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沉淀滴定法的原理
沉淀滴定法是一种常用的分析化学方法，它通过溶液中发生的沉淀反应来确定
物质的含量。
沉淀滴定法的原理主要包括沉淀生成、滴定终点的判定和计算含量三个方面。
首先，沉淀滴定法的原理涉及到沉淀生成的过程。
在滴定过程中，当两种反应
物混合后，若生成的产物是不溶于溶液的沉淀物，就可以利用沉淀的生成来确定物质的含量。
沉淀生成的反应通常是通过加入沉淀剂，使两种溶液中的离子发生沉淀反应而实现的。
这种方法对于一些难以直接测定的离子或物质具有很高的应用价值。
其次，沉淀滴定法的原理还包括滴定终点的判定。
在沉淀滴定中，滴定终点的
判定是非常关键的一步。
通常情况下，我们会使用指示剂来帮助判断滴定终点。
指示剂可以根据滴定过程中溶液的颜色变化来判断反应是否达到终点。
当反应接近终点时，滴定溶液的颜色会发生明显变化，这时就需要停止滴定，从而确定物质的含量。
最后，沉淀滴定法的原理还涉及到含量的计算。
通过滴定过程中所消耗的滴定
液的体积，结合反应的化学方程式，可以计算出物质的含量。
这种计算方法简单直观，能够准确地确定物质的含量。
总的来说，沉淀滴定法是一种简单而有效的分析化学方法，它通过沉淀生成、
滴定终点的判定和含量的计算来确定物质的含量。
这种方法在实际应用中具有很高的价值，可以帮助我们准确地分析和测定各种物质的含量，对于化学分析和实验室工作有着重要的意义。
沉淀滴定法氯化钠引言沉淀滴定法是一种常用的分析化学方法，用于测定溶液中特定物质的含量。
本文将重点介绍沉淀滴定法在氯化钠测定中的应用。
实验原理沉淀滴定法是通过将待测物与适当试剂反应生成可观察到的沉淀，并利用滴定法确定待测物的含量。
在氯化钠测定中，常用的试剂是银硝酸（AgNO3）溶液。
实验原理如下： 1. 氯化钠与银离子反应生成白色沉淀：NaCl + AgNO3 → AgCl↓ + NaNO3。
2. 利用标准铬酸钾溶液（K2CrO4）作为指示剂，当所有氯化钠被反应完后，多余的银离子与铬酸根离子反应生成红色络合物：Ag+ + CrO4^2- →AgCrO4↓。
3. 通过滴加银硝酸溶液至颜色由橙红转变为红褐色来判断反应终点。
实验步骤试样处理1.取一定量的待测溶液（含氯化钠）加入烧杯中。
2.加入适量盐酸（HCl）溶液，使溶液酸性增强。
3.加入过量的铬酸钾溶液，使氯化钠与铬酸根离子反应生成沉淀。
滴定过程1.取一定量的标准银硝酸溶液（AgNO3），用滴定管滴加至溶液中。
2.每滴加一滴后搅拌均匀，并观察颜色变化。
3.当颜色由橙红色转变为红褐色时，表示反应终点已达到。
计算结果1.记录滴定所需的标准银硝酸溶液体积（V）。
2.根据已知的银硝酸和氯化钠的反应方程式，计算出待测样品中氯化钠的含量。
实验注意事项1.实验操作时要戴上防护眼镜和实验手套，避免试剂溅到皮肤或眼睛。
2.滴定过程中需要搅拌均匀，以确保反应充分。
3.滴定管在滴加试剂时要垂直放置，避免液滴附着在管壁上。
4.实验前需要进行准确的容量测量和试剂配制，以确保结果的准确性。
实验结果与讨论通过沉淀滴定法测定氯化钠的含量，可以得到样品中氯化钠的浓度。
实验中，通过观察颜色变化来判断反应终点，并计算出滴定所需的标准银硝酸溶液体积。
根据已知的反应方程式和体积数据，可以计算出样品中氯化钠的含量。
实验结果可能会受到实验操作、试剂质量等因素的影响。
为了提高实验结果的准确性，可以进行多次重复实验，并取平均值作为最终结果。
第九章沉淀滴定法一、莫尔（Mohr）法1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是(B )(A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定(C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。
4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C ）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(Volhard)法5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。
用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出三、法扬司（Fajans）法9．（ √ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br ->曙红>Cl ->荧光黄。
如用法扬司法测定Br -时, 应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定Cl -,应选（荧光黄）指示剂。
分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。
本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。
一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。
在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。
当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。
二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。
2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。
3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。
通过观察实验现象，确定反应终点。
4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。
5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。
根据称重结果计算待测离子的浓度。
三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。
例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。
四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。
2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。
可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。
3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。
过量的滴定剂会导致误差增大。
4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。
需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。
5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。
6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。
例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。
第九章 沉淀滴定法
沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。
形成沉淀的反应很多，但能用于滴定的却很少。
这是因为只有满足以下条件的反应才能用于沉淀滴定：(1) 生成的沉淀溶解度必须很小，且组成恒定； (2）沉淀反应迅速，反应定量地完成；(3）有确定终点的简单方法。
基于上述条件，目前应用较多的是银量法。
另外还有某些汞盐(如HgS)、铅盐(PbSO 4)、钡盐(BaSO 4)法等。
目前应用最广的是生成难溶银盐的反应，利用这类反应的沉淀滴定法简称银量法，可用来测定Cl -、Br -、I -、CN -、SCN -和Ag +。
本节只讨论银量法，银量法根据所用指示剂不同，按创立者的名字命名，分为三种： 莫尔（mohr ）法、佛尔哈德法（volhard ）法和法扬司（Fajans ）法：
9.1.1沉淀滴定曲线
设用浓度为
Ag
c 的Ag +标准溶液滴定体积为o V ，浓度为Cl c 的Cl -
溶液，滴定反应为：
↓=+-+AgCl Cl Ag
滴定反应常数sp
1]
Cl ][Ag [1K K t =
=
-+，设滴定过程中加入滴定
剂Ag +的体积为V ，则
]
Ag []Cl [o Ag o o Cl -
+++⋅-+⋅=V V V
c V V V c 。
设a 为滴定百分率，则]Cl [1
]Ag [ ,t o
Cl Ag -+=
⋅⋅=
K V c V c a 又因，所以
可得下式：
1]Cl [)1(]Cl [t 2t =-+⋅-+--o Cl V V V
c K a K
以a 为横坐标，pCl(pCl=]Cl lg[-
-) 为纵坐标，可绘制滴定曲线。
右图为0.1000mol/L 硝酸银滴定20.00mL0.1000mol/L 的氯化钠的滴定曲线。
化学计量点时， 4.75pCl ,10]A []Cl [ ,00.175.4sp =====-+-K g a
5.2pCl , 1.001 4.3
pCl 999.0====时时，a a
a 在0.999-1.001之间被滴定物浓度的变化，即为滴定突跃，所以滴定突跃范围内，氯离子的浓度的
负对数变化为4.3-5.2 。
很明显，沉淀滴定突跃与溶液的浓度有关，浓度越大，滴定突跃也越大；滴定突跃与溶度积sp
K 有关，
sp
K .越小，滴定突跃越大；化学计量点时[X]=
sp
K
9.1.2 莫尔法(Mohr’s method )
以K 2CrO 4为指示剂，以AgNO 3标准溶液直接滴定Cl -(Br -
)的银量法，称为莫尔法。
1. 方法原理
依据AgCl 与Ag 2CrO 4溶解度和颜色的显著差异。
滴定反应： Ag +
+ Cl - =AgCl K SP ==1.8⨯10
-10
（白色）
指示反应： 2Ag + + CrO 42-=Ag 2CrO 4 K SP ==2.0⨯10-12
（砖红色）
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故根据分步沉淀的原理，首先发生滴定反应析出白色AgCl 沉淀。
待Cl-被定量沉淀后，稍过量的Ag+就会与CrO42-反应，产生砖红色的Ag2CrO4沉淀而指示滴定终点。
2. 滴定条件
(1) 指示剂的用量：指示剂K2CrO4的浓度必须合适, 若指示剂K2CrO4的浓度过大，终点将过早出现，且因溶液颜色过深而影响终点观察；指示剂K2CrO4的浓度过低，则终点推迟，影响滴定的准确度。
实验表明：终点时CrO42-浓度约为5⨯10-3mol/L比较合适。
(2) 溶液的酸度：滴定应在中性或弱酸性介质中进行。
若酸度太高，CrO42-将因酸效应致使其浓度降低，导致Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至沉淀不发生；若碱性太强，将生成Ag2O沉淀。
适宜酸度范围为PH=6.5—10.5。
当溶液中有铵盐存在时控制溶液的PH ==6.5—7.2范围为宜。
(3) 滴定时应剧烈摇动：由于AgCl沉淀易吸附过量的Cl-，使体系中［Cl-］浓度降低，导致［Ag+］浓度升高，Ag2CrO4过早出现，带来误差，故滴定时需剧烈摇动，使AgCl沉淀吸附的Cl-尽量释放出来。
(4)干扰情况：凡能与Ag+生成沉淀的离子都干扰测定，如磷酸根，砷酸根、碳酸根、硫离子和草酸根等；能与CrO42-生成沉淀的Ba2+和Pb2+等也干扰测定；在滴定所需的pH范围内发生水解的物质，如Al3+、Fe3+、Bi3+和Sn4+等离子干扰测定；有色离子也干扰测定。
此外，该方法测定Cl-时，不能先加入银盐进行返滴定，因为大量Ag+与CrO42-生成大量沉淀，用Cl-返滴定时，Ag2CrO4转变为AgCl的速度较慢，无法测定。
3. 应用范围
(1) 适用于以AgNO3标准溶液直接滴定法测定Cl-、Br-和CN-的反应。
测定Br-时因AgBr沉淀吸附Br-需剧烈摇动。
(2) 不适用于滴定I-和SCN-。
因AgI和AgSCN沉淀对I-和SCN-有过强烈的吸附作用。
(3) 测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，应先加入一定量过量的NaCl标准溶液，再用银盐标准溶液返滴定。
9.1.3 佛尔哈德法(Volhard’s method)
用铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂的银量法，称为佛尔哈德法。
该方法可分直接法和返滴法。
1. 直接滴定法（测Ag+）
在HNO3介质中，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN(或KSCN)滴定Ag+，当AgSCN定量沉淀后，稍过量的SCN-与Fe3+生成红色络合物，即为终点。
为防止Fe3+水解成深色络合物，影响终点观察，酸度应控制在0.1～1mol/L的硝酸介质中，由于AgSCN沉淀吸附Ag+，使终点提前，结果偏低。
所以滴定时应充分摇动，使被吸附的Ag+及时释放出来。
此法优点是可直接测定，反应在酸性条件下进行，干扰少。
但强氧化剂及铜盐、汞盐都能与SCN-作用，必须预先分离除去。
2. 返滴定法（测卤素离子）
在含有卤素离子Cl-、Br-、I-的硝酸介质中，加入一定量过量的AgNO3，再以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。
由于AgCl的溶解度大于AgSCN，计量点后，稍过量的SCN-可能与AgCl发生置换反应：
AgCl+ SCN- =Ag SCN+ Cl-。
为了避免此误差，可采用以下措施。
(1) 加入过量AgNO3后，加热煮沸，使AgCl沉淀凝聚，过滤出AgCl，并用稀HNO3洗涤，再用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。
(2)滴加NH4SCN之前，加入有机溶剂（硝基苯或1，2－二氯乙烷）覆盖包住AgCl沉淀，阻止其与滴定剂SCN-发生沉淀转化反应。
若用此法测定Br-和I-，则不存在以上沉淀转化的问题。
但测定I-时，指示剂应在加入AgNO3后，都能加入，否则Fe3+会氧化I-，影响分析结果的准确性。
9.1.4法扬司法（Fajans’s method）
用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬司法。
吸附指示剂是一类有机染料，被吸附在胶体微粒表面后结构发生变化，引起颜色的改变，从而指示终点，吸附指示剂分为两类：
酸性染料，如荧光黄及其衍生物，它们是有机弱酸，离解出指示剂阴离子，易被带正电荷的胶粒吸附。
碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G等，离解出指示剂阳离子，易被带负电荷的胶粒吸附。
例如酸性染料荧光黄用于指示AgNO3滴定Cl-的终点。
以HIn表示荧光黄，在溶液中解离出In-，被胶粒(AgCl.Ag+ )吸附，吸附前后指示剂颜色发生变化，示意图如下。
化学计量点之前Cl-过量，AgCl的胶粒表面吸附Cl-，溶液中的阳离子作为抗衡离子被吸附，以阴离子存在的指示剂In-不被吸附；化学计量点之后Ag+过量，AgCl的胶粒表面吸附Ag+，溶液中的阴离子In-作为抗衡离子被吸附，因此发生颜色变化，以指示终点。
采用吸附指示剂，应注意以下几点：（1）因颜色变化发生在沉淀表面，所以应尽可能使沉淀呈胶体状态，比表面大，颗粒小，为此常加入胶体保护剂（糊精、淀粉和表面活性剂），防止AgX沉淀凝聚，终点由带荧光的黄绿色变为玫瑰红色，变色敏锐；（2）溶液浓度不能太稀，否则沉淀少，观察终点困难；（3）避强光照射，因为卤化银对光敏感，影响终点观察；（4）酸度要适当。
要使指示剂呈阴离子状态，应根据其解离常数确定合适的PH使用范围；
（5）指示剂的吸附能力要适当。
卤化银对卤离子和某此指示剂的吸附能力的大小顺序如下：I- >SCN－> Br->曙红> Cl->荧光黄，曙红不适用于滴定Cl-，因为计量点前，就有部分指示剂的阴离子取代Cl-，以致无法指示终点。
9.1.5银量法的应用举例
1. 天然水中Cl-的测定
多用莫尔法，若水中含PO43-、S2-、SO32-,则采用佛尔哈德法。
2. 有机卤化物中的卤素的测定
含X的有机物转化为X－进入溶液，硝酸酸化，用佛尔哈德法测定。
3. 银合金中的Ag的测定。
可用硝酸溶解样品，多用佛尔哈德法直接滴定。
也可用莫尔法返滴定。
本章小结。
