Ag 2CO 3) = 2.76 gB 卷一. 选择题 △====== +5 -1 0 KClO 3+6HCl(浓) KCl+3Cl 2↑+3H 2O 得5e -失5×e△ ======三. 推断题7. A :KClO 3,B :KMnO 4,C :K 2MnO 4,D :O 2,E :KCl ,F :MnO 2,G :Cl 22KClO 32KCl+3O 2↑ KCl+AgNO 3 == AgCl ↓+KNO 3 2KMnO 4K 2MnO 4+MnO 2+O 2↑ KClO 3+6HCl KCl+3Cl 2↑+3H 2O 2KMnO 4+16HCl(浓) == 2MnCl 2+5Cl 2↑+2KCl+8H 2OK 2MnO 4+8HCl(浓) == 2KCl+MnCl 2+2Cl 2↑+4H 2O MnO 2+4HCl(浓)MnCl 2+Cl 2↑+2H 2O 第二节 卤族元素A 卷一. 填空题1. F ;Cl ;Br ;I ;7;得1个;减弱;HF2. (1)Cl 2、C a (C l O )2, (2) AgBr , (3) AgI ,干冰, (4) Cl 2、C a (C l O )2, (5) Cl 2, (6) HCl , (7) NaCl , (8) F 2, (9) Br 2,(10) I23. (1) D ,C ; (2) A ,B ; (3) A ;(4) C4. (1)加入适量NaBr 溶液,充分振荡后分离出下层液溴 (2)通过饱和食盐水洗气5. 用湿润的碘化钾淀粉试纸检验气体,如试纸变蓝则证明有Cl 2存在。
第14章 氧族元素习题答案1.比较氧元素和硫元素成键特点,简要说明原因。
解:氧元素与硫元素相比,各自有一些成键特点:(1)键解离能自身形成单键时,键解离能O-O (142 kJ·mol -1)< S-S (264 kJ·mol -1) > Se-Se (172 kJ·mol -1);与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键时,O-F (190 kJ·mol -1) < S-F (326 kJ·mol -1),O-Cl (205 kJ·mol -1) < S-Cl (255 kJ·mol -1)。
氧的单键解离能偏小,是因为它是第二周期元素,原子半径较小,成键后,电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。
但是,当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时,氧所形成的单键解离能却大于硫所形成的对应单键,如O-C (359 kJ·mol -1) > S-C (272 kJ·mol -1),O-H (467 kJ·mol -1)> S-H (374 kJ·mol -1)。
显然,由于成键后价层电子密度不至于过大,O-C 和O-H 原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。
双键解离能O=O (493.59 kJ·mol -1 ) > S=S (427.7 kJ·mol -1),这说明以2p -2p 原子轨道形成强的π键是第二周期元素的特征,因为根据电子云径向分布函数图,2p -2p 原子轨道有效重叠优于3p-3p ,后者离核较近的部分基本不参与互相重叠,如教材图14.1所示。
在同族元素中,硫原子半径适中,S-S 单键的键能最大(参阅教材表14.1),硫原子形成单键后,剩余的价电子可用于继续互相形成单键,故可以形成硫链,此特性不但表现在单质中,同时也呈现在一系列多硫化物(教材14.3.3)中。
第13章卤素习题解答1.与其他卤素相比,氟元素有何特殊性?为什么?答:参阅教材13.1.2。
与同族其它元素相比,第二周期元素氟显示一系列特殊性:(1)氧化态氟元素的氧化态为-1和0,无正氧化态,因为氟是电负性最大的元素。
(2)第一电子亲和能第一电子亲和能EA1绝对值F < Cl,而Cl、Br、I递减。
(3)键解离能自身形成单键时,键解离能F-F(157.7 kJ·mol-1)< Cl-Cl(238.1 kJ·mol-1)> Br-Br (189.1 kJ·mol-1)> I-I(148.9 kJ·mol-1);与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键时,O-F (184 kJ·mol-1)< Cl-O(205 kJ·mol-1)。
氟的单键解离能和第一电子亲和能偏小,是因为它是第二周期元素,原子半径较小,成键或接受外来电子后,电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。
但是,当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时,氟所形成的单键解离能却大于氯所形成的对应单键,如F-C(435.3 kJ·mol-1)> Cl-C(327.2 kJ·mol-1),F-H(565.3 kJ·mol-1)> Cl-H(427.6 kJ·mol-1)。
显然,由于成键后价层电子密度不至于过大,F-C和F-H与Cl-C和Cl-H相比较,原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。
(4)化学键类型多数氟化物为离子型,而相应的氯化物、溴化物、碘化物中键的离子性逐步减小,出现从离子型到共价型的过渡。
这显然与氟元素电负性最大有关。
(5)与水的作用F2(g)通入水中,发生激烈反应,F2把H2O氧化为氧气,而氯、溴、碘在水中均有一定溶解度,对应的溶液称为氯水、溴水和碘水。
(6)配位数对于同一中心原子,以卤素原子作配位原子,中心原子配位数(C.N.)以氟化物最大,稳定性也最高。
例如:AsF3AsCl3AsBr3AsI3AsF5AsCl5−−AsCl5在50 o C分解;PbF4PbCl4−−PbCl4在室温分解。
(7)卤化物热力学稳定性,以氟化物最稳定。
2.简要回答以下问题:(1)元素周期表中,哪种元素的第一电子亲和能最大?哪种元素的电负性最大?为什么?(2)为什么存在ClF3,而不存在FCl3?(3)为什么键解离能F-F < Cl-Cl,而H-F > H-Cl?(4)氢键键能HF(l) > H2O(l),为什么沸点HF(l) < H2O(l)?(5)为什么铁与盐酸反应得到FeCl2,而铁与氯气反应却得到FeCl3?(6)工业产品溴常含有少量氯,工业产品碘常含有少量ICl和IBr,如何除去?答:(1)氯元素的第一电子亲和能最大,因为Cl、F原子最外层均有7个电子,均有强烈的接受外来电子的倾向,在同一周期中非金属性最强,但是F原子仅有二层电子,原子半径小,接受外来电子后电子密度过大、电子互相排斥作用增加,致使F第一电子亲和能小于Cl。
氟元素的电负性最大,因为在最外层均有7个电子的卤素原子中,F原子半径最小,在分子中吸引电子的能力最强。
(2)Cl 原子有6个价轨道:3s 、3p x 、3p y 、3p z 和2个3d 轨道,故存在ClF 3;而F 原子只有4个价轨道:2s 、2p x 、2p y 、2p z ,故不存在FCl 3。
(3)单键解离能F-F < Cl-Cl ,是因为F 是第二周期元素,原子半径较小,与同是高电子密度的另一个F 原子成键后,电子密度过大、电子互相排斥作用增加所致。
但是,当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时,氟所形成的单键解离能却大于氯所形成的对应单键,如F-H (565.3 kJ·mol -1)> Cl-H (427.6 kJ·mol -1)。
显然,由于成键后价层电子密度不至于过大, F-H 与Cl-H 相比较,原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。
(4)氢键键能HF(l) > H 2O(l),是因为H-F 电负性差大于H-O ;沸点HF(l) < H 2O(l),是因为每个H 2O 分子能形成2个氢键,而每个HF 分子只能形成1个氢键。
(5)O E (H +/H 2) = 0 V ,O E (Fe 2+/Fe) = -0.44 V ,O E (Fe 3+/Fe) = -0.036 V ,O E (Cl 2/Cl -) = +1.36 V ,故标准态下,下列反应自发进行:Fe(s) + 2HCl(aq) = FeCl 2(s) + H 2(g)2Fe(s) + 3Cl 2(g) = 2FeCl 3(s)当溶液酸性较强时,实际的E (H +/H 2) > O E (H +/H 2),而E (Fe 3+/Fe) < O E (Fe 3+/Fe),故HCl(aq)不可能把Fe 氧化Fe 3+. (6) 2KBr(s)+ Cl 2(g) 2KCl(s) + Br 2(g)KI(s) + ICl(g) KCl(s) + I 2(g) KI(s) + IBr(g)KBr(s) + I 2(g)3.室温下Cl 2、Br 2、I 2在碱溶液中分别发生歧化反应,主要产物是什么?为什么?答:在碱性介质中,Cl 2、Br 2、I 2分别位于在X -和XO -(或XO 3-)连线的“峰顶”位置(参阅教材图12.15),因此,下述歧化反应①和②自发进行:X 2 + 2OH - = X - + XO - + H 2O ① 3X 2 + 6OH - = 5X - + XO 3- + 3H 2O ②由表13.3可见:除I 2 → I - + IO -外,其余反应自发倾向都很大。
X 2歧化反应的实际产物是由动力学因素—反应速率决定。
室温下,Cl 2的反应①速率很大,故歧化反应的实际产物是Cl -和ClO -;Br 2反应①、②都发生,在50~80 C 则以反应②为主;I 2反应①速率很小,反应②是定量反应,实际产物是I -和IO 3-。
4.提出除去Cl 2(g)的三种方法,写出相应化学方程式。
答:利用Cl 2(g)在碱介质中的歧化性质和氧化性,可以分别用NaOH 、Na 2S 2O 4、FeC12除去Cl 2(g)。
(1)Cl 2(g) + 2NaOH(aq) = NaCl(aq) + NaClO(aq) + H 2O(l)(2)3Cl 2(g) + Na 2S 2O 4(aq) + 8NaOH(aq) = 6NaCl(aq) + 2Na 2SO 4(aq) + 4H 2O(l) (3)Cl 2(g) + 2FeC12(aq) = 2FeC13(aq)5.设计关于HF 和HCl 水溶液电离的玻恩-哈伯循环,计算氢氟酸和盐酸在298 K 的酸常数(热力学数据见表13.5),并分析为何盐酸酸性强于氢氟酸。
解:关于HF 和HCl 水溶液电离的玻恩-哈伯循环见下图(教材图13.7):△ △△图13.7 卤化氢水溶液电离的玻恩-哈伯循环相应的热力学数据见下表(教材表13.5)。
表13.5 卤化氢水溶液电离玻恩-哈伯循环的热力学数据(kJ·mol -1)HX O 1G ∆O 2G ∆O 3G ∆O 4G ∆O O 56G G ∆+∆O G ∆O a KHF HCl23.9 -4.2535.1 404.51320.2 1320.3-347.5 -366.8-1513.6 -1393.418.1 -39.76.3 ×10-4 1 ×107根据状态函数的性质,两种途经的标准自由能变化相等,即O O O O O O O 123456ΔΔΔΔΔΔΔG G G G G G G =+++++由O O a Δln G RT K =-,计算盐酸和氢氟酸的电离常数Oa K ,得Oa K (HCl) = 1 ×107,O a K (HF) =6.3 ×10-4。
可见盐酸是强酸,而氢氟酸是弱酸。
比较表13.5数据,可发现:氢氟酸的弱酸性主要是由于O 1ΔG 和O2ΔG 太大,即小的F -离子强烈的水合作用以及HF 与H 2O 之间的分子间氢键形成导致HF(aq)去溶剂化对应的标准自由能变化O 1ΔG 大,同时HF(g)键的解离能也最大。
6.通过热力学计算,说明HF(g)或HCl(g)是否可以刻蚀玻璃。
[玻璃中含SiO 2(s),设反应生成SiX 4(g)和H 2O(l)]解:(1) SiO 2(s) + 4HF(g) = SiF 4(g) + 2H 2O(l)O -1f m Δ/(kJ mol )G ⋅ -852.4 -275.4 -1572.7 -237.14O O O r m f m f m ΔΣΔ(products)ΣΔ(reactants)G G G =-= -92.98 kJ ⋅mol -1 < 0 kJ ⋅mol -1(2) SiO 2(s) + 4HCl(g) = SiCl 4(g) + 2H 2O(l)O -1f m Δ/(kJ mol )G ⋅ -852.4 -95.30 -617.0 -237.14O O O r m f m f m ΔΣΔ(products)ΣΔ(reactants)G G G =-= 142.32 kJ ⋅mol -1 > 0 kJ ⋅mol -1所以,HF(g)可以刻蚀玻璃,而HCl(g)不可。
7.NH 4F 水溶液是否可以用玻璃容器保存?为什么?答:不可以,因为NH 4F 水解生成HF(aq),会腐蚀玻璃(参阅第6题解答): NH 4F(aq) + H 2O(l) = HF(aq) + NH 3·H 2O(aq)8.根据∆G O/F – Z 图,简述工业上利用海水中溴化物制备溴的原理,并写出反应的化学方程式。
解:∆G O/F – Z 图见教材图13.4。
可见:Cl 2(g) 可以把Br -(aq)氧化为Br 2;在碱性介质中,Br 2自发发生歧化反应,生成Br - 和 BrO 3-;而在酸性介质中,Br - 和 BrO 3会自发发生逆歧化反应,生成Br 2。
工业上主要从海水制备Br 2的,包括3个步骤: ① 酸性条件下置换:Cl 2(g) + 2Br -(aq)2Cl -(aq) + Br 2(l)② 以压缩空气吹出Br 2,并在碱性条件(Na 2CO 3溶液)下发生歧化反应:Br 2(l) + 3CO 32-(aq) = 5Br -(aq) + BrO 3-(aq) + 3CO 2(g)③ 浓缩溶液,酸化,发生逆歧化反应,得到:5Br -(aq) + BrO 3-(aq) + 6H +(aq) = 3Br 2(l) + 3H 2O(l)9.室温下,Cl 2在碱溶液中歧化主要生成Cl -和ClO -,写出反应的化学方程式,并由相关∆G O/F – Z 图,求该反应在298 K 的平衡常数。