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附件八：中华人民共和国国家环境保护标准HJ □□□—201□土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法Soils and sediments -Determination of Volatile Organic Compounds by satticheadspace-gas chromatography method（征求意见稿）环 境 保 护 部发布目次前言 (II)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 方法原理 (2)5 试剂和材料 (2)6 仪器和设备 (3)7 样品 (3)8 分析步骤 (4)9 结果计算与表示 (7)10 精密度和准确度 (8)11 质量保证和质量控制 (8)12 废物处理 (9)13 注意事项 (9)附录A（资料性附录）方法的检出限和测定下限 (10)附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度 (12)I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中挥发性有机物的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的顶空气相色谱法。
本标准为首次发布。
本标准附录A和附录B为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：鞍山市环境监测中心站。
本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、哈尔滨市环境监测中心、抚顺市环境监测中心站和辽阳市环境监测中心站。
本标准环境保护部201□年□□月□□日批准。
本标准自201□年□□月□□日起实施。
本标准由环境保护部解释。
II土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法警告：试验中所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行操作；应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。
1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的顶空气相色谱法。
本标准适合于土壤和沉积物中37种挥发性有机物的测定。
土壤挥发性有机物采样要求和前处理一、HJ 642-2023土壤与沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法运输空白TB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。
采样时不开封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查样品运输过程中是否受到污染。
全程序空白WPB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。
与采样的样品瓶同时开盖和密封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查从样品采集到分析全过程是否受到污染。
采样瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60mL的螺纹棕色广口玻璃瓶。
采样步骤：1、使用现场VOCs快速检测仪进行凹凸浓度筛选；2、用铁铲或药勺将样品尽快采集到采样瓶中，并尽量填满。
快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封样品瓶。
置于便携式冷藏箱内，带回试验室。
3、低含量样品：试验室内取出样品瓶，待恢复至室温后，称取2g样品置于顶空瓶中，快速向顶空瓶中加入10mL基体改性剂、1.0μL替代物和2.0μL内标，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min的频率振荡10min，待测。
4、高含量样品：取出用于高含量样品测试的采样瓶，使其恢复至室温。
称取2g样品置于顶空瓶中，快速加入10mL甲醇，密封，在振荡器上振荡以150 次/min的频率振荡10min。
静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取约1mL提取液至2mL棕色玻璃瓶中，必要时，提取液可进行离心分别。
该提取液可置于冷藏箱内4℃下保存，保存期为14d。
在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶中加入2g石英砂、10mL基体改性剂和10～100μL甲醇提取液。
加入2.0μL内标和替代物，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min 的频率振荡10min，待测。
备注：当样品中挥发性有机物浓度大于1000μg/kg时，视该样品为高含量样品。
总第190期2020年第6期山西化工SHANXI CHEMICAL INDUSTRYTotal190No.6,2020分析与测试叫DOI：10.16525/l4-1109/tq.2020.06.09顶空气相色谱法测定土壤中挥发性有机物的讨论闫夏璟（山西省环境科学研究院，山西太原030027）摘要：为了明确现阶段土壤中的挥发性有机物的种类，为土壤环境保护提供有力的数据支撑，采用顶空气相色谱方法对某区域的土壤样品进行处理，并运用气相色谱质谱联用技术对土壤中含有的37种有机物进行测定。
使用该方法进行测定能够得到最低检出率的数值为0.38ptg/kg〜1.77临/kg,加标回收率在70%〜110%,RSD为 3.1%〜10%。
关键词：顶空气相色谱法；土壤；挥发性有机物中图分类号.0657.7+1文献标识码：A文章编号：1004-7050（2020）06-0028-02随着化工行业的迅速发展，对于土壤中各种微量挥发性有机化合物的测定主要采用的是吹扫捕集、液液萃取以及固相微萃取等技术，但是这类技术的操作程序较为复杂，且耗费时间较长。
为此，在本次实验中，笔者将采用顶空气相色谱法对土壤中挥发性有机物的浓度、加标回收率以及精密度进行测定，以此来提高检测效率，增强检测结果的精准性。
1顶空气相色谱法的应用特点1.1普适性该方法既可以应用于分析液体，同时也可以应用于分析固体，同时还可以对单组挥发气样进行分析,分离成分较为复杂的有机挥发物质，另外，还可以分析常量顶空气样，同时还能够检测低含量的挥发性物质皿O1.2操作快速该方法能够将挥发性气态样品直接送进气相色谱仪中进行分析,能够节省大量的时间，减轻实验人员的准备压力。
1.3检测限较低该方法具有普通气相色谱法比不了的检测限。
在避开容积处理干扰和顶空样品的特殊性之后，对于无法直接进样分析和容易分解的液固体而言，其使用价值更高⑵O2实验流程分析在顶空瓶密闭且恒温的状态下，样品中的挥发收稿日期：2020-09-27作者简介：闫夏璟，女,1987年出生，毕业于辽东学院，学士学位，工程师，研究方向为化学工程与工艺。
土壤中挥发性有机物(VOCs)的测定分析马王钢;李世远;方瑾【摘要】本文首先分析了土壤中挥发性有机物(VOCs)的主要来源渠道,其次对VOCs常用的几种治理技术做出探究,重点分析了顶空气相色谱法的检测过程与结果,再次回顾试验过程,探析VOCs检测过程中的相关注意事项,最后有针对性地提出治理VOCs的几点措施,希望对环境监测、污染治理与社会经济持续发展有所助益.【期刊名称】《中国资源综合利用》【年(卷),期】2019(037)002【总页数】4页(P24-26,29)【关键词】土壤;挥发性有机物;测定方法;顶空气相色谱法;治理措施【作者】马王钢;李世远;方瑾【作者单位】浙江鸿博环境检测有限公司,杭州 311100;绍兴市上虞区环境监测站,浙江绍兴 312353;浙江工商大学,杭州 310018【正文语种】中文【中图分类】X831化工企业在运行期间形成的废水对周边环境造成不同程度的污染，挥发性有机物（VOCs）是一类较为常见的废气，也较容易沉积在土壤中。
在社会经济发展与生态环境间矛盾不断加深的背景下，针对VOCs的研究受到社会群体的一致重视，但研究方向以空气与水体为主。
国内针对土壤中VOCs的研究较为罕见，关于土壤中VOCs的测定尚未制定统一方案。
建设健全土壤中VOCs污染防治管理体系，是全面落实大气、水、土壤污染防治工作的重要举措之一，本文针对土壤中VOCs 测定方法做出较为详细的探究。
1 土壤中VOCs的主要来源环境中挥发性有机污染成因以自然条件与人为活动为主，而人为活动是污染源的主要来源，特别是工业行为对土壤污染产生较大污染[1]。
土壤中VOCs的主要来源渠道有三。
一是在石油资源的勘测与开发、存储与运送等环节，因为操作不合理或意外事故等，石油可能泄漏到外界环境中，它是造成土壤被VOCs污染的主要来源之一。
二是石油化工生产、加油站等所处区段所产生的落地油、含油生产污水排放及输油管道的外渗。
石油为一类复杂化合物，成分以烷烃、芳香烃及非烃类化合物为主，其内含有大量的挥发性、半挥发性有机物，以上有机物流到土壤中后还会使土壤机质原有碳氮磷比例再配置，此时土壤微生物体系产生一定改变。
土壤和沉积物36种挥发性有机物及35种挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱一、适用范围本办法适用于土壤和沉积物中挥发性有机物含量的测定，在挑选离子模式下，取样量为2g时，36种VOCs办法检出限为1.0～4.6ug/kg，35种挥发性卤代烃办法检出限为1.3～～5.9ug/kg。
其他挥发性有机物经适用性验证后，也可采纳本办法分析。
二、办法原理在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中发性组分向液上空间挥发，产生蒸汽压，气液固三相达到热力学动态平衡。
气相中的挥发性有机物进入气相色谱分别后，用质谱仪举行检测。
通过与标准物质保留时光和质谱图相比较举行定性、内标法定量。
三、试剂和材料 (1)：农残级。
(2)：60～200目，在马弗炉400℃灼烧4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中保存。
(3)：优级纯，处理步骤同石英砂。
(4)：优级纯或以上级别。
(5)超纯水：无VOCs干扰，外购或试验室制备均可。
(6)基体改性剂：量取500mL超纯水，滴加几滴优级纯调整至pH≤2，加入180g，溶解并混匀。
于4℃下保存，可保存6个月。
(7)挥发性有机物混合标准溶液：p=1000ug/mL，溶剂为甲醇。
(8)内标：氟、1，4-二氯苯-d4、氯苯-d5混合标准，p=1000ug/mL，溶剂为。
也可选用其他性质相近的物质。
(9)替代物：甲苯-d8、对溴氟苯混合标准，p=1000g/mL，溶剂为甲醇。
也可选用其他性质相近的物质。
(10)：p=10ug/mL，溶剂为。
四、仪器和设备 (1)往复式振荡器。
(2)顶空仪。
(3)EI源单四极杆气相色谱质谱联用仪。
(4)天平：精度为0.01g。
(5)烘箱。
五、前处理 (一)试样制备 1.低含量试样(预测质量浓度低于1000ug/kg的样品) 冷藏保存样品待复原至室温后，称取2g样品置于整洁的顶空瓶中，立刻向瓶中加入10mL基体改性剂、加入替代物和内标溶液(其上机质量浓度建议与标准系列中的替代物和内标质量浓度全都)，快速密封，在振荡器上以150次/min的频率振荡10min，待顶空-GC/MS检测。
顶空-GCMS法测定土壤中15种挥发性卤代烃摘要：本文建立了土壤中15种挥发性卤代烃有机污染物的测定方法。
样品经处理后用GCMS 进行定性定量分析。
15种挥发性卤代烃有机污染物在40~800 μg/L浓度范围内线性良好，相关系数>0.999。
对80 μg/L的15种挥发性卤代烃标准溶液进行精密度实验，精密度RSD%在7.70 %~10.21 %之间。
各个组分检出限为1.01~1.51 μg/L。
样品添加回收率为75 %~125 %，能够满足土壤中15种挥发性卤代烃有机污染物的测定。
关键词：土壤挥发性卤代烃有机污染物气相色谱-质谱联用仪随着化学工业和石油开采业的快速发展，废气和废水对周围土壤都会造成污染，在全国土壤污染状况普查中要求对污水灌溉区域和重点污染企业周边的挥发性有机物的污染状况必须进行监测。
但多年来，国内外对大气和水体中的VOCs研究报道较多，而对土壤中的VOCs研究较少。
因此建立高效灵敏分析土壤中的VOCs的检测方法尤为重要。
本文提出了一种简便快捷的检测方法，在土壤样品中加入基质修正液，经顶空处理后，用气相色谱质谱联用法对土壤样品中的挥发性卤代烃有机污染物进行定性定量分析。
方法操作简便、准确灵敏、干扰少，从而有效地对土壤污染状况进行风险评估。
1. 实验部分1.1 仪器DANI HSS86.50顶空进样器岛津GCMS-QP2010 Ultra气质联用仪1.2 分析条件1.2.1 DANI HSS86.50条件传输管温度：130℃进样系统温度：130℃样品加热温度：80℃样品加热时间：45 min 振荡速度：FAST加压时间：10 s填充取样环时间：10 s 进样体积：1 mL1.2.2 GCMS-QP 2010 Ultra参数进样口温度：150℃进样方式：分流(分流比：10:1)载气：氦气(纯度99.999%)色谱柱：SH-Rtx-5MS(30 m ×0.25 mm × 0.25 μm)柱温：40℃(5 min) 6℃/min 140℃(0 min) 5℃/min 210℃(0 min) 20℃/min 230℃(2 min) 载气控制模式：恒线速度线速率：36.1 cm/sec离子源温度：200℃色谱-质谱接口温度：235℃溶剂切除时间：3 min采集时间：3.5~35 min采集方式：SIM模式；选择离子见表1：表1 目标物的选择离子化合物名称检测离子(m/z)三氯甲烷83,85四氯化碳117,1191,1,1－三氯乙烷97,99,61三氯乙烯95,130四氯乙烯166,168,129二氯甲烷84,861,2－二氯乙烷62,981,2－二氯乙烯96,98,611,1,2－三氯乙烷83,97,851,2－二氯丙烷63,112溴二氯甲烷83,85,127一氯二溴甲烷129,127溴仿173,175,252氯乙烯62,641,1－二氯乙烯96,61,631.3 样品前处理过程称取土壤试样2.5 g置于10 mL顶空瓶中，加入2.5 mL甲醇，置于振荡器振荡60 min，转速175 rpm，静置平衡。
土壤中挥发性有机物分析方法现状与进展万伟;李长秀【摘要】为了建立石化行业土壤中挥发性有机物(VOCs)的分析方法,研究了国内外土壤中VOCs的分析标准,综述了土壤中VOCs的前处理技术和检测方法,并对建立石化行业土壤中VOCs分析方法提出建议.我国目前已有7项土壤中VOCs的分析标准,但涵盖的VOCs种类偏少,分析对象主要为卤代烃和芳烃.土壤中VOCs的前处理技术主要有溶剂萃取、顶空、吹扫捕集和固相微萃取等,检测方法有GC-FID,GC-MS,GC-PID.由于石化行业土壤中VOCs污染物种类不仅包括卤代烃和芳烃,还可能会有酮类、醛类、烷烃、环烷烃、烯烃等,因此需要根据不同的污染物种类建立对应的分析标准,并探索适合石化行业的土壤中VOCs前处理技术和检测方法.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2019(050)005【总页数】9页(P110-118)【关键词】石化行业;挥发性有机物(VOCs);土壤;分析【作者】万伟;李长秀【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文随着生活水平的提高，国民对环境问题越来越关注。
土壤作为大部分污染物的最终受体，土壤污染近年来越来越严重。
挥发性有机物(Volatile Organic Compounds，VOCs)作为土壤主要污染物之一，具有毒性、刺激性和光化学反应活性，引起了国内外的高度重视。
国外早在20世纪70年代已有土壤中VOCs的相关研究及政策法规，建立了土壤中VOCs的分析标准。
我国对VOCs的监测对象主要为大气和水质，对土壤中VOCs的管控起步较晚。
2004年12月国家环境保护总局发布HJT 166—2004《土壤环境监测技术规范》，提到土壤中VOCs的采样和保存，但当时还没有相应的土壤中VOCs分析标准出台[1]。
2011—2015年，我国出台了土壤中VOCs的分析标准，可以对土壤中VOCs进行量化检测。
