2007中科院研究生入学考试有机化学试题
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2015年中国科学院有机化学考研
历年真题试题2(2000-2009)
(共10套)
目录
2000年中国科学院有机化学考研真题 (2)
2001年中国科学院有机化学考研真题 (5)
2002年中国科学院有机化学考研真题 (9)
2003年中国科学院有机化学考研真题 (17)
2004年中国科学院有机化学考研真题 (27)
2005年中国科学院有机化学考研真题 (33)
2006年中国科学院有机化学考研真题 (37)
2007年中国科学院有机化学考研真题 (45)
2008年中国科学院有机化学考研真题 (57)
2009年中国科学院有机化学考研真题 (61)
2000年中国科学院有机化学考研真题
2001年中国科学院有机化学考研真题
2002年中国科学院有机化学考研真题
2003年中国科学院有机化学考研真题
2004年中国科学院有机化学考研真题
2005年中国科学院有机化学考研真题
2006年中国科学院有机化学考研真题
2007年中国科学院有机化学考研真题。
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称:普通化学(甲)考生须知:1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3.可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
一、选择题:(共42分;其中11,12,18每小题4分;其余每小题2分)1.在电解质的饱和溶液中,加入与原电解质含有共同离子的另外一种( )会使原来电解质的( )下降。
这是关于多相离子平衡的共同离子效应。
(A) 强电解质,溶解度;(B)易溶强电解质,溶解度:(C)电解度,解离度2.下列各个含氧酸中,属于二元酸的是( )。
(A)H 3PO 4; (B )H 3BO 3; (C )H 3PO 2; (D)H 3PO 3 3. 一个电子排布式1s 22s 22p 63s 23p 1 的元素最可能的价态是( )。
(A )+1; (B )+2; (C) +3; (D) -1; (E) -24. 如果NH 4OH 的电离常数为1.8×10-5, 0.1M NH 4OH 溶液中OH - 的浓度是多少(mol/L)?(A) 1.80×10-6 (B) 1.34×10-3 (C) 4.20×10-3 (D) 5.00×10-25.尼龙是哪两种物质的共聚物?(A)尿素和甲醛;(B)苯酚和甲醛;(C)1,6己二胺和己二酸; (D)氯乙烯和乙烯醇6. 假定NH 基呈平面的,并具有三个等价的氢原子,那么成键电子是如何杂化的?+3(A ) sp3; (B ) sp ; (C ) sp2; (D )sd 27. 某一反应在高温下不能自动进行,但在低温下能自动进行.则该反应的和为m r S Δm r H Δ (A) 0,0>Δ<Δm r m r S H ; (B) 0,0>Δ>Δm r m r S H ; (C) 0,0<Δ<Δm r m r S H ;(D)0,0<Δ>Δm r m r S H 8. 在多电子原子中,分别可用下列各组量子数表示相关电子的运动状态。
中科院2007年攻读硕士学位研究生入学试卷《生物化学与分子生物学》附答案一、是非题:20题,共30分。
答“是”写“+”,答“非”写“—”。
1、细胞凋亡时细胞色素c从线粒体膜上进入细胞浆后细胞发生的一系列变化与细胞色素c在溶液中有蛋白水解酶活性有关。
2、质谱法可用来测定多肽的分子量和氨基酸序列。
3、酶的失活意味着酶蛋白已经变性。
4、用异丙醇沉淀的总RNA可用于siRNA的分离纯化。
5、钙离子是细胞内重要信使,总体说来真核生物细胞内钙离子浓度大于细胞外。
6、内质网系膜的特异性标志酶是胆碱脱氢酶。
7、热休克蛋白是指在加热条件下容易发生变性的蛋白质。
8、酶的辅因子包括辅酶与辅基,两者的区别是前者与酶共价结合,而后者非共价结合。
9、tRNA前体中内含子的左端为GU,右端为AG。
10、线粒体膜有外膜与内膜;核膜也是由两层脂双层膜组成的。
11、蛋白质中的肽键(酰胺键)具有双键性质,因此不能自由旋转。
12、反式构型得脯氨酸较顺式构型稳定,因此蛋白质中的脯氨酸都是以反式构型存在。
13、酶分子中Cys残基的-SH既可以作为亲核基团起亲核催化作用,也可以作为广义酸碱起催化作用。
14、竞争性抑制剂是一类与底物竞争结合酶分子上同一部位的抑制剂。
15、AAUAAA是真核mRNA 3’加poly(A)的信号。
16、噬菌体ф29的pRNA是一种分子马达,它利用ATP水解的能量工作。
17、膜蛋白难以结晶得意重要原因是分子的二级结构有较多的β折叠。
18、α-酮戊二酸既是三羧酸循环的中间物,又是谷氨酸生物合成的前体。
值可以大致判断出这个酶的催化效率如何。
19、从一个酶对其底物的Km20、热休克RNAω是一种含小阅读框架的RNA。
二、选择题:30题,共45分。
1、由人线粒体DNA编码的多肽链有 A.7条 B.13条 C.27条D.85条2、下属物质中有抑制线粒体内膜ADP/ATP载体作用的是:A.鱼藤酮B.苍术苷C.寡霉素D.抗霉素A3、植物的光合磷酸化发生在:A.叶绿体外膜B.叶绿体内膜C.类囊体膜D.以上三种膜4、要想配置pH5.0的缓冲液,可选用:A.Tris-盐酸B.磷酸钠C.醋酸钠-醋酸 D.氯化钠-盐酸5、红外光谱可用来测定蛋白质的二级结构,其检测的基本原理是:A.电子跃迁 B.顺磁共振 C.化学键震动 D.微波发热6、多巴胺是神经递质,其生物合成的前体是 A.肾上腺素 B.去甲肾上腺素 C.黑色素 D.酪氨酸7、蛋白质分子中pKa值在5~9之间的解离基团包括A.只有咪唑基 B.咪唑基与α羧基 C.咪唑基与α氨基 D.咪唑基、α氨基、α氨基8、2006年若贝尔化学奖授予真核转录分析基础研究的开拓者,其主要贡献是A.阐明了DNA酶促生物合成B.阐明了真核RNA酶促生物合成C.在电子显微镜照片上发现R-loop D.捕捉下DNA的复制过程9、真核生物中尚未被发现的RNA是:A.snoRNA B.imprinted RNA C.tmRNA D.stress RNA10、去垢剂是用来增容膜蛋白的试剂,它们的共同特征是A.都是有机溶剂 B.都具有阳离子基团和阴离子基团C.都在溶液中呈碱性 D.都具有亲水基团和疏水基团11、线粒体呼吸链复合物在传递氢/电子时有质子跨膜转运,产生的质子梯度被用来合成ATP。
中科院2007年有机化学考研试题一、完成下列反应,若有立体化学问题请注明;若不反应,用NR 表示(共20分,除第3小题4分外,其余各题每小题2分)注:每题后括号内为答案1.丙酮I2.甲醇3CH 3I* 叔卤代烃发生的是S N 1过程,因此I 的构型不能确定,尽管这里不存在手性的问题。
3.()3CH3CH 3OO O334.()()H +EtOHBF PhMgBr3335.(()i.NaOHOHi.NaOHONR* 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。
6.+ClAlCl 37.OH OH CH 3CH 324O8.EtOHO OOEtOO* 逆Dieckmann 缩合。
9.Br 2H 2O二、为下列转变提供所需的试剂,必要时注明用量。
有的转变可能需要不止一步反应,请分别写出每步反应所需的试剂(20分,每小题2分)1.Br解:1 NaCN ; 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚;2 CO 2;3 H 3O +2.()OHOH O解:1 SOCl 2; 2 LiAlH(t-BuO)3; 3 H 3O + 或1 LiAlH 4;2 H 3O +; 3 CrO 3/Py3.n -BuOHO-Bu3O解:1 SOCl 2;2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解4.()NHOO解:1 NH 2OH/H +;2 H 2SO 4或PCl 5,Beckmann 重排。
5.()HONH 2O解:NaNO 2/HCl6.PhOPhO解:1 LDA (1mol );2 MeI ;必须用强碱,否则易导致自身缩合。
7.O OBr解:Br 2(1mol)/HAc8.()解:1 B 2H 6;2 H 2O 2/OH -9.()n -Bu2On -Bu CN解:P 2O 5或POCl 310.EtBrEt-NH 2解:1 NaN 3;2 LiAlH 4; 3 H 3O +三、判断题(共28分。
1、2两个小题各5分;3、4两个小题各9分) 1.指定下列各化合物手性中心的绝对构型(R/S )。
2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题辅导科目名称:普通化学(乙)课考生须知:正门对面1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
业2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
研3.可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
共一、济选择题(36分,每题2分) 48号共1.测量各种温度下0.1M KC2H3O2 溶液的pH值时发现,pH值随温度上升而增加。
据此,下述推论中哪个是正确的?彰武(A)高温下KC2H3O2的溶解度很小;(B)随着温度的升高KC2H3O2蒸发加剧;(C)KC2H3O2水解反应是一个吸热反应;(D)KC2H3O2水解反应是一个放热反应48号2.如果把醋酸钠固体加到醋酸的稀溶液中,则pH值将:辅导(A)升高;(B)不受影响;(C)下降;(D)先下降后升高;(E)先升高后下降kaoyantj3.下面列出了五种元素原子的电子构型,哪种构型的氧化态之一在水溶液中是无色的?辅导(A) 2 8 18 1; (B) 2 8 14 2; (C) 2 8 16 2; (D) 2 8 18 2 共济4.通常当聚合物分子的什么性质较强时,塑料有较高的强度和硬度?课(A)多晶型性;(B)无定形性;(C)无规立构性;(D)结晶度共济5.镧系收缩是指同济(A)镧系元素的离子半径;(B)镧系元素的核质量;(C)镧系元素的价电子:(D)镧系元素的电负性专6.碱金属和卤素生成的化合物具有最可能正确的预测性质是同济大学四平路(A)有一个低熔点;(B)难溶于水;(C)在固体中导电;(D)在熔融时导电7. 0.1N NaHCO3的pH值最接近下列哪个值( )。
(A)5.6; (B) 7.0; (C) 8.4; (D) 13.0; (E) 4.08.在实验室中,氢气通过下面哪种化合物管子时最容易被干燥?(A)CaCO3; (B) Ca3(PO4)2; (C) CaCl2; (D) Ca(OH)2; (E) MgCl29.用下列哪种轨道符号表示19K39?(A)1s22s22p62d102f1 (B) 1s22s22p63s23p9 (C) 1s22s22p63s23p6 4p1 (D) 1s22s22p63s23p64s1——————————————————————————————————————————————普通化学(乙)第 1 页共4 页10.固体溶于水时,其溶解热与下列哪两种能量的相对值有关?(A) 解离能和电离能;(B)晶格能和振动能;(C)解离能和水合能;(D)晶格能和电离能;(E)晶格能和水合能11.一种化合物含有54.6%的碳,9.1%的氢和36.6%的氧,化合物的实验式(最简单的)为(A)C3H6O; (B) C4H9O2; (C) C4H8O2; (D) C5H9O12. pH = 2的溶液比pH = 6的溶液酸性高多少倍?(A)4倍;(B)12倍;(C)400倍;(D)10000倍13.下列化合物中哪种酸性最强?(A)CH3COOH; (B) CH3CH2OH; (C) CH2ClCOOH; (D) CHCl2COOH; (E) CCl3COOH14. 完全中和30毫升2M 的磷酸需要45毫升的氢氧化锂,氢氧化锂的摩尔浓度为多少?(A)1.3;(B)2.7;(C)5.0;(D)4.015.结晶热在数值上与下列哪一种热相等?(A)生成热;(B)溶解热;(C)蒸发热;(D)熔融热;(E)升华热16.原子的电子构型为1s22s22p63s23p6 3d104s24p5时,它的最可能的价态为:(A)-1;(B)-3;(C)+1;(D)+3;(E)+517.在开发新能源的探索中,氢被认为是一种理想的二级能源.目前认为,最有发展前途的制氢方法是(A)电解水制氢(B)水煤气制氢;(C)太阳光光解水制氢;(D)硅与苛性钠作用制氢;18.对于电子波动性的正确理解是下面哪些?(A)物质波;(B)电磁波;(C)机械波;(D)概率波;二、填空题(50分)1.(6分)高熔点金属是指熔点等于或者高于()的熔点(K)的金属,这些金属都集中在d区的( )、( )、( )、( )族中。
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称:生物化学与分子生物学考生须知:1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
一、名词解释 (每题4分,共20分)1. 重组修复2. 转座子3. C4途径4. 正前馈作用和正反馈作用5. RNA剪接和可变剪接二、单项选择题 (每题1分,共20分,请在答题纸上标清题号,并将答案写在题号后)1. 下列各项中,不属于细胞代谢的中间产物的是:A. 葡萄糖-6-磷酸B. 丙酮酸C. 胆固醇D. 乙酰辅酶A2. 在真核生物细胞周期的四个时相中,用于准备DNA合成的是:A. M期B. G1期C. S期D. G2期3. 下列各项中,不属于真核生物基因表达转录前水平调节的过程是:A. RNA编辑B. 染色质丢失C. 染色体DNA的修饰和异染色质化D. 基因重排4. 下列各项中,尚未获得诺贝尔奖的是:A. DNA双螺旋模型B. PCR仪的发明C. RNA干扰技术D. 抑癌基因的发现5. 下列事件中,不属于表观遗传调控的是:A. DNA甲基化B. 组蛋白乙酰化C. mRNA 加尾D. RNA干扰基因沉默6. 大肠杆菌中,参与转录终止调控的是:A. TATA boxB. ρ因子C. snoRNAD. RNaseP7. 在正转录调控系统中,调节基因的产物被称为:A. 阻遏蛋白B. 诱导因子C. 激活蛋白D. 增强子8. 既可利用上游启动子,又可利用下游启动子的RNA聚合酶是:A. RNA聚合酶IB. RNA聚合酶IIC. RNA聚合酶IIID. RNA聚合酶IV9. 用来研究蛋白质-蛋白质间相互作用的实验技术是:A. 酵母双杂交技术B. 原位杂交技术C. RACE技术D. SAGE 技术10. 能够引起细胞内蛋白降解的反应是:A. 泛素化B. 去泛素化C. 磷酸化D. 去磷酸化11.双缩脲发应用来测定:A. 肽B. 糖C. RNAD. DNA12. 抗霉素A对呼吸链(电子传递链)抑制的作用点在:A. NADH脱氢酶附近B. 琥珀酸脱氢酶C. 细胞色素氧化酶D. 细胞色素b附近13. 氨基酸在掺入肽链前必须活化,氨基酸的活化部位是:A. 内质网的核糖体B. 可溶的细胞质C. 高尔基体D. 线粒体14. T4 DNA连接酶催化的连接反应需要能量,其能量来源是:A. ATPB. NADC. GTPD. 乙酰CoA15.组蛋白的修饰可引起核小体的解离,这种修饰是:A. 糖基化B. 腺苷化C. 磷酸化D. 乙酰化16.磷酸化酶激酶活性的发挥依赖于:A. 镁离子B. 钙离子C. 氯离子D. 锌离子17.胰岛素的功能单位是:A. 单体B. 二体C. 四体D. 六体18. DNA合成仪合成DNA片段时用的原料是:A. 4种dNTPB. 4种NTPC. 4种dNDPD. 4种脱氧核苷的衍生物19. 蛋白激酶A催化蛋白质上氨基酸残基的磷酸化,它是:A. 丝氨酸残基B. 组氨酸残基C. 酪氨酸残基D. 门冬氨酸残基20.端粒酶是一种蛋白质-RNA复合物,其中RNA起:A. 催化作用B. 延伸作用C. 模板作用D. 引物作用三、判断题 (每题1分,共30分,请在答题纸上标清题号,并将答案写在题号后,其中表述正确的写“对”,表述错误的写“错”)1. 糖酵解作用是葡萄糖在无氧条件下转变为丙酮酸所经历的一系列反应,在此过程中净生成两个ATP分子。
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称:高等代数考生须知:1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
1. (10分) 设多项式(),(),()f x g x h x 只有非零常数公因子,证明:存在多项式,使得 (),(),()u x v x w x ()()()()()()1u x f x v x g x w x h x ++=。
2. (10分) 设,,m n p 都是非负整数,证明: 1)++整除。
2(x x 33132()m n p x x x ++++3. (10分) 设A 是n 阶实数矩阵,0A ≠,而且A 的每个元素都和它的代数余子式相等。
证明A 是可逆矩阵。
4. (25分) 计算n 阶行列式2cos 112cos 112cos 112cos 112cos n D ααααα=O OO 5. (20分) 设是齐次线性方程组12,,,n k ααα∈L R 0AX =的基础解系,,,s t ∈R 11211,,,k k k k k s t s t s t 1βααβααβαα−−=+=+=+L 。
试问:应该满足什么关系,使得,s t 11,,,k k βββ−L 是方程组0AX =的基础解系,反之,当11,,,k k βββ−L 是方程组的基础解系时,这个关系必须成立。
0AX =科目名称:高等代数 第1页 共2页5. (15分) 设A 是实对称矩阵,如果A 是半正定的,则存在实的半正定矩阵B ,使得2A B =。
6. (20分) 已知⎟⎟,试证明对于3n ≥有I 100101010A ⎛⎞⎜=⎜⎜⎟⎝⎠−22n n A A A =+−,并计算100A ,其中I 表示单位矩阵。
7. (20分) 设二次型2342221231213f 22x x x ax x x x =++++bx x +通过正交变换化为标准形22232f y y ,求参数,a b 及所用的正交变换。
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称:高分子化学与物理考生须知:1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
高分子化学部分一、 名词解释(共10分,每小题2分)1遥爪聚合物2悬浮聚合3聚合物立构规整度4活性聚合反应5. 接枝反应效率二.选择题(每题选一最佳答案,每小题2分,共20分)1.下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是。
a. CH3CH=C(CN)COORb. CH2=CH-CH3c. CF2=CF2d. CH2=C(C6H5)22. 甲基丙烯酸甲酯在25℃进行本体自由基聚合当转化率达到20%时出现了自动加速现象这主要是由于所致。
a. 链段扩散速度增大因而增长速率常数kp值增大b. 长链自由基运动受阻使终止速率常数k值明显减小c. 增长速率常数kp值的增加大于终止速率常数k值的减小d. 时间的延长3. 聚苯乙烯具有的特点。
a. 不透明b. 抗冲性能差c. 加工困难d. 不易着色4. 乳液聚合中,如果选用软脂酸钠(C15H31COONa)为乳化剂,其三相平衡点为62℃则聚合反应应该选择条件下进行。
a. 低于62℃b. 62℃c. 高于62℃5. 茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点。
a. 多活性中心催化活性高b. 单活性中心聚合产品具有很好的均一性c. 多活性中心催化共聚能力优异d. 单活性中心对极性单体具有较好的催化活性科目名称:高分子化学与物理第1页共4页6. 在适当引发剂存在的条件下,引发下列单体的自由基聚合反应属于非均相聚合的是a. 水相中丙烯腈的溶液聚合b. 苯乙烯的本体聚合c. 二甲基甲酰胺中丙烯腈的溶液聚合d. 苯中苯乙烯的溶液聚合7.以C 4H 9Li 为引发剂分别选用THF 和甲苯为溶剂引发苯乙烯聚合实验发现,在THF 中苯乙烯聚合反应速率要大为了提高甲苯中苯乙烯的聚合速率,可加入a. BF 3b. SnCl 4c. TiCl 4d. 18-冠醚-68. 下列环状单体中容易进行开环聚合的是a.环戊烷b. 四氢呋喃c. 1,4-二氧六环d. 八甲基环四硅氧烷9. 在-78℃条件下以三氟化硼-乙醚引发体系使乙烯基丁基醚聚合最为合适的溶剂是a. 丙酮b. 乙酸乙酯c. 乙醚d. 氯甲烷10. 当线性聚酯化反应进行到95%以后若继续进行反应则会是 a. 分子量分布变窄 b. 聚合度迅速增大c. 反应程度迅速增大d. 产生大量低分子量副产物三、问答题(共25分)1.试述传统自由基聚合反应的主要优点与主要缺点写出一种目前较为成功的活性/可控自由基聚合方法的名称。
中科院2007年有机化学试题(2)一、综合简答及选择题(28分) 1A 多数不确定C 一般向高波数方向移动D 变化不大2.以下化合物哪一些很难存在?哪一些不稳定?哪一些能稳定存在?(2.5分)H HHHABCDE解:B 很难存在;A 、D 不稳定;C 和E 可以稳定存在。
3.在合成酚醚时为何可用酚(pK a ~10)的NaOH 水溶液而不需用酚钠及无水条件,而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件?(4分)解:酚的酸性比水强,因此酚钠可以稳定存在;而醇的酸性比水弱(pK a ~17)醇钠在水中要被分解。
42分)A 麦芽糖 C 木糖 D 乳糖5.下面的反应机理对吗?如不对请用箭头改正过来。
(2分) 解:改正尖括号内。
N OTsNNO O6.下面两个瞬态中间体,哪个在能量上更稳定一些?(2分)(A)(B)NNOOO N N OOO H 2解:A更稳定,因为它有三个吸电子基。
7.试比较下列化合物进行S N1反应时的反应速度大小(3A 3-甲基-1-溴戊烷B 2-甲基-2-溴戊烷C 2-甲基-3-溴戊烷8.有机化合物的核磁共振化学位移的真实值(v)不同于相对值(δ),以下对v的描述哪一个是对的?(2分)D化学位移依赖于磁场,磁场越大,位移越小9.对映体过量(e.e)等于零的含义是:(2分)B 没有左旋化合物D10.下列化合物哪一些有芳香性?(2.5A B C D ENNCH33PhPhCH2CH2NSNHNRRO11.命名下列化合物(有立体构型的需要注明)(4分)MeO2N Cl2CH3 3-硝基-5-氯甲基环己烷(S)-2-氯-2-溴丁烷CH2COOHIOH3,6-二甲基-8-乙基十一烷3-羟基-5-碘苯乙酸二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请特别注明)(37分)1.(2')+O OCHO* 可能属于手性硼烷诱导的手性加成。
2.(4')?[B]写出所有主要产物NH 2HNO 2?+H2OHH 2H 2O解:3.(3')3ii.H 2O 2,NaOHOH4. (2')OHHOOHOHHOOHCOCH 35.(4')OsO 4H 2O2RCO 3HOOHCH 3OH/H +碱36.(3')NH 4Cl Cu 2Cl 2HC ≡CH 2=CH-C ≡CHCH 2=CHCOCH 3CH 2=CH-C=CH7.(2')OHOHOH OHO NaBH 48.(2')+3Cl9.(2')+Me 2NCHOOCH 3310.(2')BrN Br3H 3CN +BrBr -11.(2')Na/NH 3(l)OCH OCH 3+N 2+NO 2OHCO 2HOHCO 2HN=NNO 212.(2')NaOH/H 2O13.(2')3CH 3OH+Br 2ONH 2N H314.(3')+CO 2CH 32CH 3CH 2123456782CH 32CH315.(2')3CH 3OH,∆NClClNCH 3O Cl三、用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件完成下列化合物的转变(30分)1.(6')苯,乙酰乙酸乙酯OCO 2Et解:OH -∆3PhPhOii.PhPhCH 3OEt OO OOCO 2EtOOCO 2EtEtONa2.(5')OCH 2CH 2CO 2H COCH 3解:片呐酮合成的变形。
中科院2007年有机化学考研试题一、完成下列反应,若有立体化学问题请注明;若不反应,用NR 表示(共20分,除第3小题4分外,其余各题每小题2分)注:每题后括号内为答案1.丙酮I2.甲醇3CH 3I* 叔卤代烃发生的是S N 1过程,因此I 的构型不能确定,尽管这里不存在手性的问题。
3.()3CH3CH 3OO O334.()()H +EtOHBF PhMgBr3335.(()i.NaOHOHi.NaOHONR* 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。
6.+ClAlCl 37.OH OH CH 3CH 324O8.EtOHO OOEtOO* 逆Dieckmann 缩合。
9.Br 2H 2O二、为下列转变提供所需的试剂,必要时注明用量。
有的转变可能需要不止一步反应,请分别写出每步反应所需的试剂(20分,每小题2分)1.Br解:1 NaCN ; 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚;2 CO 2;3 H 3O +2.OHOH O解:1 SOCl 2; 2 LiAlH(t-BuO)3; 3 H 3O + 或1 LiAlH 4;2 H 3O +; 3 CrO 3/Py3.()n -BuOHO-Bu3O解:1 SOCl 2;2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解4.()NHOO解:1 NH 2OH/H +;2 H 2SO 4或PCl 5,Beckmann 重排。
5.()HO2O解:NaNO 2/HCl6.PhOPhO()解:1 LDA (1mol );2 MeI ;必须用强碱,否则易导致自身缩合。
7.O OBr解:Br 2(1mol )/HAc8.解:1 B 2H 6;2 H 2O 2/OH -9.()n -Bu2On -Bu CN解:P 2O 5或POCl 310.EtBrEt-NH 2解:1 NaN 3;2 LiAlH 4; 3 H 3O +三、判断题(共28分。
1、2两个小题各5分;3、4两个小题各9分) 1.指定下列各化合物手性中心的绝对构型(R/S )。
2007年部分试题的大致考点由于考场上没有纸张来记录,只好把考点写到准考证的反面,本想着考完立刻凭记忆写出来,之后忙于期末又被一些事情拖了很久,真是不好意思,题目也无法回忆了,只得按照我准考证反面的内容原样copy过来,见谅,估计2007年的试题有些网站早就出售了,建议大家去网站购买,当然本人在得到真题原样之后会尽快传到网上一’判断 1.细胞凋亡与细胞色素酶2.质谱法测定分子量 aa序列3.酶失活变性4.SIRNA5.CA离子6.内质网与磷脂胆碱酶7.hsp8共价辅基双键9trna内含子作为gu右为ag10pr肽键是否可自由旋转11、、、 12脯氨酸的反式结构稳定13cys14竞争性抑制15aauaa与mrna3‘16¥29分子马达与atp17膜蛋白结晶困难与B结构存在有关18a 酮戊乙酸19km判断20、、、二、选择 1线粒体编码多少肽链2、、、3植物光合磷酸化4ph5.0 5红外光谱应用6多巴胺的产生75~9ph82006 nobelprize 化学方面的成果9下列未发现的序列AsnornaBimprintedrnaCtmrnaDstremrna10去垢剂原理11、、、12乌本苷的抑制机理13胆固醇14单杂交15描述pr的空间结构16侧链保护17、、、181962年nobelprize 奖给()()的发现19 蛋白质数据库名称(考得是英文)20极性于非极性21...22点突变23脂代谢b氧化24超螺旋沉淀....28A260/A280=1.6529 sirna30...三题简答题 7*5=35简答题(请将答题字数限制在200字以内)1简述线粒体DNA的结构特点。
2已知存在同一膜上两种膜蛋白,一种为载体蛋白,另一种为离子通道蛋白,试设计一种方法区分。
3简述蛋白质的模体(motif),结构域(英文),家族(family)。
4说出三种定量测量蛋白质浓度的方法并比较优缺点。
5ATP在酶的催化反应中主要作为连接和转移作用请分别举出一种实例说明6简述逆转座子的意义。
中国科学院研究生院
2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称:有机化学
考生须知:
1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
一、 综合简答及选择题(28分)
1)分子内氢键对红外光谱的影响是: ( 2 分) (a)多数不确定 (b)一般向低波数方向移动 (c) 一般向高波数方向移动 (d)变化不大
2)以下化合物哪一些很难存在? 哪一些不稳定? 哪一些能稳定存在? ( 2.5 分)
H
H
H
H
a) b) c) d) e)
3)在合成芳醚时为何可以用酚(pKa≈10)的NaOH水溶液而不需用酚钠及无水条件,而在合成脂肪 醚时要用醇钠及无水条件? ( 4 分)
4) 哪一种糖水解会生成两种不同的碳水化合物葡萄糖和果糖? ( 2 分)
a) 麦芽糖 b) 蔗糖 c) 木糖 d) 乳糖
5)下面的(2分)
反应机理对吗?如不对请用箭头改正过来
下面两个瞬态中间体,哪个在能量上更为稳定一些?(2分)6)
(A)(B)
的反应速率大小:(3 分)
下对υ的描述哪一个7) 试比较下列化合物进行SN1反应时
a) 3-甲基-1-溴戊烷 b) 2-甲基-2-溴戊烷 c) 2-甲基-3-溴戊烷.
8) 有机化合物的核磁共振化学位移的真实值(υ)不同于其相对值(δ), 以
是对的? (2 分)
a) 化学位移不依赖于磁场 b) 化学位移与溶剂无关 c)化学位移依赖于磁场, 磁场越大,
位移越大 d) 化学位移依赖于磁场, 磁场越大,位移越小。
9) 对映 (2 分) 10)芳香性? ( 2.5 分)
11) (4分 )
、 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂 (如有立体
化学问题请特别注明) 。
(37分)
1分)
(4分)
体过量(e.e)等于零的含义是: a) 肯定不含手性化合物 b) 没有左旋化合物 c ) 左右旋体为等量 d )没有右旋化合物。
e)没有手性化合物。
下列化合物哪一些有命名下列化合物(有立体构型的需要注明)
二)(2
2)
NH 2HNO
3)(3分
)
BH 3
1) 2) H 2
O 2, NaOH
?
4)
(2 分)
OH
OH
HO (1)(2)
H 2O
CH 3CN / Zn(CN)2 / HCl
5)(4分)
O
O
CHO
S
N
N
N
H
N
N Me
Me
O R
R
CH 2Ph Ph
Me
Cl
O 2N 2CH 3
CH 2COOH
I H OsO 4, H 2O 2
6) (3分) (2分) (2分)
(2分)
7)
8)9)?
POCl 3
HCN(CH 3)2
O
+OCH 3
10)(2分)
11)(2 分)OCH 3
Na/NH 3 (液)
12)(2 分)
O 2N
N 2+
HO HO 2C
NaOH/ H 2O
13)(2 分)
C O NH 2
+Br 2
CH 3O 3H
14)(3 分)
)(2分) CH
15
32O O
NaBH 4
LiAlH 4
2
A?
B?
Cl
CO 3
H
?
Br N Br
3
?
HC
CH
NH Cl 22
Hg SO , H SO A?
B?
Cl
C ?
N
Cl CH 3ONa CH 3OH, 加热
?
C 2CH 3CO 2CH 3
C CO +
CH
2
?
1
2
34
5
6
78
三、 用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件
1)(6 分 乙酰乙酸乙酯
)
(6 分)C)
完成下列化合物的转变(30分)
)
苯 ,
2)(5 分)
3)(7 分 4) 从β紫罗酮(A)和不饱和醛(B)合成化合物Vitamin A 乙酸酯(
5)(6 分)用不超过四个碳的醇为原料合成 :
CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 2CH 3
CONHCH 3
四、 试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。
(用箭头
1) (
表示电子或化学键的转移或重排)(25分)
6
分)请写出以下化学反应的反应机理并解释其原因(LDA 为二异丙胺锂)
2) (3 分)
CH 3
O
CH 2CH 2CH 2Br
CH 3
O
O
S
Br
Br
S
Br
S S O
CO 2Et
O
CH 2CH 2CH 2CO 2H
COCH 3
Me OH
O O
Br
Cl NH 2
OCOCH 3
O
OCOCH 3
3) (5 分)
) (5 分 )
4 H 2SO 4
O
5) ( 6 分)
五、 分)
1) (0分) 某化合物A(C 9H 10O)不能发生碘仿反应,其红外光谱在1690cm -1处有强吸收,A 的核磁共振谱吸收峰如下:。
另一化合物B 是A
的同分异构体,, 单峰);3.5(2H,
单峰7.1(5H, 多重峰)。
试写出A 、B 的结构式,并指出各类质子的化学位移及IR 吸收峰的归属。
2) 10分) 不饱和酮A(C 5H 8O)与碘化甲基镁反应,经水解得到饱合酮B(C 6H 12O)和不饱和醇酸氢钾共热,则脱水生61010124邻苯二甲酸。
试鉴定某化合物(m/z 86) (m/z 43, 100%1717cm 有强吸收;其核磁共振谱为:δ 0.9(3H, 三重峰); 1.6(2H, 六重峰); 2.1(3H, 单峰); 2.4(2H, 三重峰)。
根据波谱数据推测下列化合物的结构(301δ 1.2(3H, 三重峰);3.0(2H, 四重峰);7.7(5H, 多重峰)能发生碘仿反应,其IR 在1705cm -1处有强吸收,而NMR 为:δ 2.0(3H );(C(C 6H 12O)的混合物。
经溴的NaOH 溶液处理,B 转化为3-甲基丁酸钠。
C 和硫成D(C H ),D 与丁炔二酸反应得到E(C H O ),E 在钯上脱氢得到3,5-二甲基A,B,C,D 和E 。
3) (10分) 的分子式为C 5H 10O ,其紫外吸收光谱数据为:λmax 280 nm (log ε 1.3)
;其质谱图中主要有:分子离子峰, 10%和碎片离子峰);其红外谱图在-1处请确定质谱、IR 及NMR 的归属,并推断其结构。
O
O O
H
H
O CO 2CH 3
2CH
3
2
Me
Me。