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第33卷第1期内蒙古民族大学学报（自然科学版）Vol.33No.1 2018年1月Journal of Inner Mongolia University for Nationalities Jan.2018DOI:10.14045/ki.15-1220.2018.01.004天然植物中有效成分的提取、分离技术研究进展周佳儒1，李久明1，2，3，徐宁1，春英1，敖亮亮1（1.内蒙古民族大学化学化工学院国家级实验教学示范中心，内蒙古通辽028043；2.内蒙古自治区高校蓖麻产业工程技术研究中心，内蒙古通辽028000；3.内蒙古自治区天然产物化学及功能分子合成重点实验室，内蒙古通辽028000）〔摘要〕归纳了目前天然植物有效成分的提取分离和纯化技术中广泛应用的技术，主要分析了以下八种提取分离技术：超临界流体萃取技术（SFE），微波萃取技术（MAE），超声波提取技术（UE），生物酶提取技术，膜分离技术，大孔树脂吸附分离技术，高速逆流色谱分离技术（HSCCC）以及分子印迹分离技术（MIT），重点分析这八种现代分离技术在天然植物中的应用，系统地介绍了现代提取技术的基本原理、特点、适用范围并举例说明了现代提取技术在天然产物的提取分离中的研究进展和发展趋势.〔关键词〕天然植物；有效成分；提取；分离；应用〔中图分类号〕TQ28〔文献标识码〕A〔文章编号〕1671-0185（2018）01-0014-05Progress in Extraction and Separationof Effective Components from Natural PlantsZHOU Jia-ru1，LI Jiu-ming1，2，3，XU Ning1，3，Chunying1，AO Liang-liang1（1.College of Chemistry and Chemical Engineering，Inner Mongolia University for Nationalities，Tongliao028043，China；2.Inner Mongolia Industrial Engineering Research Center of Universities forCastor，Tongliao028000，China；3.Inner Mongolia Key Laboratory for the Natural Products Chemistry andFunctional Molecular Synthesis，Tongliao028000，China）Abstract:New methods of separation and purification technology of bioactive components in natural products arepresented.These include eight kinds of extraction and separation technologies:supercritical fluid extraction（SFE），microwave extraction（MAE），ultrasonic extraction（UE），enzyme extraction，membrane separation，centrifugalseparation and macroporous resin adsorption separation，high-speed counter-current chromatography separation（HSCCC）and separation of molecular imprinting（MIT）.The application of these eight modern separation tech-niques is analyzed，systematically introducing the basic principle of modern extraction technology，characteristics，scope of application and illustrating the research progress and development trend in the extraction and separation ofnatural products.Key words:Natural plant;Active ingredients;Extraction;Separation;Application自然界中天然植物的种类很多，都含有多种有效而又复杂的化学成分.这些成分可分为有机酸、挥发油、香豆素、甾体类、苷类、生物碱、糖类、植物色素等.植物中有效成分的提取分离技术是根据植物中有效成分在不同条件下的存在状态、形状、溶解性等物理和化学性质来确定的，目前被广泛使用的分离技术可分为膜分离法和传统分离法两种，传统分离法又分为水蒸气蒸馏法、升华法、冷浸法、沉淀法、渗漉法、煎基金项目：内蒙古自治区高校蓖麻产业工程技术研究中心开放基金（MDK2016001）；通辽市与内蒙古民族大学科技合作项目（SXYB2012049）；内蒙古民族大学国家基金培育项目（NMDGP1503）；内蒙古民族大学研究生科研立项项目（NMDSS1752）作者简介：周佳儒，内蒙古民族大学化学化工学院硕士研究生.李久明为通讯作者.第1期周佳儒等：天然植物中有效成分的提取、分离技术研究进展15煮法、索氏提取法等.这些分离方法都具有一定的局限性，如效率低、溶剂用量大、操作复杂、提取时间长等.随着现代科学技术的飞速发展，一些新型提取分离技术应时而生，如超声波萃取技术（SE）、超临界萃取技术（SFE）、微波萃取技术（MAE）、大孔树脂吸附分离技术、生物酶解技术、分子印迹分离技术（MIT）、高速逆流色谱分离技术（HSCCC）等.本论文对目前从天然植物中提取分离有效成分的一些新技术和方法进行了评价和综述，并分析了今后天然植物有效成分提取分离技术的研究动态和发展趋势.1提取、分离纯化新技术1.1超临界流体萃取技术（SFE）超临界流体萃取技术是20世纪60年代兴起的一种新型分离技术，该技术所用的萃取剂是超临界流体（SF）.某一特定的物质存在一个临界点，在临界点以上物质处于介于气液之间的一种非气态又非液态的物态，这个范围之内的物质称为超临界流体（SF）.通常以二氧化碳作为超临界流体，因为二氧化碳具有无色、无毒、无腐蚀性、化学惰性、使用安全、廉价等优点.超临界流体萃取技术基本特点有以下几个方面：①萃取时间快、生产周期短，一般萃取20min便有成分分离出来，2.0~4.0h便可完全萃取.②超临界流体二氧化碳萃取操作的参数易控制，因此，所萃取的产物质量比较稳定.③萃取能力强，萃取率高.④超临界流体二氧化碳萃取操作温度低（30~70℃）能较好的保留中药有效成分.⑤在萃取过程中不使用任何有机溶剂，这样生产的产品无有害溶剂残留.利用超临界CO2流体萃取技术可从药用植物中大量提取有效成分，尤其对脂肪酸、植物碱、醚类、酮类、甘油酯等具有特殊溶解作用.20世纪70年代末，日本的研究小组采用此法从药用植物苍术、黄连、蛇床子和菌陈蒿等植物中提取多种有效成分.相关研究资料显示用超临界流体CO2萃取技术从青蒿中提取分离出来蒿素、十八醇等有效成分，提取率比传统的溶剂法提高了10%~60%，提取时间明显缩短，同时降低了成本〔1-2〕.Manuel A.Falcão等〔3〕在压力为300bar的条件下，以乙醇作为辅助剂从长春花中提取具有抗肿瘤作用的长春碱，这种方法的提取率高达92%，提取效率远高于传统的固-液萃取法.超临界流体萃取技术除了在中草药有效成分的提取方面有着明显的优势外，也可应用于其它领域.虽然SFE设备有压力高、投资大等缺点，但随着工业技术的发展，超临界流体萃取技术在实际生产中的应用也在逐步扩大.1.2微波萃取技术（MAE）所谓微波萃取技术是利用微波能来提高提取率的一种新型技术，目前微波提取大多应用于水提、醇提等的项目.微波萃取主要有以下基本特点：①微波提取物纯度高，可采用水、醇、酯等常用溶剂进行提取，适用范围广.②溶剂量少（比常规法少50%~90%）.③由于微波采取穿透式加热，大大缩短了提取时间.微波提取设备可在几十分钟内完成常规的多功能萃取罐8.0h的提取工作，节省时间达到90%.④微波能有超强的提取能力，同样的原料在微波场下仅一次就可提净，而常规法则需多次才可提净，简化了工艺流程.⑤微波萃取更易于控制，能够实现即时停止和加热.微波萃取技术在天然植物提取方面有重要的作用.此方法在提高生产率和萃取物纯度的同时又能降低萃取时间、能源及溶剂的消耗，又可降低废物的产生，是一种具有良好发展前途的新工艺.由于微波加热是一种“体加热”方式，是内外同时加热，因此在萃取时加热均匀，且升温迅速，在提高萃取效率同时显著缩短了萃取时间〔4〕.采用微波技术从羽扇豆种子中提取金雀花碱，提取率比传统的提取法提高了20%，在缩短了提取时间同时减少了溶剂用量〔5〕.用微波提取甘草黄酮，提取时间为1min，提取量为24.6g/L，而水提法的提取时间为5h，提取量为11.4g/L，大大缩短了提取时间，提高了提取量〔6〕.1.3超声波提取技术（UE）超声波提取技术是利用超声波振动作用来强化提取植物中的有效成分，超声波是频率高于20kHz 的声波.超声波可在提取过程中产生“空化效应”，超声波的机械作用可有效地破碎植物的细胞壁，使有效成分快速地溶解在溶剂中，超声提取药材不受成分极性、分子量大小的限制，适用于绝大多数种类中药材和各类成分的提取；另一方面超声波振动可加速分子运动，使得溶剂和植物中的有效成分快速混合.与传16内蒙古民族大学学报2018年统萃取方式相比，超声波萃取技术用时短、适用性广、效率高.李颖〔7〕等利用超声波技术从银州柴胡中提取挥发性活性成分，同时采用多种溶剂混合冰浴，并应用高分辨气-质联用仪进行分析，鉴定出116种成分.利用超声波法从新鲜橄榄中提取总酚类化合物（TPC），萃取条件为固液比22mL/g，萃取温度47℃，萃取时间30min，提取率为7.01mg/g；而传统的浸渍提取法在50℃，4.7h，固液比为24mL/g的条件下，提取率只有5.18mg/g，因此超声波萃取法能有效增加橄榄中酚类化合物的提取率〔8〕.采用超声提取法从黄连中提取小檗碱，处理30min后所得的小檗碱提取率比采用传统的碱水浸泡法处理24.0h高50%以上〔9〕.采用超声波法提取平菇多糖，提取时间短，能量损耗低，也降低了高温对多糖的破坏〔10〕.采用超声波辅助方法从石榴子中提取石榴籽油，在以石油醚为溶剂，140W、40℃、36min和固液比为10mL/g的条件下，提取率高达25.11%，提取率明显高于传统的索氏提取法（SE，20.50%）〔11〕.黄晓辉等人以95%乙醇为溶剂，用超声波提取法提取水葫芦中的黄酮，在超声温度为45℃，料液比为1:45（g:mL），超声时间为35min，pH为8的条件下，测得黄酮提取率4.51%〔12〕.超声工艺虽应用广泛，但在大规模工业生产中的应用还较少，还有待进一步探索.1.4生物酶提取技术酶是由生物细胞产生的一种具有催化活性的蛋白质.生物酶提取技术是利用酶破坏植物细胞壁的结构，例如纤维素酶可以破坏植物细胞壁中的B-D-葡萄糖链.酶的催化效率高，具有高度的专一性，合适的酶可使植物组织通过酶反应温和地分解，提高有效成分的提取率.用纤维素酶提取黄连中的盐酸小檗碱，未经酶处理的的样品盐酸小檗碱平均含量为2.5%，而经过酶处理后盐酸小檗碱含量为4.2%〔13〕.郭海鹏等〔14〕利用酶提取法，将生物降解细菌产生的酶以1:3（V/V）的比例直接添加到新鲜海藻中处理48.0h，脂质提取产量增加了10.4%~43.9%，生物降解细菌产生的酶可以削弱和破坏藻类的细胞壁，促进藻类中脂质的释放.酶解技术具有操作简单、成本低廉、可大量生产等优点，也存在一定的局限性，虽然酶作用条件温和，但酶的活性受多种因素调节控制，导致实验条件（如温度、pH值及作用时间等）较难控制，使该技术的发展和应用也受到了相应地制约.1.5膜分离技术所谓膜分离是以选择性透过膜为分离介质，当膜两侧存在差异时，原料中组分可透过选择性膜而对混合物进行分离，目前已经研发出了多种膜分离工艺如超滤、纳滤、电渗析、渗透汽化和气体分离等.膜分离是一种新型的分离方法，与传统的分离方式相比，具有节能、单级分离效率高、环保、无相态变化、过滤过程简单等优点.由于膜分离过程中不需要进行加热，因此，该技术特别适用于分离对热敏感的物质.传统的水净化膜分离过程需要消耗大量的能量，但纳米膜分离过程能消耗的能量更少，消除了传统工艺的局限性.这种纳米膜可以除去水中的有机污染物同时对水进行消毒，简化了后续的工艺流程，一些纳米分离膜已经在水净化领域实现商业化〔15〕.相关的研究数据显示，使用超滤中空纤维膜分离分散染料等不溶性染料可达99%的脱色率，透过液可作为中性水可再循环利用，降低了成本同时也减少了环境污染〔16〕.董洁等〔17〕对黄连解毒汤模拟体系的超滤膜过程进行了分析，截留分子质量为5kDa的聚砜超滤膜对黄连解毒汤模拟溶液中药效物质小檗碱和栀子苷的透过率在90%以上，淀粉、果胶、蛋白质三种高分子物质的截留率为100%，能满足中药材纯化、精制的要求.随着膜分离技术的不断发展，它的巨大作用定会在未来的工业发展中显现出来，它将在人类工业的发展史上起到重要作用.1.6大孔树脂吸附分离技术大孔树脂又称全多孔树脂，其化学性质稳定，难溶于酸、碱及各种有机溶剂.大孔树脂现已广泛应用于医药、环保和食品等领域，尤其20世纪70年代末，被广泛应用于中草药研究的各个方面.该方法具有所需溶剂量少、可重复使用、操作方便、生产周期短、产品纯度高及不吸潮等优点，在各领域的应用日益广泛.应用XAD-7HP树脂纯化桑椹花青素提取物，相比于其他树脂，XAD-7HP有较高吸附/解吸能力，它的吸附容量为3.57mg/g，而吸附率及解吸率分别为86.45%和80.81%，用40%乙醇洗脱XAD-7HP纯度可达到93.6%，该方法可用于从水果以及其他植物中制备高纯度桑椹花青素〔18〕.大孔树脂吸附技术也有一些缺第1期周佳儒等：天然植物中有效成分的提取、分离技术研究进展17点的不足，如制备时需要加入一些由有机溶剂组成的致孔剂，而有机溶剂大多具有毒性，会残留在树脂的空隙中.如果不能清除残留的致孔剂，在长期使用的过程中会遇到树脂降解的问题.但目前我国已经探索出了树脂使用前对致孔剂、降解物的处理方法，已经通过了国家药品监督管理局的审评.1.7高速逆流色谱分离技术（HSCCC）高速逆流色谱技术（High-Speed Countercurrent Chromatography，HSCCC）是1982年由美国国立卫生院Ito博士研制开发的一种新型无固相载体的连续液－液色谱技术.它不用任何固态的支撑物或载体.目前HSCCC法的优点有以下几点：a.操作简便，容易掌握；b.应用范围很广；C.无需固体载体；d.重现性好，产品纯度高；e.适用于制备型分离.采用HSCCC法从萝卜籽中分离具有药理活性的萝卜籽素，选用正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水（35:100:35:100，V/V/V/V）为两相溶剂体系.在分离柱转速为800rpm、流动相流动速率和分离温度分别为2mL/min和30℃的条件下，从约1000mg提取物中一步分离得到249.4mg的纯萝卜籽素.得到的萝卜籽素纯度达96.9%.这为后续的药理活性研究提供了较好的基础〔19〕.应用HSCCC法从山楂提取物中分离茶多酚（Crataeguslaevigata），将500mg的粗提物引入高速逆流色谱系统在260min后获得了超过9.7mg的产品，纯度为94.8%.因此，高速逆流色谱分离技术可以用来从天然植物中分离和纯化茶多酚〔20〕.该技术也成功应用于紫胶红酸、花青素等天然食用色素的提取分离和纯化〔21〕上.高速逆流色谱技术在天然产物方面有突出的作用，随着科学的发展，高速逆流色谱分离技术的应用范围也逐渐扩大.1.8分子印迹分离技术（MIT）分子印迹技术（Molecular imprinting technology）是一种在高度交联、刚性的聚合物母体中引入特定分子结合位点的技术.Southern在1975年首先提出了分子印迹的概念.MIT是一种有效、简便的分离技术，同时具有耐热、耐有机溶剂、耐酸碱的优点以及制备简单、可重复使用等特点.用环糊精分子印迹聚合物分离纯化葛根素，纯度可达到98%，收率高达80%以上，而传统的方法则需要6步才可完成，收率仅为10%左右，纯度也并不理想〔22〕.一种以半印迹方法合成的印记聚合物，可以从药用真菌干粉菌体的提取液中提取出麦角甾醇〔23〕.由于其具有特殊的识别功能，可以用来分离混合物，由于印迹聚合物在有机溶剂与水溶液中都可使用，与传统方法相比，具有独特的优点，随着科学的发展，未来分子印迹分离技术在天然植物有效成分提取分离研究中也会发挥越来越大的作用.2结语本文对分离植物活性成分中常用的八种提取和分离技术进行了比对和分析，这八种方法在分离不同物质时都有各自的特点和优势，但由于植物结构具有复杂性和差异性，上述八种常用提取、分离技术都有其各自的适用性和局限性，因此，对不同方法的应用范围也会有所不同〔24〕.一些新型技术在某些提取过程中分离效果比传统方法更具优势.但随着科技的全面发展，传统提取方法和上述的八种较新的提取分离技术必将共同发展，甚至还会在互补交叉的过程中诞生更方便快捷的分离技术〔25〕.在科研、生产实践中还需具体问题具体分析，才可以挑选出最佳的提取方式，不可盲目选择.未来天然植物有效成分提取技术会更加安全、高效、环保，天然植物中有效成分得以在更多领域中发挥作用.在生活中，随着人民生活水平的提高，回归自然的理念日益增强，天然提取物行业下游的食品添加剂、营养保健品、化妆品、饲料等行业都日益趋向绿色环保.天然、无污染的绿色产品在国内外均有巨大的发展空间和广阔的市场前景，这也必将带动天然植物提取物行业的快速发展.参考文献〔1〕葛发欢，李菁，王海波，等.超临界CO2萃取技术在黄花蒿成分研究中的应用〔J〕.中药材，1994，17（8）：31-32.〔2〕葛发欢，史庆龙，谭晓华，等.柠檬桉叶中山鸡椒醇的分离与合成〔J〕.中药材，1997，20（7）:345-349.〔3〕Manuel A.Falcão，RodrigoScopel，Rafael N.Almeida，et a1.Supercritical fluid extraction of vinblastine from Catharanthus-roseus〔J〕.The Journal of Supercritical Fluids，2017，129（11）:9-15.〔4〕吴龙琴，李克.微波萃取原理及其在中草药有效成分提取中的应用〔J〕.中国药业，2012，21（12）:110-112.18内蒙古民族大学学报2018年〔5〕Ganzler K.Microwave Extraction Anoval Sample Preparation Method for Chromatography〔J〕.J Chromatogr A，1986，371: 299-306.〔6〕张梦军，金建锋，李伯玉，等.微波辅助提取甘草黄酮的研究〔J〕.中成药，2002，24（5）:334-336.〔7〕李颖，彭建和，宙卫莉，等.银州柴胡的化学成分研究〔J〕.中国野生植物资源，1995（4）:1-6.〔8〕Junlin Deng，Zhou Xu，Chunrong Xiang，et parative evaluation of maceration and ultrasonic-assisted extraction of phenolic compounds from fresh olives〔J〕.UltrasonicsSonochemistry，2017，37:328-334〔9〕赵兵，王玉春，欧阳蕾，等.超声波在植物提取中的应用〔J〕.中草药，1999，30（9）:1-3.〔10〕张扬，熊耀康.超声波法提取平菇多糖工艺研究〔J〕.中国实用医药，2009，4（29）:13.〔11〕Yuting Tian，Zhenbo Xu，Baodong Zheng，et al.Optimization of ultrasonic-assisted extraction of pomegranate（Punicagra-natum L.）seed oil〔J〕.Ultrasonics Sonochemistry，2013，20（1）:202-208.〔12〕黄晓辉，茹晶晶，罗五魁，等.超声波法提取水葫芦中黄酮的工艺研究〔J〕.赤峰学院学报（自科学版），2016，32（5）: 43-44.〔13〕马桔云，赵晶岩，姜颖，等.纤维素酶在黄连提取工艺中的应用〔J〕.中草药，2000，31（2）:103—104.〔14〕HaipengGuo，HoumingChen，LuFan，et al.Enzymes produced by biomass-degrading bacteria can efficiently hydrolyze al-gal cell walls and facilitate lipid extraction〔J〕.Renewable Energy，2017，109:195-201.〔15〕Santanu Sarkar，Ankur Sarkar，ChiranjibBhattacharjee.10-Nanotechnology-based membrane-separation process for drinking water purification〔J〕.Water Purification，2017：355-389.〔16〕吴开芬.用超滤法处理靛兰废水〔J〕.环境科学进展（增刊），1998（6）：124-127.〔17〕徐龙泉，彭黔荣，杨敏，等.膜分离技术在中药生产及研究中的应用进展〔J〕.中成药，2013，35（9）:1989-1994.〔18〕YaoChen，WeijieZhang，TingZhao，et al.Adsorption properties of macroporous adsorbent resins for separation of anthocy-anins from mulberry〔J〕.Food Chemistry，2016，194:712-722.〔19〕PengqunKuang，DanSong，QipengYuan，et al.Preparative separation and purification of sulforaphene from radish seeds by high-speed countercurrent chromatography〔J〕.Food Chemistry，2013，136（2）:309-315.〔20〕Hai-YanCui，Xiao-YanJia，XiaZhang，et al.Optimization of high-speed counter-current chromatography for separation of polyphenols from the extract of hawthorn（Crataeguslaevigata）with response surface methodology〔J〕.Separation and Purification Technology，2011，77（2）:269-274.〔21〕陈爱华，杨坚.高速逆流色谱（HSCCC）在食品色素制备中的应用〔J〕.中国食品添加剂，2005（1）:83-85.〔22〕贺湘凌，谭天伟，JANSON Jan-Christer.利用β-环糊精键合固定相分离纯化葛根素〔J〕.色谱，2003，21（6）: 610-613.〔23〕ShimaN.N.S.Hashim，Lachlan J.Schwarz，BasilDanylecetal.Recovery of ergosterol from the medicinal mushroom，Gano-dermatsugae var.Janniae，with a molecularly imprinted polymer derived from a cleavable monomer-template composite 〔J〕.Journal of Chromatography A，2016，1468:1-9.〔24〕春英，李久明，黄廷廷，等.蓖麻碱的提取及生物活性研究进展〔J〕.内蒙古民族大学学报（自然科学版），2015，30（6）:487-489.〔25〕穆莎茉莉，黄凤兰，冀照君，等.蓖麻碱的提取与应用研究进展〔J〕.内蒙古民族大学学报（自然科学版），2012，27（4）:463-466.〔责任编辑郑瑛〕。
中药有效成分提取分离新技术的研究进展摘要：综述超临界流体萃取、微波辅助萃取、超声辅助提取、酶工程技术、动态连续逆流提取及动态循环阶段连续逆流提取、半仿生提取、新型吸附剂电泳、超高效液相色谱(UPLC)、高分离度快速液相色谱（RRLC）和超快速液相色谱（UFLC）、高速逆流色谱、超临界流体色谱、亲和色谱、分子烙印亲和色谱、免疫亲和色谱、生物色谱、分子生物色谱、细胞膜色谱、多维组合色谱、萃取与色谱技术联机耦合、大孔树脂吸附分离、膜分离、分子蒸馏技术及双水相萃取等新技术在中药有效成分提取分离中的研究进展。
关键词：中药；有效成分；提取分离；新技术；进展中药的化学成分十分复杂，含有多种有效成分，提取其有效成分并进一步加以分离、纯化，得到有效单体是中药研究领域中的一项重要内容。
从天然产物中分离有效成分，并发展新药和寻找先导化合物是药物开发的重要内容。
近年来，在中药有效成分提取分离方面出现了许多新技术、新方法，已显示极大的应用前景，使中医药工业更加生机盎然。
以下笔者将这些新技术的进展作一简要介绍：1 中药有效成分提取新技术的进展提取是中药制剂生产过程中最基本、最重要的环节之一，提取的目的是最大限度地提取药材中的药效成分，避免药效成分的分解流失和无效成分的溶出。
随着现代化工工程技术的迅猛发展，一些现代高新技术不断被应用到中药生产中来，大大促进了中药产业的发展，使中药制药工业技术水平上升了一个新的高度。
1.1 超临界流体萃取技术(supercritical fluid extraction，SFE)SFE是一种以超临界流体代替常规有机溶剂，对目标成分进行萃取的新技术。
以CO2为流体的超临界萃取技术在天然药物提取分离中得到广泛的应用，超临界状态下的CO2的极性与正己烷相似，所以最适合用于溶解亲脂性、低沸点的物质，如挥发油、烃、酯、内酯、醚及环氧化合物等，是目前解决中药制药工业中挥发性或脂溶性有效成分提取分离的有效方法，有很强的实用性。
离子交换与吸附, 2009, 25(5): 456 ~ 462ION EXCHANGE AND ADSORPTION文章编号：1001-5493(2009)05-0456-07松香基功能高分子吸附分离盐酸小檗碱研究*雷福厚 卢建芳 赵 慷 龙丕忆 林丹萍 蓝虹云广西民族大学化学与生态工程学院，南宁 530006摘要：探索了聚马来松香己二醇酯 (PMHE 树脂) 和马来松香乙二醇丙烯酯–丙烯酸共聚物poly(MGAE–AA) 对盐酸小檗碱的分离提纯。
实验结果表明，马来松香乙二醇丙烯酯–丙烯酸共聚物吸附分离盐酸小檗碱的效果较好，最佳条件是T =80℃，pH=6.00，振荡频率为150r/min ；静态吸附量为62.47mg/g ，动态吸附量为3.54mg/g 。
使用马来松香乙二醇丙烯酯–丙烯酸共聚物吸附盐酸小檗碱，初产品中盐酸小檗碱固含量由37.53%上升到68.91%；聚马来松香己二醇酯对盐酸小檗碱的静态吸附量为8.59mg/g ，动态吸附量为0.68mg/g 。
关键词：松香基功能高分子；吸附分离；盐酸小檗碱中图分类号：O647.3 文献标识码：A1 前 言黄连 (Coptis Chinensis Franch) 别名川连、味连、鸡爪连。
分布于陕西南部、安徽、浙江、江西、福建、湖北、湖南、广西、广东、四川、贵州等省区，在四川、陕西有大量栽培。
黄连性味苦、寒，具有清热燥湿、泻火解毒之功效，主治急性结膜炎、口疮、急性细菌性痢疾、急性胃肠炎、热盛心烦等。
黄连的根状茎含有多种生物碱，主要成分为黄连素又名盐酸小檗碱 (berberine)，由水或稀乙醇中结晶出的盐酸小檗碱是黄色针状晶体，含有5.5分子结晶水，在100℃干燥后，仍能保留2.5分子结晶水，加热至110℃颜色加深，至160℃分解。
盐酸小檗碱在热水或热乙醇中溶解度比较大，难溶于丙酮、氯仿、乙醚或苯，其结构见图1[1,2]。
随着更多的盐酸小檗碱衍生物的合成，以及盐酸小檗碱新的应用领域的开发[3~5]，采用安全有效的盐酸小檗碱分离方法越来越重要。
天然药物中活性成分的提取与分离技术改进简介：天然药物是指以天然植物、动物或矿物等原材料为基础制备的药物。
其中包含许多具有疗效的活性成分，但由于复杂的化学组成和低含量等特点，提取与分离这些活性成分是一项具有挑战性的任务。
本文将探讨天然药物中活性成分的提取与分离技术，并讨论其改进的方法和途径。
1. 提取技术改进提取是将天然药物中的活性成分从复杂的混合物中分离出来的第一步。
传统的提取方法包括浸泡法、冷浸法、温浸法和超声波提取法等。
然而，这些方法存在一些缺点，例如提取效率低、提取时间长，并且对活性成分易产生破坏等。
为了提高提取效率，降低成本并保护活性成分的完整性，近年来研究人员提出了一些改进的技术。
例如，超临界流体提取是一种新的提取技术，利用超临界流体的物理特性实现对活性成分的高效提取。
超临界流体是介于液体和气体之间的一种状态，在合适的温度和压力下，可以实现选择性提取活性成分并具有较高的提取效率。
此外，微波辅助提取也是一种改进的技术，它利用微波辐射能提高提取速度，并减少活性成分的破坏和损失。
2. 分离技术改进分离是将提取获得的混合物中的不同成分分离出来的关键步骤。
常用的分离技术包括色谱技术、薄层层析技术和电泳技术等。
然而，由于天然药物中的活性成分种类繁多，结构复杂，如何高效、准确地分离这些成分是一个具有挑战性的问题。
为了克服传统分离方法的局限性，研究人员提出了一些新的分离技术和改进的方法。
高效液相色谱（HPLC）是目前最常用的分离技术之一，它通过溶剂梯度和固定相的选择实现对活性成分的高效分离。
然而，传统的HPLC技术存在分离效率低、分离时间长的问题。
为了改进HPLC技术，一些研究人员通过改变固定相材料、优化流动相配比和引入新型色谱柱等方法来提高分离效率和速度。
此外，亲和层析技术是一种可行的改进方法。
它利用亲和剂与目标化合物之间的特异性相互作用实现对活性成分的选择性分离。
例如，亲和层析樹酯树脂通过静电、疏水、金属配位等方式实现对活性成分的选择性吸附和解吸，具有较高的分离效率和选择性。
天然药物心脑血管活性成分的研究进展摘要】近几年来，有关于天然药物对脑溢血、脑缺血等心脑血管疾病的治疗等方面的研究成为中药研究领域被受关注的问题，其中药物中的活性成分对心血管系统作用机制也成为重要的研究动向。
其中可靠性较高的药效有强心、调节血管舒缩、抗心律失常等，本文根据各种活性成分的作用进行分类讨论，明确各药物作用机理的形成，为临床上天然药物在心脑血管疾病范围内的应用提供可靠依据。
【关键词】天然药物；心脑血管；活性成分；研究进展【中图分类号】R453 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2015）14-0012-02心脑血管疾病为我国老年人常见的多发病之一，并且病死率逐年升高，严重影响着患者的日常生活质量。
对于心脑血管疾病的治疗及治疗药物也逐渐成为研究的新进展，尤其是天然药物的应用[1]。
天然药物经提取后可提炼出生物碱类、黄铜类、植物激素类等心脑血管活性成分，对心脑血管的治疗有明显的疗效，但对关于天然药物心脑血管活性成分的研究力度还不够，需要进一步对研究的重要性进行认识。
1.天然药物活性成分的提取1.1 微博辅助萃取法微博辅助萃取法的提取方法速度较快，且提取率高，微博辅助萃取法在专用的索氏萃取器和微博辅助萃取器中进行，合适的萃取功率为1000W左右，将体积大约100ml的天然药物放入装置中后加入相应体积为三分之一量的溶剂，设置并记录提取温度及提取时间，在提取萃取液成功之后将温度控制在35℃以下，保持半个小时，提取之后去除其中无效的亲脂性成分，再加入与上一步操作等量的溶剂，调制功率为200W，在温度高于80℃的情况下保持15min，经过特殊处理将其中所含的溶剂进行取出后得到最后的提取液。
1.2 超临界流体萃取技术超临界流体萃取法需要在特殊的实验室器械的辅助下完成，器械包括空气过滤装置、温度控制装置、泵、压力及测量装置、乙醇控制器、收集装置等构成，将药物进程粉碎后与玻璃珠混合，在二氧化碳气体的条件下和超声波的辅助下，分别在温度为40℃、80℃，大气压力为25Mpa、35 Mpa和44 Mpa的情况进行萃取，通过对乙醇浓度的变换和二氧化碳的变化来对萃取的效率进行调节，要注意温度不能低于40℃，以免萃取液冰冻。
天然药物有效成分提取分离技术中草药以植物药为主，而植物都是由复杂的化学成分所组成。
其中主要有纤维素、叶绿素、单糖、低聚糖和淀粉、蛋白质和酶、油脂和蜡、树脂、树胶、鞣质及无机盐等。
其中，许多物质对植物机体生命活动来说不可缺少，称为一次代谢产物。
一般认为它们在药用上是无效成分或杂质。
而另外一些化学成分如：生物碱、黄酮、蒽醌、香豆素、木脂素、有机酸、氨基酸、萜类、苷类等对维持植物生命活动来说不起重要作用，称为二次代谢产物，这些物质在植物体内虽含量很少，多则百之几，少则百万分之几，甚至更少。
但它们往往具有较强的生理活性，其中有些已应用于临床，我们称之为有效成分。
当然有效成分与无效成分的划分是相对的，如天花粉的引产有效成分是蛋白质，香茹中的多糖对实验动物肿瘤有显著的抑制作用。
在进行中草药成分提取前，应注意对所用材料的原植物品种的鉴定并留样备查。
同时要系统查阅文献，以充分了解，利用前人的经验。
中草药有效成分的提取分离一般有下面两种情况：第一、从植物中提取已知的有效成分或已知的化学结构类型者。
如从甘草中提取甘草酸、麻黄中提取麻黄素；三棵针中提取黄连素等(提取有效成分)。
或从植物中提取某类成分如总生物碱、总酸性成分。
如从银杏叶中提取总黄酮；从大黄中提取总蒽醌(提取有效部位)。
工作程序比较简单。
一般先查阅有关资料，特别是工业生产的方法，搜集比较该种或该类成分的各种提取方法，再根据具体条件加以选用。
(注意先重复该方法，得到产品后，再结合生产实际，不断改进工艺，达到大生产要求)。
第二、从中草药中寻找未知有效成分或有效部位时，情况比较复杂。
只能根据预先确定的目标，在临床或药理试验配合下，经不同溶剂提取，以确定有效部位。
然后再逐步划分，追踪有效成分最集中的部位，最后分得有效成分。
一、中草药有效成分的提取对中草药化学成分的提取，通常是利用适当的溶剂或适当的方法将植物中的化学成分从植物中抽提出来。
常用的方法有溶剂法、水蒸汽蒸馏法和升华法等。
新型超临界流体萃取技术提取微量天然产物的研究超临界流体萃取技术（SFE）是一种绿色、高效、环保的分离技术，广泛应用于药物、天然产物、精细化工等各个领域中。
目前在这方面，国内外许多学者都投身于新型超临界流体萃取技术的研究，这篇文章旨在介绍新型超临界流体萃取技术在微量天然产物中的应用及其研究进展。
一、SFE技术的发展历程超临界流体萃取技术起源于20世纪70年代，由于该技术具有极高的分离效率、速度快、操作简单等优点，使之逐渐得到广泛应用，尤其在生物活性物质的提取方面，SFE技术更是成为了新的研究热点。
随着科技的不断进步，新型超临界流体萃取技术的出现，更是为SFE技术的应用带来了新增长点。
二、SFE技术的应用领域SFE技术在天然产物中的应用非常广泛，例如可用于提取植物中各类生理活性成分，如黄酮类化合物、生物碱、多糖、芳香油、酚酸类化合物等，同时该技术也可应用于蛋白质和胶体等其他天然产物的提取过程中。
三、SFE技术在微量天然产物提取中的应用微量天然产物提取不同于常规的大规模生产过程，其对分离精度、分离效率和分离速度等方面都有极高的要求，因此SFE技术就成为了首选之一。
例如，黄酮类化合物通常能被超临界二氧化碳（CO2）提取出来，而新型超临界二氧化碳（CO2）增加了分离效率，可以提高黄酮类化合物的得率；对于某些化学结构复杂的产物，还可以采用增溶剂来提高萃取效率。
四、SFE技术研究进展SFE技术在中国的研究始于20世纪90年代，但是相较于国外，研究相对来说还是比较少。
近年来，国内的研究者已经在SFE技术的应用上取得了很多的进展，例如一些研究机构已成功地利用该技术提取出了某些生物活性物质，其中一些成果已经成功应用于新药的开发中。
随着科技不断地发展和升级，新型超临界流体萃取技术将不断更新，创新出更加高效、环保、优质的分离技术。
未来SFE技术将逐渐成为提取微量天然产物的主流技术之一。
食品与药品Food and Drug２００７年第９卷第０９Ａ期６２天然产物有效成分分离纯化新技术及应用季梅１，季华２（１． 山东大学药学院，山东济南２５００１２；２． 山东医学高等专科学校，山东济南２５０００２）摘要：对中药有效成分的分离纯化新技术及其特点与应用作一综述。
收稿日期：２００７－０４－２０作者简介：季梅（１９６５－），女，高级实验师，从事天然产物研究Ｔｅｌ： ０５３１－８８３８２５４１Ｅ－ｍａｉｌ： ｊｉｍｅｉ＠ｓｄｕ．ｅｄｕ．ｃｎ黏膜、黏膜下血管丛及结缔组织增厚，增加尿道的闭合压和尿道长度，从而加强尿道的“水封”机制。
此外，动物实验表明，Ｅ还可增加尿道对α２肾上腺素能刺激的敏感性。
３．８β肾上腺受体激动剂β肾上腺受体激动剂特布他林（ｔｅｒｂｕｔａｌｉｎｅ）对正常人无反应，但对急迫性尿失禁患者有效。
体外实验证明，它可以松弛膀胱平滑肌，增加膀胱容量，明显降低排尿期膀胱内压，副反应主要有心悸、脉速增加等。
３．９健脾止遗片健脾止遗片是我国１９９２年批准上市，用于治疗小儿遗尿症的中成药，此药虽批准用于治疗小儿遗尿症，但近年，不少中老年尿失禁患者使用也取得了满意效果［１５］。
此药经动物急性毒性和慢性毒性实验及多年临床应用证实，无任何毒性及不良反应。
其主要成分是鸡肠和鸡内金提取物。
鸡肠用于治疗尿失禁，我国古代中医药书籍如《本经》、《别录》、《本草纲目》等都有记载。
除了以上药物，治疗尿失禁的药物还有二甲亚砜（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）和辣椒辣素（ｃａｐｓａｉｃｉｎ）等，目前主要采用膀胱内灌注的方法，用于治疗膀胱过度活动症。
研究表明，神经原脱敏剂Ｒｅｓｉｎｉｆｅｒａｔｏｘｉｎ膀胱内滴注也可有效地改善尿失禁。
总之，治疗尿失禁的药物主要是西药，虽然起效快，短期疗效较好，但远期疗效较差，停药后复发率高，毒副作用较多，如口干、便秘、视力模糊、头痛、恶心、头晕、乏力等，甚至引起排尿障碍，有的造成中枢神经系统毒性。
中药化学成分提取新技术和新进展综述中药化学成分提取新技术和新进展中国文化的瑰宝，中药文化博大精深。
从古至今，发现和利用中药为人类造福已成为我们的责任。
但是中药由于其所含的化学成分大都非常复杂, 一味中药可能会含有上百种的化学成分,既有有效成分, 又有无效成分和有毒成分。
为了提高中药的治疗效果, 就要尽最大限度提取有效成分, 去除无效成分及有毒成分。
化学成分的提取是中药定性，定量分析的起点，也是中药质量控制的关键技术之一。
近年来，随着实验自动化和快速分析的要求，要求新的提取技术要具有高效、快捷、方便以及自动化的特点。
本文就近年来这些提取技术在中药化学成分提取工艺方面的研究应用现状作一综述。
1、半仿生提取技术半仿生提取法简称SBE法，是指从生物药剂学的角度，模仿口服药物及其在胃肠道的转运过程，采用一定PH的酸水和碱水依次连续提取，其目的是提取含指标成分高的活性混合物。
它与纯化学观点的“酸碱法”是不等同的。
又因为此种提取方法的工艺条件要适合工业化生产的实际，不可能完全与人体条件完成相同，仅“半仿生”而已，故称“半仿生提取法”。
这种提取法的特点是可以提取和保留更多的有效成分，能缩短生产周期，降低成本。
有研究者@1对氧化苦参碱，苦参碱进行成分提取，结果显示苦参半仿生提取技术与水提取法相比较有明显的优势。
结果发现苦参的提取得率：半仿生法》水煎煮法》酸性乙醇回流提取法》温?法》水蒸汽蒸馏法。
张学兰@2等以小檗碱、总生物碱、干?膏量为指标，对黄柏作半仿生提取法和水提取法比较，结果半仿生法优胜。
但目前该方法仍沿袭高温煎煮方式，容易影响药物活性，降低疗效。
因此有学者建议将提取温度改为近人体温度，并且引进酶催化，更符合辩证施治的中医药理论。
2、超临界流体提取法超临界流体系指处于临界温度（T c)与临界压力（Pc)以上的流体。
超临界流体既具有类似气体低黏度、高扩散系数，又具有接近于液体的高密度和良好的溶解能力。
这种溶解能力对系统压力与温度变化十分敏感，可以通过调节温度和压力来选择性地提取药材中的成分。
