微波氧化法对柴油中含硫物质的脱除作用

微波氧化法对柴油中含硫物质的脱除作用微波氧化法是一种有效的柴油脱硫方法，可将有机硫化物氧化为无机硫酸盐或硫酸酯，并使其分解为SO2和水蒸气。

该方法利用微波的能量，提高氧化反应速率和转化效率，并且可以在较低的温度和压力下完成反应，减少了能耗和处理成本。

具体操作步骤如下：
1. 将含硫柴油置于微波反应器中，加入氧化剂如过氧化氢或臭氧等。

2. 开启微波反应器，调节反应温度和时间，一般在
100°C~160°C，15~30分钟内完成反应。

3. 将反应液经过沉淀或过滤等方法，去除产生的固体残渣，得到脱硫后的清洁柴油。

通过微波氧化法脱除柴油中含硫物质的优点在于反应时间短、反应效果好、操作简单、能耗低等，但需要注意控制反应条件、选择合适的氧化剂和反应温度等，以提高反应效率和产品质量。

微波辐射下柴油的催化氧化脱硫效果研究
微波辐射下柴油的催化氧化脱硫效果研究
将苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)分别溶于正辛烷配成模型油,以H2O2为氧化剂,研究普通加热和微波辐射加热下磷钼酸催化模型油和直馏柴油的氧化脱硫效果.分析了催化剂用量、H2O2初始浓度、反应温度和反应时间等对DBT、BT脱除率的影响,分析了不同萃取条件下的柴油脱硫率和回收率.结果表明,微波辐射加热下,DBT、BT的脱除率比普通加热分别提高了7.7倍和3.7倍;在70℃和400W微波功率下,DBT、BT的脱除率分别为95.4%和62.3%;催化剂用量、H2O2初始浓度、反应温度和反应时间等对DBT、BT的氧化脱除率均有影响;?v?(萃取剂)/?v?(柴油)为1/4时,采用DMF萃取1次,柴油的脱硫率为61.8%,回收率为98.4%,萃取次数增加,柴油脱硫率提高,而回收率明显下降.
作者：邱江华王光辉邱文杰曾丹林Qiu Jianghua Wang Guanghui Qiu Wenjie Zeng Danlin 作者单位：武汉科技大学煤转化与新型炭材料省级重点实验室,湖北,武汉,430081 刊名：武汉科技大学学报（自然科学版）ISTIC英文刊名：JOURNAL OF WUHAN UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY(NATURAL SCIENCE EDITION) 年，卷(期)：2009 32(2) 分类号：O643 关键词：微波辐射磷钼酸柴油氧化脱硫。

柴油吸附脱硫技术进展燃料油中的硫燃烧后生成的硫氧化物(SOx)是大气中主要的污染物之一，并会形成酸雨，破坏生态环境。

硫的氧化物会腐蚀损坏发动机部件还使机动车尾气处理催化剂中毒，降低其催化活性，增加颗粒污染物的排放，加重城市环境的污染。

因此，柴油深度、超深度脱硫技术越来越受到世界各国炼油者的关注，已成为清洁柴油燃料生产的关键技术。

根据油品中所含硫化物的性质，可采用不同的物理或化学方法进行脱硫处理。

目前降低油品中硫含量的方法主要有加氢脱硫和非加氢脱硫加氢脱硫对于稠环噻吩类硫化物及其衍生物的脱除比较困难,而且要求高温、高压、氢环境等苛刻条件。

随着对柴油中硫含量日益严格的限制，世界各国对柴油脱硫方法不断进行改进，努力开发新的脱硫技术。

吸附脱硫是有效脱除催化裂化柴油中硫化物的新方法，具有操作简单、投资少、无污染、适合于深度脱硫等优点，因此吸附脱硫是一项具有广阔发展空间及应用前景的新技术。

1 低硫柴油燃料新标准目前，欧美等发达国家对柴油中的硫含量标准都进行了严格的限制。

2001年1月美国环保署公布了柴油低硫化规定，要求在2006年6月前97%的柴油硫含量要降低到15µg/g以下，2010年要全部达到该规定的限制目标。

欧盟于2001年通过一项提案，从2008年1月1日起，在各成员国推广使用无硫柴油（硫含量低于10µg/g）。

国内柴油标准规定的硫含量远远高于欧美标准中的规定值，如2002年1月开始实施的标准规定柴油中的硫含量不大于2000µg/g。

但从2005年7月1日起北京地区已率先开始实行欧标准，即柴油中的硫含量不大于350µg/g。

我国与世界车用柴油低硫化的趋势相比还存在很大的差距，因此，寻求更经济更有效的深度脱硫方法已成为炼油工业的紧迫任务。

2 柴油吸附脱硫原理柴油中的含硫化合物有元素硫、硫化物、多硫化物、硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等。

吸附脱硫的基本原理是利用吸附剂对柴油中的含硫化合物进行吸附，从而将硫化物从柴油中脱除，因此吸附脱硫的关键在于吸附剂的选择和制备。

氧化萃取法脱除焦化柴油中硫氮化合物李金瑞;张聪;闫锋;张树丰【摘要】以过氧化氢为氧化剂，磷钨酸为催化剂，四乙基溴化铵为相转移催化剂，糠醛为萃取剂，采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的试验方法对焦化柴油进行硫氮脱除反应，并对工艺条件进行优化。

结果表明，以50 mL焦化柴油为基础，在H2O2体积为7 mL、磷钨酸用量为0.28 g/L、四乙基溴化铵质量为0.10 g、反应温度60℃、氧化反应70 min、25 mL糠醛萃取三次的最优工艺条件下，柴油中硫质量分数由647μg/g降至62.58μg/g，脱硫率达90.33%；而氮质量分数由775.26μg/g降至29.85μg/g，脱氮率高达96.15%。

氧化溶液与萃取剂回收后经处理均可重复利用。

%Taking hydrogen peroxide as oxidant, phosphotungstic acid as catalyst, tetraethyl-ammonium bromide as phase transfer catalyst, furfural as extraction agent, desulphurization and denitrification of the coking diesel were carried out by using combined process of catalytic oxidation reaction and solvent extraction, and the process conditions were optimized. The results show that ,under the optimal process conditions of hydrogen peroxide 7 mL , phosphotungstic acid 0.28 g/L,tetraethyl-ammonium bromide 0.10 g,reaction temperature 60℃,reaction time 70 min,furfural extraction three times based on the 50 mL coking diesel, the desulfurization rate is as high as 90.33%and the sulphur content decreases from 647 μg/g to 62.58 μg/g;the denitrification rate is as high as 96.15% and the nitrogen content decreases from775.26μg/g to 29.85μg/g. The oxidation solution and extraction agent can be reused after processing.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】4页(P340-343)【关键词】焦化柴油;脱硫;脱氮;氧化萃取;萃取剂【作者】李金瑞;张聪;闫锋;张树丰【作者单位】辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001【正文语种】中文【中图分类】TE624近年来，随着人们环保意识的增强，柴油脱硫、脱氮问题日益引起人们的关注［1］。

收稿日期:2014-12-17基金项目:宁夏自然科学基金项目(NZ12222);2014年宁夏高等学校科学研究项目;宁夏师范学院创新团队子项目(zy201208)作者简介:周生学(1983-),男(回族),宁夏固原人,讲师,硕士,主要从事生物电化学的研究,(电话)158********(电子信箱)zhousxue@。

机用柴油中的有机硫化物是造成城市空气污染的主要原因之一。

为了尽量减少发动机尾气SO x 排放,生产和使用环保友好的低硫燃油已成为世界各国政府和炼油企业普遍重视的问题[1-5]。

面对日趋严格的柴油硫含量标准及市场对低硫清洁的巨大需求,世界各国纷纷致力于开发各种柴油脱硫技术。

柴油含硫化合物中85%以上是噻吩类化合物,其中苯并噻吩(BT)及二苯并噻吩(DBT)又占噻吩类化合物的70%以上。

因此,只要将噻吩类中的硫脱出,就可以使油品中的硫含量大为降低。

柴油在独特的微波加热和破乳作用下产生自由基和受激活性氧使硫氧化,油剂界面膜Zeta 电位降低;微波减黏作用使剂油混合体系的温度升高,说明油品在处理后DBT 含量减少,油黏滞性阻力减小,这又促进了乳液在微波场中的致热效应,促进剂油相的充分反应。

微波形成的磁场还使非极性的油分子磁化,形成与油分子轴线成一定角度的涡旋电场,使剂油密度差增大。

借助于这些作用有助于剂相的碰撞聚结,实现剂油分离,达到脱硫目的[6]。

过氧化氢-冰醋酸(H 2O 2-CH 3COOH)体系在微波作用下促使过氧化氢在酸性介质中分解为羟基自由基(·OH),其氧化反应性能高于单独使用过氧化氢,从而提高油品的氧化反应速率,使生成油的脱硫率增加[7-10]。

本研究的目的是采用微波与H 2O 2-CH 3COOH 复合氧化剂相结合,将柴油中的有机硫化物氧化为极性硫化物(砜和亚砜类),然后用高选择性、易回收的极性溶剂(正己烷)进行萃取分离,从而实现柴油的深度脱硫。

微波辅助H 2O 2-CH 3COOH 氧化脱除柴油中的硫周生学,马梅霞,刘世巍,张波(宁夏师范学院化学与化学工程学院,宁夏固原756000)摘要:使用微波辅助H 2O 2-CH 3COOH 试剂氧化0#柴油脱硫,在反应温度为70℃,复合氧化剂冰乙酸(CH 3COOH )和H 2O 2体积比为1∶1,微波频率为2450MHz 时,通过改变微波功率、剂油体积比和反应时间确定柴油中硫的最佳脱除效果。

一种柴油脱硫方法柴油脱硫是为了降低柴油中硫含量，减少尾气中的硫氧化物排放而进行的处理过程。

目前主要的柴油脱硫方法有物理吸附法、化学吸收法、催化氧化还原法等。

下面将详细介绍一种常用的柴油脱硫方法——催化氧化还原法。

催化氧化还原法是目前广泛应用于柴油脱硫的一种方法，其主要原理是通过催化剂将柴油中的硫化物氧化成二氧化硫，然后再进一步还原为硫化氢。

首先，将含有硫化物的柴油与空气或者氧气进行预处理，去除其中的杂质和沉淀物。

然后，将预处理后的柴油经过加热，使其达到合适的反应温度。

在反应温度下，柴油中的硫化物与催化剂发生氧化反应，生成二氧化硫。

催化剂通常采用过渡金属氧化物，如氧化钒、氧化钼等。

这些催化剂具有良好的氧化活性，可以高效地催化硫化物的氧化反应。

催化氧化反应是一个催化剂与柴油中硫化物的接触和相互作用的过程。

因此，反应过程中催化剂的选择和使用方式显得尤为重要。

一般而言，催化剂应该具有高的表面积和活性，以增加其与柴油中硫化物的接触面积和反应速率。

此外，催化剂的构造和形状也会对反应结果产生影响。

为了提高反应效果，可以采用多孔材料或者拥有大量活性位点的催化剂。

当柴油中的硫化物经过氧化反应生成二氧化硫后，需要进一步进行还原反应，将二氧化硫还原为硫化氢。

还原反应需要在适当的温度和压力下进行，并在反应过程中保持适当的氢气浓度。

一般而言，催化剂对硫化物的氧化反应具有较高的选择性，因此在实际操作中需要进行连续的氧化和还原反应。

催化氧化还原法具有许多优点。

首先，催化氧化还原法可以在较低的温度下进行，从而降低能源消耗。

其次，催化氧化还原法可以高效地去除柴油中的硫化物，使得柴油的硫含量大大降低。

此外，催化氧化还原法还可以降低尾气中的硫氧化物排放，减少环境污染。

当然，催化氧化还原法也存在一些局限性。

首先，催化剂的选择和制备具有一定的难度，需要考虑催化活性和稳定性的平衡。

同时，催化剂的再生和长效运行也需要一定的技术支持。

此外，催化氧化还原法对硫化物的氧化能力较强，但其对其他污染物的氧化反应效果较差。

微波催化油墨的原理和作用
微波催化油墨是一种利用微波辐射的技术，通过微波能量的加热作用将催化剂激发并加快化学反应速率，从而实现对油墨的催化降解或改性的过程。

微波催化油墨的原理是基于微波的电磁辐射特性和油墨的结构特点。

微波辐射可以使催化剂中的电荷分布发生变化，从而改变催化剂的活性。

催化反应需要较高的反应活化能，而微波辐射可以提供高能量的电磁波，使反应活化能降低，从而加快反应速率。

微波催化油墨的作用主要有两方面：
1.催化降解：微波辐射能够在短时间内提供大量的热量，加速化学反应的进行，通过催化剂的作用将油墨分子结构中的化学键断裂，使其分解成小分子，从而实现油墨的降解。

这对于污染环境的废墨处理有着重要的意义。

2.催化改性：微波辐射可以改变催化剂的电荷分布，增强催化剂的活性。

催化剂的活性增强可以使催化剂更有效地参与化学反应，促使油墨分子之间的键合或断裂发生，从而改变油墨的性质。

这对于油墨的改性和应用具有一定的意义，可以得到更好的性能和应用效果。

需要注意的是，微波催化油墨的具体应用效果受多种因素的影响，包括催化剂的种类和浓度、微波辐照时间和功率、反应温度等。

同时，催化油墨过程中产生的热量也需要适度控制，避免过热引起油墨的剩余物处理问题。

微波技术在石油炼制中的应用朴香兰朱慎林化学工程联合国家重点实验室(清华大学)，北京 100084摘要:微波是一种波长极短的电磁波，波长在 1cm~1m 之间，工业上常用的微波频率为 2450MHz 和 915MHz。

微波作为一种特殊形式的能量，在食品、轻工、医疗及化工等领域的研究和应用已日益广泛。

微波技术在油气开发中的应用性研究也引起人们的重视，本文综述了微波技术在石油化工中的应用进展，应用领域包括微波脱蜡、微波破乳、微波脱硫，用微波还可以防止天然气中水合物的形成，而且对堵塞地层的聚合物可以进行解堵。

用工业微波炉进行了油品的脱水实验。

实验结果表明，乳化柴油经自然沉降脱水、加热沉降脱水、微波辐射脱水后形成三相:油相、乳化相、水相，分相速度由大到小的顺序为微波辐射>加热沉降>自然沉降，其中微波辐射过程脱水率最高。

用不同浓度的碱溶液乳化柴油后微波脱水的结果表明，碱浓度高时，乳化相达到稳定的时间长，而且其比率上升，而对脱水率的影响不大。

微波作为一种清洁、高效的能源，在石油化工过程中已初步显示出其自身的优势。

可以预见，微波技术应用于石油化工过程的工业试验在不久的将来将会出现。

关键词:微波;石油化工前言微波是一种波长极短的电磁波，波长在1cm~1m之间，其波长和频率范围如图1。

工业上常用的微波频率为2450MHz和915MHz。

微波作为一种特殊形式的能量，在食品、轻工、医疗及化工等领域的研究和应用已日益广泛。

微波技术在油气开发中的应用性研究也引起人们的重视。

主要应用在微波采油、微波脱蜡、微波破乳、微波脱硫，用微波还可以防止天然气中水合物的形成，而且对堵塞地层的聚合物可以进行解堵。

本文在简要概述微波作用原理的基础上，结合作者的微波破乳工作，对微波在石油炼制过程中的应用进行了较全面的评述，最后提出了一点展望。

介电加热频率射频微波远红外 -20 -1 1010(m)λ 10 10 8103×10(Hz) ν 3×10 2450M Hz (12.26cm) 民用频率 }915MHz (32.79cm)图 1 微波的频率范围微波的作用原理根据物质与微波作用的特点, 可把物质大致分为吸收微波、反射微波和透过微波三种物质。

2013年第32卷第8期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·1813·化工进展氧化法脱除重油催化裂化柴油中的硫化物李瑞丽，刘瑛，李波（中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室，北京102249）摘要：采用双氧水-甲酸对重油催化裂化柴油进行氧化，然后使用N,N-二甲基甲酰胺萃取剂萃取脱硫。

研究了在反应体系中氧化时间、氧化温度以及双氧水与甲酸的加入量对氧化脱硫率的影响，并考察了加入分散剂Span-80的效果。

最终得到双氧水-甲酸-Span-80体系最佳氧化条件：分散剂Span-80为2.0%，双氧水为36%，甲酸为32%，氧化温度为60℃，氧化时间为50min。

分散剂Span-80的加入可以大大提高双氧水-甲酸体系对重油催化裂化柴油的氧化脱硫能力。

在双氧水-甲酸体系最佳条件下氧化萃取脱硫率为85.58%，双氧水-甲酸-Span-80体系脱硫率高达98.27%，重油催化裂化柴油的硫含量由12500mg/L降至216mg/L。

气相色谱结果显示，氧化脱硫后重油催化裂化柴油中的噻吩、苯并噻吩及其衍生物基本被脱除，有少量二苯并噻吩及其衍生物需要进一步脱除。

关键词：重油催化裂化柴油；氧化脱硫；双氧水-甲酸；分散剂Span-80中图分类号：TE626文献标志码：A文章编号：1000–6613（2013）08–1813–05DOI：10.3969/j.issn.1000-6613.2013.08.016Oxidative desulfurization of RFCC diesel fuelLI Ruili，LIU Ying，LI Bo（State Key Laboratory of Heavy Oil Processing，China University of Petroleum，Beijing102249，China）Abstract：Sulfur compounds of RFCC diesel oil were removed by using H2O2-formic acid as oxidant and DMF as extractant.The effects of oxidation time，oxidation temperature，H2O2dosage and formic acid dosage on desulfurization efficiency were studied.The effect of dispersant Span-80on desulfurization efficiency of oxidation with H2O2-formic acid were also investigated.The optimal oxidation conditions of H2O2-formic acid-Span-80were mass fraction of Span-80dispersant2.0%，volume fraction of H2O2oxidant36%，volume fraction of formic acid32%，oxidation temperature60℃，oxidation time50min.Desulfurization rate was increased from85.58%to98.27%by Span-80 dispersant.The sulfur content of RFCC diesel fuel could be lowered from12500mg/L to216mg/L.According to GC analysis，the removals of thiophene，benzothiophene and its derivatives were almost complete，and further efforts are needed to remove dibenzothiophene and its derivatives.Key words：RFCC diesel fuel；oxidation desulfurization；H2O2-formic acid；dispersant Span-80由于原油重质化、劣质化趋势以及市场对轻馏分如汽柴油需求的增加，使得近年来原油加工深度提高，重油催化裂化技术得到迅速发展[1-3]。

柴油催化氧化脱硫技术研究分析【摘要】世界各国对柴油硫含量的限制日趋严格，而传统的加氢脱硫装置投资大，操作费用高。

因此非加氢脱硫法引起广泛关注，其中氧化法脱硫是一个研究热点，本文研究了一种新型的商品柴油催化氧化脱硫技术，在常温常压下对商品柴油进行氧化，氧化后的柴油经萃取后，硫含量可降至10mg·L—1以下，质量能达到国际清洁柴油标准。

【关键词】柴油；脱硫；催化；氧化1.前言21世纪是环保的世纪，降低柴油的硫含量已成为一项迫切而重要的任务，而传统的HDS法面临日趋严重的技术经济问题，难以普遍满足生产超低硫清洁柴油的需要（尤其对于发展中国家和大多数中小型炼厂）。

新兴的柴油氧化脱硫法以其脱硫率高（可降至1×10—6）、反应条件温和（多为常温常压）、设备投资和操作费用低（仅为同规模HDS法的50%以下）、工艺流程简单（无须制氢装置和Claus脱硫装置）、产品质量高、安全环保（低CO2排放）等优点成为国内外研究的热点。

西南石油学院正在研究的催化氧化法，解决了现有柴油氧化法脱硫存在的采用H2O2氧化剂成本高、收率低和氧化态硫化物的去向问题，并具有同时对柴油脱硫脱酸的功能。

氧化法能否成为今后世界各国生产超低硫清洁柴油的主要技术之一，关键在于寻找一种高效、廉价、选择性高的氧化剂体系，并能寻求到氧化态硫化物的出路。

在高效催化剂作用下，用KM作氧化剂，对柴油中的有机硫化物进行缓和的催化氧化，是一个很有前途的研究方向。

4.实验过程4.1溶液的配制（1）配制模型化合物：以90～120℃的石油醚为溶剂，加入一定量的苯并噻吩，配制成一定含硫量的含硫模型化合物。

（2）配制反应介质：利用不同浓度的盐酸，氯化钾配制不同PH值的系列缓冲溶液，做为氧化脱硫反应的反应介质。

4.2氧化反应先将水浴锅调节到所需要的温度，然后称取一定量的固体氧化剂（KM）及相转移催化剂，将其溶解在反应介质中，用移液管加入一定量的模拟油品，盖上胶塞后将锥型瓶放在温度恒定的水浴锅中，打开磁力搅拌，速度调匀开始计时。

耦合氧化吸附脱除燃油中硫化物的研究燃料排放中污染物的生成与排放是当今全球性环境问题的重要部分。

燃油尤其是以石油为基础的各种燃料排放物，其中有一类重要污染物是硫化物，主要包括硫酸盐、硫酸根和硫化氢。

硫化物的排放对环境的影响是越来越受到广泛关注。

为了减少或消除燃油中硫化物污染，各类技术手段正在出现和发展。

其中耦合氧化吸附脱除技术，指通过氧化反应将硫化物处理为水溶性硫酸盐，然后通过吸附技术将硫酸盐脱除的技术手段。

耦合氧化吸附脱除技术是一种有效的方法，可以从燃油中脱除硫化物，进而减少对环境的污染。

耦合氧化吸附脱除技术主要分为两个步骤，即氧化反应和吸附脱除。

在氧化反应中，将有机硫化物如硫化氢、硫酸根和硫酸盐转化为水溶性硫酸盐，其方法主要有催化活性氧、臭氧、氧化活性碳等。

而在吸附脱除部分，可以利用有机颗粒物、金属氧化物和吸附剂等材料，将水溶性的硫酸盐从溶液中吸附脱除，硫从溶液中脱离出来。

耦合氧化吸附脱除技术一方面可以减少燃油中硫化物的排放，另一方面也能有效地保护环境，而且该技术的操作简单，费用低廉，在市场上有着很大的应用前景。

目前，耦合氧化吸附脱除技术已在国内外得到了广泛的应用，技术也正在不断发展和完善，特别是在新型吸附材料和催化剂的开发方面，都有重大突破。

未来，耦合氧化吸附脱除技术将进一步发展，特别是在消除燃油中硫化物污染方面，它是有效的技术手段，对维护环境也具有重要意义。

总而言之，耦合氧化吸附脱除技术是一种有效的方法，可以有效地从燃油中脱除硫化物，从而减轻对环境的污染。

虽然这种技术在现有的发展水平上还有可能进一步改进，但它仍是一种非常有效的技术，值得进一步研究。

因此，耦合氧化吸附脱除技术的发展有助于消除燃油中的硫化物污染，从而有利于维护和保护环境。

综上所述，耦合氧化吸附脱除技术是一种有效的技术，可以有效地从燃油中脱除硫化物，从而减轻对环境的污染。

尤其在今后发展过程中，技术的进一步改进将有助于更有效地减少对环境的污染，从而保护环境及其资源。