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两种蒽衍生物类深蓝光材料的合成与发光性能王志强;孙晓娟;绪连彩;张智强【摘要】利用Suzuki偶合反应合成了两种新的蒽衍生物9,10-二(2-联苯基)蒽(BBPA)和9,10-二[2-(α-萘基)苯基]蒽( BNPA),化合物结构通过核磁、质谱及元素分析进行了表征。
量子化学计算结果显示,这两种化合物都具有非共面的分子结构,光物理性能主要决定于分子中的蒽结构单元。
这两种化合物在二氯甲烷溶液中均可发射高效率的蓝光。
BBPA在固态薄膜状态下的发射光谱相对其二氯甲烷溶液的发射光谱明显变宽,而BNPA的固态薄膜并未发生光谱变宽现象。
分别利用化合物BBPA和BNPA作为发光层材料,制备出了非掺杂的深蓝光电致发光器件。
发光层为 BBPA 的电致发光器件的最大外量子效率和 CIE 色坐标分别为2.48％和(0.16,0.09)；基于BNPA的电致发光器件的最大外量子效率为2.68％,CIE色坐标为(0.15,0.07)。
所制备的这两种器件均表现出了较低的开启电压和良好的稳定性。
%Two new anthracene derivatives 9,10-bis(2-biphenyl)anthracene (BBPA) and 9,10-bis[2-(α-naphthyl]phenyl] anthracene (BNPA) were synthesized by Suzuki coupling reaction and character-ized by 1 H NMR, mass spectrum and elemental analysis. The quantum chemistry calculations show that these compounds have non-coplanar structures and their photophysical properties are controlled by the anthracene unit. Both of these compounds exhibit high-efficiency blue emission in CH2 Cl2 solutions. The emission spectrum of BBPA as solid film is obviously broader than that measured from CH2 Cl2 solution, while the emission spectrum of BNPA as solid film does not broaden compared to that acquired from CH2 Cl2 solution. Two deep-blue non-dopedelectroluminescent devices were fabricated employing BBPA or BNPA as emitting layer. The device based on BBPA exhibits a maximum external quantum efficiency of 2. 48% and CIE coordinate of (0. 16, 0. 09). The device based on BNPA acquires a maximum exter-nal quantum efficiency of 2. 68% and CIE coordinate of (0. 15, 0. 07). In addition, both of these devices show low turn-on voltage and high stability.【期刊名称】《发光学报》【年(卷),期】2016(037)012【总页数】7页(P1451-1457)【关键词】电致发光;深蓝光材料;蒽衍生物;非掺杂器件【作者】王志强;孙晓娟;绪连彩;张智强【作者单位】洛阳师范学院化学化工学院功能导向多孔材料河南省重点实验室，河南洛阳 471934;洛阳师范学院化学化工学院功能导向多孔材料河南省重点实验室，河南洛阳 471934; 郑州轻工业学院材料与化学工程学院，河南郑州450001;郑州轻工业学院材料与化学工程学院，河南郑州 450001;郑州轻工业学院材料与化学工程学院，河南郑州 450001【正文语种】中文【中图分类】TN383+.1作为下一代平板显示技术，有机电致发光二极管(Organic light-emitting diodes, OLEDs)具有主动发光、驱动电压低、响应速度快、视角宽、器件轻薄、可实现柔性显示等优点，近年来一直受到学术界和产业界的广泛关注[1-3]。
蓝光材料9,10-二(β-萘基)蒽的合成与光谱分析别国军;柴生勇;刘波;周瑞;薛云娜;刘琼妮【期刊名称】《液晶与显示》【年(卷),期】2007(22)3【摘要】采用还原β-萘基锂与蒽醌的加成物制备了有机电致蓝光材料9,10-二(β-萘基)葸(ADN).通过红外、核磁共振对其结构进行了表征.利用紫外可见吸收光谱、循环伏安法和荧光光谱等研究了其HOMO、LUMO能级及发光性能.紫外可见吸收光谱有2个吸收带,其中E带有2个吸收峰,波长分别为232 nm、260 nm;B带有3个吸收峰,其波长分别为359 nm、377 nm、398 nm,ADN的吸收带边为420 nm,计算其能级差为2.95 eV.采用398 nm的激发光激发,荧光发射峰值波长为426 nm,半峰宽为56 nm,有很好的蓝光色纯度.通过循环伏安法测得其氧化峰电位为1.28 V,推算出ADN的HOMO能级为5.60 eV,LUMO能级为2.65 eV.【总页数】5页(P301-305)【作者】别国军;柴生勇;刘波;周瑞;薛云娜;刘琼妮【作者单位】西安近代化学研究所光电子材料研究部,陕西西安,710065;西安近代化学研究所光电子材料研究部,陕西西安,710065;西安近代化学研究所光电子材料研究部,陕西西安,710065;西安近代化学研究所光电子材料研究部,陕西西安,710065;西安近代化学研究所光电子材料研究部,陕西西安,710065;西安近代化学研究所光电子材料研究部,陕西西安,710065【正文语种】中文【中图分类】TN104.3;O482.3;O625.15【相关文献】1.电致发光材料9,10-二(6-叔丁基-2-萘基)蒽的合成和纯度分析 [J], 吴边鹏;许建华;杨淑英;冯勇刚2.蓝光材料2-叔丁基-9,10-二(9,9-二正丙基芴基)蒽的合成与性能表征 [J], 王志强;朱艳艳;黄达;万婧;彭兆快;张晓宏3.高效化学发光材料9,10—二苯乙炔基蒽的合成 [J], 地4.新型蓝光材料9,10-二萘蒽衍生物的合成及表征 [J], 李恒;任天辉;钟庆华;郑飞瑶5.9,10-双-(对-(甲氧基二缩三乙二醇基)苯基乙炔基)蒽的合成、自组装及其光谱分析 [J], 金光日;朱吉凯;钟克利;陈铁;金龙一因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
蒽类有机光电功能材料的制备全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：蒽类有机光电功能材料是一类在光电领域具有潜在应用前景的新型材料。
蒽类化合物具有良好的光学特性和电学性能，以及较高的电子传输性能和光稳定性，在有机光电器件、光催化和光学传感等领域有着广泛的应用前景。
本文将重点介绍蒽类有机光电功能材料的制备方法及其在光电领域中的应用。
一、蒽类有机光电功能材料的制备方法1. 合成方法蒽类有机光电功能材料的合成方法主要包括有机合成化学和材料化学两个方面。
有机合成化学主要利用化学合成的方法，通过键合调整和分子结构设计来合成具有特定功能的蒽类有机材料。
材料化学则主要关注于材料的性能调控和表面修饰，通过控制材料的晶体结构和形貌，来提高材料的光电性能和稳定性。
2. 合成路线蒽类有机光电功能材料的合成路线主要包括从蒽类化合物出发进行官能团修饰和聚合反应等几种典型合成方法。
常见的合成路线包括醌醛缩合反应、环氧化反应、芳香亲核取代反应等。
通过这些反应可以合成出不同结构和性能的蒽类有机光电功能材料。
3. 功能化修饰蒽类有机光电功能材料的功能化修饰是提高材料性能和功能的关键。
通过引入不同的官能团和取代基，可以改变材料的能带结构、疏水性和光学性能等，从而实现对材料性能的调控。
常见的功能化修饰包括疏水基团的引入、共轭扩展结构的设计、材料纳米结构的调控等。
1. 有机光电器件蒽类有机光电功能材料在有机光电器件领域具有广泛的应用前景。
以蒽类有机物为主体的有机发光二极管（OLED）具有较高的发光效率和稳定性，可作为新型显示器件和照明器件的发展方向。
蒽类有机聚合物在有机太阳能电池、有机晶体管和有机激光器件等方面也有着重要的应用价值。
2. 光催化应用蒽类有机光电功能材料在光催化领域也有着广泛的应用前景。
以蒽类有机化合物为催化剂的光催化反应可以有效实现光能转化为化学能，实现高效的催化反应。
蒽类有机化合物还可以作为光催化分解水、光催化还原CO2和光电催化合成有机物等方面的重要催化剂。
有机电致发光材料9-(1-萘基)-10-(2-萘基)蒽的合成及表征杨杰;吕宏飞【摘要】采用9-溴蒽,1-萘硼酸,2-萘硼酸为原料,通过Suzuki偶联反应制备出9-(1-萘基)-10-(2-萘基)蒽(α,β-ADN).通过红外、核磁共振对其结构进行了表征.利用紫外和荧光光谱对其发光性能进行了研究.研究发现,α,β-ADN紫外可见吸收光谱有2个吸收带,分别归属为E带和B带,E带有2个吸收峰,波长分别为232 nm、262 nm;B带有3个吸收峰,其波长分别为359 nm、377 nm、398 nm,α,β-ADN的吸收带边为420 nm.采用401 nm的激发光激发,荧光发射峰值波长为440nm,属于蓝色荧光.【期刊名称】《黑龙江科学》【年(卷),期】2013(000)002【总页数】4页(P28-31)【关键词】α,β-AND;蓝光材料;Suzuki偶联;有机电致发光【作者】杨杰;吕宏飞【作者单位】黑龙江省科学院石油化学研究院,哈尔滨150040【正文语种】中文【中图分类】TQ241.5+5;TQ242.3有机电致发光器件(OLED)与其他显示器件相比具有自发光，不需要背景光源和滤光片，功耗低，低驱动电压(3～10 V)，宽视角，响应速度快等特点，已成功应用于以手机为代表的小尺寸显示领域，并向电视、显示器等领域拓展［1－4］。
在全彩OLED平板显示领域，高效率和高纯度的红、蓝、绿三原色发光材料扮演着极其重要的角色。
其中蓝光材料不仅是蓝色光源的重要组成部分，而且还可作为绿光和红光材料能量转移掺杂的主体发光材料［5，6］。
迄今为止，人们一直致力于开发新型蓝色磷光或者荧光材料。
然而，蓝色荧光材料因为化合物本身的不稳定性以及色彩纯度问题，迟迟未能有所突破，与已经达到商业化要求的绿光材料相比，高效率和长寿命的蓝光材料与器件，特别是深蓝光材料与相应器件相对还比较缺乏［7，8］，因此，新型深蓝光材料的研究与开发，成为目前OLED行业普遍关注的焦点。
自从蒽作为蓝色有机电致发光器件的鼻祖级材料诞生以来，因其独特的载流子平衡特性，受到学者们广泛关注［9，10］。
但蒽太容易结晶而不易形成无定形膜。
而二萘基蒽类衍生物作为一种稳定高效的蓝光主体发光材料在主客体掺杂体系器件中显示出较好的应用前景［11－13］。
笔者采用9－溴蒽，1－萘硼酸，2－萘硼酸为原料，通过Suzuki偶联反应制备了9－(1－萘基)－10－(2－萘基)蒽(α，β－ADN)，采用红外、核磁对其结构进行了表征，采用紫外和荧光光谱对其发光性能进行了研究。
1 试验部分1.1 试验试剂与仪器试验所用9 －溴蒽，NBS，K2CO3，Pd(PPh3)4及甲苯均为市售，未经说明，无须特殊处理;1－萘硼酸及2－萘硼酸为自制。
液相色谱分析采用戴安U－3000高效液相色谱仪，分析条件为C18色谱柱，流动相为100%甲醇，流速1 mL/min，柱温35℃，二极管阵列检测器;采用美国PE 公司100型傅里叶红外仪进行分析，溴化钾压片;采用UV－2450紫外可见漫反射光谱分析仪(日本Shimadzu公司)进行紫外光谱分析，波长扫描范围为230～800nm;采用日立F7000荧光光度计进行荧光光谱分析。
热重分析采用PE Diamond热分析仪进行，N2气氛，升温速率为10℃/min，温度区间为50℃ ～600℃。
1.2 产品合成1.2.1 1 －萘硼酸的合成1 －萘硼酸的合成路线如图1所示:图1 1－萘硼酸的合成Fig.1 Synthesis of1 －naphthylboronic acid将30 g1－溴萘溶于200 mL的THF中，盛于恒压滴液漏斗中，N2气保护下，将4.88 g干燥过的镁条加入到250 mL三口烧瓶中，保持N2流通，加入少量的1－溴萘溶液，微热使其引发，将配好的1－溴萘－THF溶液在N2气气氛下向体系内缓慢滴加，放热，保持微回流，滴加完毕后持续搅拌2 h，形成均匀的褐色溶液，用于下一步合成使用。
100 mLTHF加入500 mL三口瓶中，冷却至－50℃，将19.85 g硼酸三甲脂加入到上述体系内，将上述制备好的1－萘基溴化镁溶液向体系内滴加，控制温度，加完后继续搅拌30 min后，自然升温至室温下搅拌12 h，形成乳白色的络合物后，进行水解，酸化，分出水层，有机相经无水硫酸镁干燥后，蒸干有机溶剂，石油醚洗涤，干燥后重结晶得21.2g白色固体，产率达到91.11%，高效液相色谱检纯度为98.73%。
1.2.2 2 －萘硼酸的合成2 －萘硼酸的基本合成路线如图2所示:2 －萘硼酸的合成方法同上，收率为92.43%，纯度为99.26%(HPLC)。
1.2.3 α，β －ADN 的合成α，β－ADN的基本合成路线如图3所示。
图2 2－萘硼酸的合成Fig.2 Synthesis of 2 － naphthylboronic acid图3 α，β－ADN的合成Fig.3 Synthesis ofα，β －ADN在装有搅拌、冷凝器、温度计的500 ml四口瓶中，加入200 mL甲苯、61mLH2O、20 g9 －溴蒽、15.1 g1 －萘硼酸、21.5 g K2 CO3，N2保护下，加入0.89 g Pd(PPh3)4，搅拌加热至回流，HPLC监测至反应完全，自然降温，静置分液，有机相水洗干燥后浓缩，得粗品22.5 g，重结晶后得到10－(1－萘基)蒽白色固体粉末22.2 g，纯度为99.4%(HPLC)，收率91%。
将20 g 10－(1 －萘基)蒽、12.4 g NBS、150 mL 苯放入装有搅拌、冷凝器和温度计的500 mL三口瓶中，水浴加热至回流，HPLC监控至反应完毕。
旋转蒸发蒸出苯，得9－溴－10－(1－萘基)蒽黄色固体粉末24.5 g，收率97.3%，无须再处理即可进行下步反应。
9 －溴－10－(1－萘基)蒽同2－萘硼酸Suzuki偶联反应条件和前述Suzuki偶联反应条件相同。
合成收率95.64%，产品纯度99.12%。
FT－IR:3040 cm－1为芳环上C－H键伸缩振动峰，2000 ～1600 cm－1为芳烃泛频峰，1627 cm－1、1594 cm－1为芳环上 C －C 骨架面内伸缩振动峰，1502 cm－1、1435 cm－1、1362 cm－1为芳环内C －C伸缩振动峰，797 cm－1、775 cm－1、757 cm－1为芳环上C－H面外弯曲振动峰。
2 结果与讨论2.1 光谱分析和发光行为2.1.1 紫外—可见吸收光谱α，β－ADN的紫外—可见吸收光谱示于图4。
图4 α，β－ADN的UV－Vis DRS谱图Fig.4 UV －Vis DRSspectra ofα，β －ADN由图可见，α，β－ADN存在2个吸收谱带，E带有2个吸收峰:E1带吸收峰在232 nm，E2带吸收峰在262 nm;B带有3个吸收峰，属于B带精细结构。
这种精细结构是由π－π*电子跃迁产生的吸收和芳环振动跃迁吸收叠加在一起的结果。
其波长分别在359 nm，377 nm，398 nm。
同蒽(吸收峰:311 nm、326 nm、341 nm、359 nm、378 nm)比较，在蒽的9，10 －位取代了萘环后，降低了分子的自身振动，使得蒽的B带的精细结构的前两个峰消失;萘环取代增强了共轭性，分子间轨道重排，降低了π－π*跃迁能隙，使得α，β－ADN的吸收比蒽的红移［14，15］。
2.1.2 荧光光谱α，β－ADN的氯仿稀溶液采用日立F7000型荧光光谱仪所作的激发和荧光光谱示于图5。
图5 α，β－ADN的激发和发射光谱Fig.5 Excitation and Emission spectra ofα，β －ADN由图可见，激发谱图的峰值波长为401 nm;荧光发射谱的峰值波长为440 nm，为典型的蓝色荧光。
荧光光谱同激发光谱比较有红移，这是由于分子由激发态衰减回到基态之前，激发态分子通过振动弛豫首先衰减到最低激发态S1能级，激发态分子与S1的能量差表现为荧光发射光谱比激发光谱红移［16］。
2.2 热稳定性α，β－ADN的热重分析示于图6。
图6 α，β－ADN的TG谱图Fig.6 TGspectra ofα，β －ADN由图可知，α，β－AND的玻璃化转变温度较高，为416.3oC，这样对蓝光器件的制作非常有利［17］。
热失重较少，证明α，β－AND这种新材料的热稳定性更好。
3 结论采用9－溴蒽为原料通过与自制的萘硼酸反应，制备了新型的蓝光材料α，β－AND。
通过红外、核磁共振对其结构进行了表征。
利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱研究了其发光性能。
紫外光谱表明三种化合物有两个吸光带，荧光光谱表明其发射蓝色荧光。
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