α-氰基丙烯酸酯胶黏剂

单体纯度对α—氰基丙烯酸酯胶性能的影响选用单体α-氰基丙烯酸乙酯、增韧剂、稳定剂及其他助剂制备了2种α-胶样，其中样1的单体纯度较高，样2的单体纯度较低，其余组分相同。

通过对比2种胶样的性能发现，单体纯度较高的样1在固化时间、耐热性、耐湿热方面都明显高于单体纯度较低的样2，单体纯度对热老化性能的影响不大。

标签：氰基丙烯酸乙酯；纯度；性能α-氰基丙烯酸酯胶粘剂（以下简称α-胶）因具有单组分、无溶剂、固化较快、粘接材质广泛以及强度较高等特点，已在医疗、军事和民用等领域得以广泛应用。

近年来大家对其生产、配方等方面的研究很多，如从助剂选择方面研究了如何提高耐热性、耐湿性和固化速率等性能[1～3]。

本研究通过试验室自制的2种不同纯度的α-氰基丙烯酸乙酯单体配置成胶液，比较2者在固化速率、耐热性和耐湿热等性能方面的差异，并考查了α-氰基丙烯酸乙酯单体纯度对α-胶性能的影响。

1 实验部分1.1 实验材料及仪器设备2种不同纯度的α-氰基丙烯酸乙酯单体（以下分别简称高纯度单体、低纯度单体），试验室自制；增稠剂聚甲基丙烯酸甲酯，市售；增韧剂丁腈橡胶，兰州石化公司合成橡胶厂；稳定剂对苯二酚、对甲苯磺酸，市售。

3369型电子拉力机，美国Instron公司；C4-1000型高低温湿热试验箱，德国VOTSCH公司；CS101-2EB型电热鼓风干燥箱，重庆四大试验设备有限公司。

1.2 胶粘剂的制备将一定比例的α-氰基丙烯酸乙酯、增韧剂、稳定剂和增稠剂等助剂混合均匀，加热搅拌若干时间，待助剂完全溶解即得α-胶。

由高纯度的α-氰基丙烯酸乙酯配成的胶液简称样1，由低纯度的α-氰基丙烯酸乙酯配成的胶液简称样2。

1.3 性能测试（1）固化时间在温度为（23±2）℃，相对湿度（50±5）%的环境下，将胶粘剂滴1滴至测试材质上，立即用另一试片粘合上，粘接面积为12.5 mm×25 mm，并施加相同压力压合一定时间后，下挂3 kg重物测试。

氰基丙烯酸酯类伤口快速胶粘剂研究进展前言伤口快速胶粘剂,是一种医用胶粘剂,而医用胶粘剂又可为两大类:一是适于粘连骨骼等的硬组织胶粘剂,如甲基丙烯酸甲酯骨水泥;另一类是适于粘接皮肤、脏器、神经、肌肉、血管、粘膜等的软组织胶粘剂。

一般采用α-氰基丙烯酸酯类为医用化学合成型胶(α-ｃｙａｎｏａｃｒｙｌａｔｅ)或纤维蛋白生物型胶(ｆｉｂｒｉｎｇｌｕｅ),如ＷＢＡ生物胶粘剂。

纤维蛋白生物型胶是从异体或自体血液中产生的,它富含纤维蛋白原和因子Ⅷ,对脆弱拟杆菌、大肠杆菌和金葡杆菌等有杀菌作用。

耳鼻喉科专家们把这种蛋白胶用于各种动物和人的伤口上,结果令人满意。

但是使用异体血制的蛋白胶有传染肝炎和爱滋病的可能性。

自体血产品较安全,但不适合急症医治需要,因为要临时从伤员自己身上抽血制取纤维蛋白生物胶再来粘合自己的伤口,这是很难做到的[2]。

并且纤维蛋白生物胶粘合速度慢、强度不高,不适合紧急治疗,因而人们把注意力放在氰基丙烯酸酯类胶粘剂的研究上。

1 氰基丙烯酸酯类胶粘剂的历史发展1959年美国发明了Ｅａｓｔｍａｎ910粘接剂(α-氰基丙烯酸甲酯)[3],它具有对玻璃、五金、橡胶、塑料等材料的快速粘连作用。

Ｃｏｏｖｅｒ等人[4]发现它能粘结生物组织、被作为一类新型医用胶粘剂使用。

20世纪60年代初生物粘接剂风靡一时,在动物实验和临床应用中取得了丰硕成果]。

但到70年代中期,世界各国对它的兴趣有所减弱,主要原因唯恐引起癌症。

但20多年来,数以千万计的病例还没有发现产生肿瘤的后果。

因此,目前国内外对医用胶粘剂的研究又活跃起来。

在临床应用方面,氰基丙烯酸酯类胶粘剂用于闭合创口、皮肤移植、管腔器官连接以及肝、肾、肺、脾、胰、胃肠道等损伤的止血。

此外,眼科、骨科、口腔科都广泛地使用了氰基丙烯酸酯类胶粘剂。

氰基丙烯酸酯类胶粘剂主要成分是长链酯单体,用于组织后,在室温下就能形成一层薄膜覆盖伤口。

早期产品有引起局部炎症和骨损伤的副作用,并且早期的α-氰基丙烯酸酯多采用氰乙酸酯与甲醛反应来合成,需用催化剂甲醛和苯等有毒溶剂,由于医用胶粘剂性能指标要求严格,致使合成工艺复杂、成本高。

粘结剂一、α-氰基丙烯酸酯简介α-氰基丙烯酸酯胶粘剂系能在常温常压下迅速固化，因此获得瞬间胶粘剂的美称。

常见的产品有：501胶(α-氰基丙烯酸甲酯)、502胶（α-氰基丙烯酸乙酯）、504胶（α-氰基丙烯酸丁酯）、508胶（α-氰基丙烯酸正辛酯）、康派特医用胶（主要成份为α-氰基丙烯酸正丁酯）、福爱乐医用胶（由高纯度α-氰基丙烯酸正辛酯与α-氰基丙烯酸正丁酯组成）等等。

如果说把504单体作为第一代医用胶；以508为主体胶的系列胶，作为第二代医用胶；那么福爱乐医用胶可称谓第三代医用胶。

二、粘结机理1.粘结机理总述当α-氰基丙烯酸酯接触被粘物体而被暴露在外面时，由水蒸气作为引发剂，引起α-氰基丙烯酸酯发生阴离子聚合反应，进而使其固化。

生成的聚α-氰基丙烯酸酯具有极强的内聚力和对各种被粘体的胶接力从而粘结物体。

物体表面（所谓的基底）的原子和胶之间发生作用的机理有多种理论解释（在分析过程中给出）。

2.粘结机理分析(1)聚合反应Α-氰基丙烯酸酯之所以可以作为舜干粘结剂是由于其单体可以进行阴离子聚合反应，生成大分子化合物聚α-氰基丙烯酸酯，而聚α-氰基丙烯酸酯具有极强的内聚力和对各种被粘体的胶接力。

阴离子聚合:是指以阴离子为增长活性中心而进行的链式加成反应。

烯类单体的聚合活性与单体的活性、单体的极性有关，单体的极性值越大，取代基吸电子性越强，单体越易阴离子聚合;或者单体的极性值虽不大，但单体的活性值较大的单体也易阴离子聚合。

下面以α-氰基丙烯酸乙酯为例说明氰基丙烯酸酯的阴离子聚合反应。

|2|25CNHOH+CH =C COOC H ⇒ |2|25CN HO CH C COOC H --- |225CH =C-COOC H CN +−−−−−−→ CN CN CN ……… ⇒ |||222|||n HO CH C CH C CH C H -+⎡⎤--------⎢⎥⎣⎦ COOC 2H 2 COOC 2H 2 COOC 2H 2由于瞬干胶分子中含有电负性强的基团如-CN 和-COOR ，α-氰基丙烯酸乙酯单体很容易在较弱的引发剂作用下进行阴离子型聚合。

α氰基丙烯酸酯胶粘剂简单制备工艺α-氰基丙烯酸酯胶粘剂简称a－胶，是一种独特的单体型快固胶粘剂，具有固化快、可粘接材料广泛、粘度低、胶层薄、胶膜具有透明性、耐油和电器绝缘性、渗透力强、使用方便等特点。

自1949年Ardis首先合成a－氰基丙烯酸酯，1956年C．Coover在无意中发现a－氰基丙烯酸酯的粘接特性，到1958年Eastman Kadark公司正式推出了世界上的第一种a－胶问世，很快在电子、机械、工艺、考古、文物、日常生活用品等方面得到了广泛应用。

我国1962年以后作为商品生产研究，目前已有北京、上海、辽宁、浙江、山东、西安等地的科研院所、生产企业在研究和生产。

据1990年报道口一当时国内年产量只有20多吨，而日本年产量已达400多吨，远远满足不了需求。

作为一种具有独特性质的单组份反应型胶粘剂，应大力发展。

工业上常通过氰乙酸酯与甲醛聚合后裂解来制各。

1. 原料中间体的合成氰乙酸乙酯是a－胶的中间体。

它的合成多数是先从氯乙酸出发，经中和、氰化、酯化等反应过程，制得含量大于94％的氰乙酸乙酯。

2. 单体a－氰基丙烯酸酯的制备2．1 原料配方①氰乙酸乙酯(>;94％)126克，②二氯乙烷80～100毫升，⑧甲醛(37％)82克，④六氢吡啶0．4～0．5毫升，⑤邻苯二甲酸二丁酯40毫升，⑥对甲基苯磺酸1克，⑦五氧化二磷7克，⑧对苯二酚2．5克，⑨二氧化硫微量。

2．2 制备方法制备方法在三口瓶中加人①③，加热至70 ℃后停止加热。

在搅拌下用滴液漏斗缓慢加人⑨④的混合物，约1 5分钟加完。

待反应不故热时至剧烈回流，通过分水器除水，约l小时后分出水70～72m1．再加人⑤⑥继续回流分水，蒸出②，直至蒸气温度超过83℃。

冷却至60～70c后，加人⑦5g⑧2g，搅拌均匀，然后换成减压蒸馏装置．在1．33KPa的负压下进行裂解，收集沸点90~180 C的粗品约110～120g，接收瓶中装有⑦2g⑧O．5g。

胶黏剂基础配方大全
本文主要含有9种胶黏剂的基础配方，具体如下表：
注：
1、该基础配方均为已公开基础配方，不涉及知识产权问题。

2、目前市售胶黏剂均有基础配方演变发展而来
一、α—氰基丙烯酸酯胶黏剂基础配方
即：市场出售501、502、504、508等胶黏剂的基础配方
二、厌氧胶基础配方
配方一
配方二
三、氯丁粘合剂基础配方单组份粘合剂基础配方
双组份粘合剂基础配方配方一
配方二
四、环氧树脂胶基础配方
1、室温固化型环氧粘合剂基础配方：配方一
配方二
配方三
2、加热固化性环氧粘合剂基础配方配方一
配方二
配方三
五、酚醛树脂粘合剂基础配方
1、酚醛树脂粘合剂基础配方
2、改性酚醛-缩醛结构胶基础配方配方一
配方二
六、聚氨酯粘合剂基础配方配方一
配方二
七、热熔胶基础配方
1、乙烯-乙酸乙酯共聚物（EVA）热熔胶基础配方
2、聚酰胺热熔胶配方
3、聚酯热熔胶配方
八、压敏胶基础配方
九、有机硅粘合剂基础配方
配方一：适用于电子元件的粘合密封
配方二：适用于玻璃、陶瓷、塑料等非金属材料
配方三：环氧-有机硅粘合剂，适用于金属、塑料、陶瓷粘合
——END——。

α-氰基丙烯酸乙酯快干胶一、产品简介α-氰基丙烯酸乙酯是一种快干胶粘剂的主要成分，相对分子质量125，是无色透明粘稠液体，可溶于两酮、二甲基甲酰胺等有机溶剂，遇水发生聚合反应生成高分子化合物，在空气中被水蒸汽催化固化，在无水状态下可被自由基引发聚合。

α-氰基丙烯酸乙酯聚合物可溶于丙酮、甲乙酮、二甲基甲酰胺，硝基甲烷等溶剂，对酸较稳定，遇碱即被催化剂发生阴离子聚合反应而固化。

二、制造方法1、反应原理氰乙酸乙酯与甲醛在碱性催化剂存在下进行加成缩合成氰乙酸乙酯低聚物，然后高温裂解成α-氰基丙烯酸乙酯，基本反应为…………根据甲醛与氰乙酸乙酯配比不同，缩合产物端基有两种类型：当甲醛不足时，缩合产物I多于II，裂解成单体后副产氰乙酸乙酯。

α-氰基丙烯酸乙酯收论低…………2、工艺流程整个生产过程分三个工序。

即加成缩合，脱水裂解、蒸馏精制。

将定量氰乙酸乙酯加入缩合反应器，按比例加入二氯乙烷，加热至釜内温70℃时暂停升温，不断搅拌下徐徐滴加醛水溶液和…………工艺流程方框图…………3、操作要点（1）缩合在缩事釜中先加氰乙酸乙酯和二氯乙烷，加热升温，至温度达70℃左右时，停止加热，滴加甲醛和六氯吡啶混合物。

因反应放热，加料速度要控制，保持反应…………由于反应在非均相中进行，搅拌显得很重要，必须保证充分混合。

二氯乙烷的作用前已术及，应保证足量，不但能够把全部水分带出，而且要溶解全部反应物。

加量…………氰乙酸乙酯对甲醛的摩尔比保持1.1~1.05：1，氰乙酸乙酯稍过量、甲醛过多或不足均造成缩合收认下降，甲醛多时最终产品固化速度快，…………六氢吡啶是强有机碱，为氰乙酸乙酯与甲醛进行羟甲基化反应最好的催化剂，要求有较高纯度，用量按每摩尔甲醛…………（2）脱水反应完成后，将物料放入减压蒸馏釜中，加增塑剂邻苯二甲酸二丁酯及对甲基苯磺酸，在80~80℃下继续回流分水，直至气相温度超过83℃，可视为水已脱尽，接着蒸出二氯乙烷脱水必须安全。

α氰基丙烯酸酯胶粘剂的应用概述(一)1.概述α-氰基丙烯酸酯胶粘剂系引人注目的一类结构型胶粘剂。

它是美国Eastman公司在1955年合成乙烯类化合物时偶然发现的。

1959年，美国Eastman·Kodak公司开始生产营销。

因其化学活性很大，在极短时间内，甚至几秒钟内，即可固化胶接，因而被誉为瞬干胶粘剂。

最初生产的α-氰基丙烯酸酯为α-氰基丙烯酸甲酯，其牌号为Eastman910，后Eastman公司开发了系列产品如Eastman910FS、Eastman910EM、Eastman910HMT等。

目前，世界范围内销售2500~3000吨的各种氰基丙烯酸酯胶粘剂。

其中90%以上为氰基丙烯酸乙酯，因其兼有优良的胶接性、较长的贮存期和较高的生产率等优点。

世界范围内有6家主要的氰基丙烯酸酯生产公司，它们是美国的The Loctite Corporation和National Starch(Permabond),德国的Henkel AKG,日本的东亚合成化学工业公司、住友化学工业公司和Alpha Techno.中国从60年代开始研制氰基丙烯酸酯胶粘剂。

1979年以前，发展缓慢，产量每年约为10吨以下。

产品有α-氰基丙烯酸乙酯（502胶）和少量的α-氰基丙烯酸甲酯（501胶）、α-氰基丙烯酸丁酯（医用，504胶）。

1979年以后发展较快，研制生产单位有30多家，主要有北京化工厂、浙江黄岩有机化工厂、山东省禹王实业总公司禹城化工等。

1993年生产量约400吨。

西安化工研究所从事该方面的研制、开发工作，兼有小批量生产。

2.制法现在工业上广泛采用的生产方法是将相应的氰乙酸酯与甲醛发生加成缩合反应，继而加热解聚制得α-氰基丙烯酸酯。

在制造过程可用邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯作增速剂；可用聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯或纤维素衍生物等作增粘剂。

氰基丙烯酸酯单体极易聚合，故于生产和制品贮存过程中必须加入阻聚剂或稳定剂。

α-氰基丙烯酸酯类医用粘合剂注册审查指导原则一、概述α-氰基丙烯酸酯类医用粘合剂是一类用于医疗领域的特殊材料，具有较强的粘合力和生物相容性，被广泛应用于外科手术、创伤修复和组织粘合等方面。

然而，这类粘合剂的注册审查需要遵循一系列指导原则，以确保其安全性和有效性。

二、注册审查要点1. 基本信息α-氰基丙烯酸酯类医用粘合剂的注册申请需要提供其基本信息，包括化学成分、生产工艺、性能参数等。

申请方还需要充分证明其产品符合国家相关标准和规定。

2. 粘合性能在注册审查过程中，粘合性能是关键的考察点之一。

申请方需要提供相关的粘合性能测试报告，包括粘接强度、耐水性、耐血液性等性能参数。

这些测试结果是确保产品安全性和有效性的重要依据。

3. 生物相容性由于α-氰基丙烯酸酯类医用粘合剂直接接触体内组织，其生物相容性至关重要。

注册申请需要提供相关的生物相容性测试报告，包括细胞毒性、致敏性、组织刺激性等方面的测试结果。

4. 临床试验申请方在注册审查中需要提供临床试验数据，证明其产品在临床应用中的安全性和有效性。

临床试验应该遵循相关的伦理规范和法律法规，确保试验过程的合法性和科学性。

5. 注册申请材料除了上述基本要点外，申请方还需要提交完整的注册申请材料，包括申请表、技术文件、产品说明书等。

这些材料的完整性和准确性对注册审查的顺利进行至关重要。

三、个人观点作为医用粘合剂的重要成员，α-氰基丙烯酸酯类医用粘合剂的注册审查指导原则对于保障患者的安全和治疗效果至关重要。

在审查过程中，严格遵循相关指导原则，充分考虑产品的安全性和有效性，才能确保其在临床应用中发挥出最大的作用。

总结α-氰基丙烯酸酯类医用粘合剂注册审查指导原则是保障患者安全和治疗效果的重要保障措施。

通过严格遵循相关要点和要求，确保产品的质量和安全性，才能使其在医疗领域得到广泛应用，并为患者带来更好的治疗效果。

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