《塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法》 GB T 37639-2019 多溴联苯 多溴二苯醚

华 集 团》 报举 办 的 回顾 “ 十 一 五” 、 展望“ 十 二 五” 的征文 中 ， 她 写 的《 三 四 的未来 不是 梦》 一 文 获得 了二 等奖 。 当得 知 际华 进 入 世界 ５ ０ ０
宣传报 道稿 件 ， 上学不多、 自学成 才 的她 ， 经
常一 写就 到深 夜 。
３ ＧＢ ２ ９ ４ ９ ３ ． ３—２ ０ １ ３
纺织染整助剂中有害物质的测定 第 ３ 部分： 有机锡化合物的测定
气相色谱 一质谱法
４ ＧＢ／ ｒ ２ ９ ４ ９ ３． ４—２ ０ １ ３
纺织染整助剂中有害物质的测定 第 ４ 部分： 稠环芳烃化合物（ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ） 的测定 气相色谱一质谱法
着 又一个 春 天 的到来 。
张香梅 年 年都 是 优 秀报 道 员 ， 但 她 并 不
满足 ， 在 对 内 做好 报 道 的 同时 ， 她也给《 新 兴
５项纺织染整助剂 国家标准
序号
１
标 准 编 号
ＧＢ／ ］ ｒ ２ ９ ４ ９ ３． １—２ ０ １ ３
标 准 名 称
如果 说龙 子 沟里 的三五 三 四是一 个姹 紫
家 里 的事 等感 人 的事写 成稿 件 ， 报 导 出去 。 在 她 的带 动 下 ， 四车 间 的 报 道 员都 能 围
绕 生产 ， 及 时做 报道 ， 四车间 的报 道组 为此 年
年 被评 为“ 优 秀报道 组 ” 。
嫣 红的大 花 园 ， 那 么 女 工 张香 梅 就 是 百 花 园 中一 枝怒 放 的 梅花 ， 她 和 三五 三 四一 起 迎 接
山西 纺织 服 装 ２ ０ １ ３ ． ３
企 业 之星
２ ７

气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE摘要：PBB和PBDE是塑料、橡胶制品中常用的阻燃剂,均有209种不同的同系物化合物，其残留毒性给环境和人体造成严重影响，文章针对电子产品中的PBB和PBDE的测定进行了分析。

关键词：气相色谱；质谱法；PBB；PBDE；测定PBB（多溴联苯）、PBDE（多溴二苯醚）一种性能良好的阻燃剂，包括一溴到十溴的联苯醚的聚合物及其异构体，因此它也是一系列物质的总称。

2003年，欧盟(EU)公布了((WEEE指令和～RoHS指令》，规定自2006年7月1日起，进入EU市场上的8类电子电气产品不得含有包括PBBs、PBDEs在内的6种有害物质。

这对我国的电子电气设备出口造成很大冲击，我国迫切需要建立测定PBBs～HPBDEs的方法。

目前，大部分是利用GC／MS对该类化合物进行分析。

1 PBBs、PBDEs的物理化学性质、应用及毒性1.1物理化学性质PBBs具有化学性质稳定、耐火、绝缘、高电容率和导热性等特点。

PBDEs 依溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物。

PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点，沸点为310～425℃，水中溶解度小。

PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。

1.2应用PBBs和PBDEs高温分解产生HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基如HO•，O•和H•等，生成活性较低的溴自由基，HO•+HBr=H2O+Br•，至燃烧减缓或中止，从而达到阻燃灭火的目的。

另外,PBBs～PBDEs分解出密度较大的不燃烧气体，产生覆盖作用，从而隔绝或稀释了空气，亦达到阻燃灭火的目的。

因此，PBBs和PBDEs被大量生产并用于聚合物中作阻燃剂，尤其用作电器制造(电视机、计算机线路板和外壳)、建筑材料、泡沫、室内装潢家具、汽车内层、装饰织物纤维等。

CPC N0145022 ISSUE 0 323574-A rev 01.000
铅 (Pb) ×
有毒有害物质或元素 (Hazardous Substance) 汞 镉 六价铬 多溴联苯 (Hg) (Cd) (Cr6+) (PBB) ○ ○ × ○
多溴二苯醚 (PBDE) ○
× × ○
○ ○ ○
○ ○ ○
× × ○
○ ○ ○
○ ○ ×
ห้องสมุดไป่ตู้
○：
×：
表示该有毒有害物质在该部件所有均质材料中的含量均满足 SJ/T11364-2006 标准规定的限量要求。 Indicates that the concentration of the hazardous substance in all homogeneous materials in the part is below the relevant threshold of the SJ/T11364-2006 standard. 表示 该有毒有害物质在该部件的某一均质材料中的含量超出 SJ/T11364-2006 标准规定的限量要求。 Indicates that the concentration of the hazardous substance of all homogeneous materials in the parts is above the relevant threshold of the SJ/T 11364-2006 standard. 㦻嫷㣍䯉$YD\D几八⏻⚇䞮ℶ䤓年䟄⷟≰㋾ℶ❐᧨䟀榅捷ↅ∪ㄣ⟕㙟∪䤓捷ↅ₼♾厌▔⚺㦘㹡㦘⹂䓸德᧨␅⚺摞䅰恂㒥怔⒉ 6-7 㪖⑕屓⸩䤓棟摞尐㻑ᇭ This table shows some hazardous substances may be found in the supply chain of $YD\D,QF and indicate the concentration is below or above the SJ/T11364-2006 standard.

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塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定 高效液相色 谱法
捍卫生活品质 推动产业升级
国内外 标准动态
轻工行业国家标准
（根据中华人民共和国国家标准公告 2019 年第 7 号整理）
序号 1 2 3 4 5 6 7 8
9
10
11
12 13 14 15 16 17 18 19
国家标准编号
国家标准名称
代替标准号
GB/T 20292-2019 GB/T 36992-2019 GB/T 37544-2019 GB/T 37545-2019 GB/T 37624-2019 GB/T 19 GB/T 37637-2019 GB/T 37638-2019
GB/T 37639-2019
GB/T 37640-2019
GB/T 37641-2019
GB/T 37644-2019 GB/T 37645-2019 GB/T 37646-2019 GB/T 37647-2019 GB/T 37648-2019 GB/T 37649-2019 GB/T 37651-2019 GB/T 37652-2019
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纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试分析作者：史远成来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第04期摘要：建立超声波对气相色谱-微电子捕获检测纺织品中多溴联苯醚类阻燃剂进行辅助，在萃取剂应用的基础上，实施正交试验和体积单因子试验等试验处理，并且确立纺织品中多溴联苯和多溴二苯醚的正己烷+丙酮超声波萃取方法，并且在这一过程中，使用流速梯度和柱温程序结合在一起的方式，促使气相色谱分析条件得以有效优化。

关键词：纺织品；多溴联苯阻燃剂；气相色谱法；测试多溴联苯和多溴二苯醚属于添加型阻燃剂中的一种，由于其本身具有较为显著的阻燃性能，同时也具有比较低廉的价钱，在纺织和塑料等物品中得到阻燃处理。

但是多溴联苯和多溴二苯醚等有机污染物具有持久性的特点，在环境中相对较为稳定，其本身不容易降解，这些有机污染物可在生物体中蓄积。

多溴联苯和多溴二苯醚类化合物容易对人体的内分泌情况产生影响，使得人体的甲状腺激素和性激素方面产生影响，其在燃烧的时候，也会出现毒性较强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃等物质，其本身存在着比较强的致癌性特点，这就需要对五溴联苯醚和八溴联苯醚阻燃剂在纺织品中的使用产生限制作用。

多溴联苯和多溴二苯醚类阻燃剂等物质在衣物中残留的时候，其危害性是相对比较突出的，其在分析检测和寻找替代物问题等方面已经逐渐引起重视[1]。

1 纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试试验1.1 仪器与试剂纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试试验的时候，其中所选取的仪器主要是Agilent 6890N气相色谱仪，在这一仪器使用的时候，也需要配备μ-ECD检测器，并且在进行检测的时候，也需要使用19091J-413 HP-5毛细管色谱柱（美国安捷伦公司），其在检测的时候，使用SCQ-8201超声波振荡器（上海声彦超声波仪器有限公司）。

本试验在具体实验的时候，其使用的试剂主要为分析纯。

多溴联苯和多溴二苯醚标准品（Aceustandard公司），纯度99.9%的四溴联苯B-52，选取纯度99.2%的五溴联苯B-103，选取纯度为99.3%六溴联苯B.155，八溴联苯B-250s （50彬mL，Tech mix），五溴联苯醚E-85（50，e/mL，纯度98.5%），纯度为100%的七溴联苯醚E-183，同时选择纯度为99.6%的八溴联苯醚E-205，也需要选择纯硫酸进行试验。

计算


用校准曲线定量样品。仪器软件通常执行定量。通常，所有五个校准水平中的内标物校准水平在仪器方法中设置成 1，但是也可以用合适的校准方 程进行手动计算。 对于线性回归，公式形式如： y=ax+b y是样品中同类物质的响应因子或比例（A/Ais); a是依据公式（1)获得校准线的斜率； x是仪器中用纳克／毫升（萃取物中同类物质的浓度）的结果（C/CIS中的CIs通常=1) b是校准曲线y轴上的截距。 二次回归公式形式为： y=ax2+bx+C y是样品中同类物的响应因子或比率（A/Ajs); a 和b是相对应的校准回归曲线的常量； x是仪器中用纳克／毫升的结果（萃取物中同类物质的浓度）; c是y的截距或当响应因子等于0的浓度。 改写为以下的形式：
引用标准
IEC62321:2008，电子产品—六种管控物质的测定（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚） IEC62321-1:2013，电子产品中某些物质的测定—第1部分：介绍和概述 IEC62321-2:2013，电子产品中某些物质的测定—第2部分：拆卸、拆分和机械样品制备
原理
多溴联苯和多溴联苯醚化合物用聚合物的索氏提取和通过气相色谱—质谱（GC-MS）分离定性和单个（或”选择”）离子监测（SIM）定量测定。
PBB和PBDE 浓度计算

仅检测到的PBB和PBDE化合物需要包含在总 和里

如果样品中没有检测到PBDE 或PBB， 总PBDE（或总PBB）应报告为这些同类物的最高方法检出限的函数，如A.8.2 中所描述。 例如，如果检出限对于十溴联苯是20 mg/kg，对于其它所有PBB 是10 mg/kg，在样品中未 发现PBB，总PBB 应报告为<20 mg/kg。

[5]
进一步措施来降低其对环境造成长远影响的风险 。
[6]
范红伟等 建立了以索氏提取和超声萃取前处理方
式，气相色谱-质谱（GC-MS）联用法测定丙烯腈-丁二
针对 DBDPE 相对分子质量大、沸点高、难溶解等特
和塑料制品中十溴二苯乙烷（DBDPE）的方法。以甲苯
为提取溶剂，分离净化，采用气相色谱-质谱法（GC/MS）
检测，解决了橡胶与塑料制品中 DBDPE 提取与分析条
件等难题，建立了适用于塑料和橡胶制品中 DBDPE 的
收稿日期：
2021-03-12
基金项目：
广州市市场监督管理局科技项目（2020kj02）：
合成材料运动场地面层挥发性硫化物的测定研究
作者简介：李晓增（1982-），男，硕士，高级工程师/副部长，从事材料科研、检测和标准化工作，leexiaozeng@；通讯联系人：郑煜（1995-），女，硕士，
8
第 47 卷，第 4 期
2021 年 8 月
安 徽 化 工
ANHUI CHEMICAL INDUSTRY
Vol.47，No.4
Aug.2021
塑料中溴系阻燃剂检测方法的研究进展
李晓增，
郑 煜，
叶元坚，
冯海琴，
林穗涛，
蔡锦安
（广州质量监督检测研究院，
广东 广州 511447）
摘要：塑料中溴系阻燃剂对环境的污染问题已不容忽视。综述了塑料中常见溴系阻燃剂的种类、性质和检测技术。现用的检测方法主
优点。
1.2 十溴二苯乙烷（1，2-Bis（2，3，4，5，6-pentabromo⁃
phenyl）ethane，DBDPE）
十溴二苯乙烷作为一种新型溴系阻燃剂，其阻燃性

气相色谱2质谱联用检测塑料产品中溴化阻燃剂李玮1　卢春山32　李康1　韩里明1　赵凯11(国家水产品及加工食品质量监督检验中心,杭州310004)2(浙江工业大学化材学院绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,杭州310014)摘　要　建立了气相色谱2质谱联用测定塑料产品中多溴联苯和多溴联苯醚的方法。

以甲苯为提取溶剂,超声提取电子电气产品中多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs ),采用气相色谱2质谱法(GC 2MS )检测。

SC AN 和SI M 同时扫描,采用质谱特征离子定量分析。

结果表明:9种多溴联苯(P BB s )和10种多溴联苯醚(P BDEs )的线性关系、检出限、回收率和精密度都较好,RS D 均<5.0%,P BB s 回收率在97%～111%之间;P B 2DEs 回收率在82%～115%之间。

本方法前处理简便,灵敏度高,定性、定量分析准确可靠,且分析时间短,适用于塑料产品中P BB s 和P BDEs 的测定。

关键词　气相色谱/质谱法,多溴联苯醚,塑料产品,多溴联苯　2008209209收稿;2009205219接受3E 2mail:lcszjcn@yahoo 1　引　言多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs )是被广泛应用于电子电器产品中的良好的阻燃剂[1],尤其是十溴联苯醚,由于其高阻燃性,低毒性,其应用更为广泛,但是P BB s 和P BDEs 是典型的持久性有机污染物,在环境中稳定、不易降解,能长距离迁移并可在生物体内蓄积。

P BB s 和P BDEs 类化合物能干扰内分泌,影响甲状腺激素和性激素;并在燃烧时产生毒性更强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃,具有潜在的致畸、致癌性[2,3]。

2003年欧盟议会和欧盟委员会公布了《W EEE 指令》和《ROHS 指令》[4],规定自2006年7月1日起,所有在欧盟市场上出售的电子电器设备必须限量使用多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs )。

《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明标准编制组2010年4月《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明1 任务来源1.1 背景近年来，随着国民经济的稳定发展，汽车需求量日益增长，促进了汽车工业的迅猛发展，全国汽车保有量持续提高，年汽车报废量也不断增加。

为保护环境，落实科学发展观，国家发改委等三部委于2006年联合发布了《汽车产品回收利用技术政策》，以指导汽车生产和销售及相关企业开展并推动汽车产品报废回收工作。

为了更好地开展车辆回收利用技术及标准化研究工作以保证《汽车产品回收利用技术政策》的实施，按照国家标准化管理委员会的有关要求（国标委综合[2007]104号），全国汽车标准化技术委员会（以下简称汽标委）于2008年4月在北京召开了汽标委回收利用工作组筹建会议，成立“汽标委道路车辆回收利用工作组”，该工作组就“车辆及零部件回收利用”、“禁限用物质控制”和“车辆部件再制造”三个方面开展标准研究和制订工作。

1.2 与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系《汽车产品回收利用技术政策》第十条明确要求“汽车生产、使用、报废各环节应注重对环境的保护，产生的废物的处理和处置要符合国家环境保护标准及相关政策法规要求，减少直至避免对人类生存环境造成损害。

”汽标委于2008年提出制定《汽车禁用物质要求》标准的计划建议，该标准列入《200X 年资源节约与综合利用国家标准制修订计划项目》，项目编号XXX，计划2010年完成。

“汽标委道路车辆回收利用工作组”“禁限用物质控制”标准研究工作小组于2009年三季度完成了强制性国家标准《汽车禁用物质要求》的制定、征求意见及标准审查工作。

强制性国家标准《汽车禁用物质要求》要求禁止使用以下六种物质：铅或其化合物、汞或其化合物、镉或其化合物、六价铬、多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs），规定了汽车零件/材料中这六种物质的限量。

多溴联苯和多溴二苯醚含量测量不确定度评定作业指导书文件编号：版本：A修订：0编写：审核：批准：发布日期：20XX年XX月XX日实施日期：20XX年XX月XX日修订页1 目的对GB/T 26125-2011(IEC 62321:2008)中多溴联苯和多溴二苯醚含量的测量不确定度进行分析和评估,找出影响不确定度的因素并给出不确定度，如实反映测量的置信度和准确度,并作为量值溯源的依据。

2 适用范围2.1该不确定度分析适用于标准GB/T 26125-2011(IEC 62321:2008)规定的电子信息产品中所使用的聚合物材料和电子专用材料中多溴联苯和多溴二苯醚测定的不确定度评估。

2.2 SN/T 2005.2-2005、SJ/T 11365-2006中的多溴联苯和多溴二苯醚的不确定度分析参照执行。

3 内容3.1 不确定度分析3.1.1 测量方法简述——GB/T 26125-2011(IEC 62321:2008)称取样品0.2g ，加入约60ml 甲苯，索氏抽提2h,浓缩至约10ml ，冷却后用甲苯定容至25mL,再用气相色谱/质谱仪进行定性定量分析。

由色谱工作站计算出各多溴联苯和多溴二苯醚的含量或由各组分的峰面积通过下列公式计算出各物质的含量，本次评定以三溴联苯醚为例。

3.1.2 数学模型式中： i c ——样品中组份i 的浓度，μg/mL ；iw ——试样中组份i 的质量分数， mg/kg ；i V ——试样最终定容体积，mL ； m ——试样量，g ；D ——稀释倍数；f 1 ——回收率因子；f 2 ——重复性因子。

3.2 不确定度的来源3.2.1 样品称样量引入的不确定度由样品称样量的最大允许误差构成。

3.2.2 样品定容体积引入的不确定度由样品定容的容量瓶体积，温度和定容的随机差异；内标的加入引入的不确定度。

3.2.3 标准曲线引入的不确定度由多点法绘制标准曲线时产生的差异引入的不确定度。

气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚摘 要：塑料等电子电器样品经甲苯索氏提取、硅胶柱净化、浓缩定容后，用气相色谱质谱联用法对其中的多溴联苯、多溴联苯醚进行定性和定量分析。

关键词：塑料等电子电器样品索氏提取气相色谱质谱联用法多溴联苯多溴联苯醚前言多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的溴代阻燃剂，被广泛应用于纺织、建材、塑料和电子等产品中。

该阻燃剂在自然环境中很难分解，可通过食物链在动物和人体内积聚，对环境和人体造成严重影响。

欧盟已对塑料业的环保标准进行了修改，在(RoHS)中规定全面禁止多溴联苯、多溴联苯醚含溴阻燃剂的使用。

本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 SE对多溴联苯、多溴联苯醚进行分析，分离度、线性关系及重现性好。

1 实验部分1.1仪器日本岛津GCMS-QP2010 SE气相色谱-质谱联用仪1.2色谱条件色谱柱：MXT-1 15m x 0.28mm x 0.1µm进样口温度:280℃色谱柱温度: 110℃(2min) 40℃/min250℃10℃/min_300℃(2min) 40℃/min_325℃(5min) 恒线速度：76 cm/s进样方式:不分流进样进样量: 1µL离子源温度:230℃色谱-质谱接口温度:290℃采用SCAN全扫描模式进行定性分析，SIM选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。

表1 多溴联苯、多溴联苯醚选择离子表序号化合物名称参考离子1 一溴联苯monobromobiphenyl 234、232、1522 二溴联苯 dibromobiphenyl 312、310、1523 三溴联苯 tribromobiphenyl 392、390、2304 四溴联苯 tetrabromobiphenyl 470、310、3085 五溴联苯 pentabromobiphenyl 550、390、3886 六溴联苯 hexabromobiphenyl 628、468、4667 七溴联苯 heptabromobiphenyl 705、546、5448 八溴联苯 octabromobiphenyl 785、546、5449 九溴联苯 nonabromobiphenyl 864、705、70310 十溴联苯 decabromobiphenyl 944、783、78111 一溴联苯醚 monobromobiphenyl ether 250、248、14112 二溴联苯醚 dibromobiphenyl ether 328、326、16813 三溴联苯醚 tribromobiphenyl ether 408、406、24814 四溴联苯醚 tetrabromobiphenyl ether 488、486、32615 五溴联苯醚 pentabromobiphenyl ether 564、406、40416 六溴联苯醚 hexabromobiphenyl ether 643、484、48217 七溴联苯醚 heptabromobiphenyl ether 722、562、45618 八溴联苯醚 octabromobiphenyl ether 801、642、63919 九溴联苯醚 nonabromobiphenyl ether 881、721、71920 十溴联苯醚 decabromobiphenyl ether 959、799、7972 样品的制备3结果与讨论3.1多溴联苯、多溴联苯醚色谱图图1 多溴联苯标液TIC图( 1. 1-PBB,2. 2-PBB,3. 3-PBB, 4. 4-PBB,5. 5-PBB,6. 6-PBB,7. 7-PBB,8. 8-PBB,9. 9-PBB,10 10-PBB）图2 多溴联苯醚标液TIC图（1. 1-PBDE,2. 2-PBDE,3. 3-PBDE, 4. 4-PBDE,5. 5-PBDE,6. 6-PBDE,7. 7-PBDE,8. 8-PBDE,9. 9-PBDE,10 10-PBDE）3.2标准曲线将10种多溴联苯用甲苯稀释，配制成0.5、1.0、5.0µg/mL的多溴联苯混合标准溶液，将10种多溴联苯醚用甲苯稀释，配制成0.5、1.0、5.0µg/mL的多溴联苯醚混合标准溶液，以SIM 方式采集，得到各组分的标准曲线如下：1-PBB（R=0.9999842）2-PBB（R=0.9999559）3-PBB（R=0.999892）4-PBB（R=0.9998607）5-PBB（R=0.9999889）6-PBB（R=0.9999889）7-PBB（R=0.999956）8-PBB（R=0.9991274）9-PBB（R=0.9995069）10-PBB（R=0.9995668）1-PBDE（R=0.999938） 2-PBDE（R=0.9997509）3-PBDE（R=0.9983856）4-PBDE（R=0.9989115） 5-PBDE（R=0.999589）6-PBDE（R=0.9999837）7-PBDE（R=0.9999905）8-PBDE（R=0.9987804）9-PBDE（R=0.999632）10-PBDE（R=0.9990846）图3 多溴联苯、多溴联苯醚标准曲线3.3 重现性测试分别取1.0µg/mL的多溴联苯混合标准溶液和多溴联苯醚混合标准溶液进行重现性测试，结果见表2、表3、表4、表5。

有毒有害物质检测欧盟RoHS检测rosh测试适用产品：大型家用器具●大型制冷器具：冰箱、冷柜、其他大型制冷、保存和食物贮存器具●烹调设备：电炉、电热盘、微波炉、其他大型烹调和食物加工器具●电热器具：电暖气、其他大型房间、床、供坐家具的加热器具●电扇、空调装置、其他扇风、通风换气和空调设备●洗衣机、衣服甩干机、洗盘机小型家用器具●缝纫、编织、纺织和织物加工器具●真空吸尘器、地毯打扫器、其它清扫器具●熨斗和其他熨衣、轧平以及其他衣物护理器具●电刀、理发、吹发、刷牙、剃须、按摩和其他身体护理器具●面包机、煎锅、研磨机、咖啡机、开启或封上容器或包裹设备●钟表、手表、和其他专用于测量、指示或记录时间的器具、磅秤玩具、休闲和运动设备●电子火车或者赛车、手动图象游戏控制台、图象游戏、用于自行车、跳水、跑步或者划船等的计算机、带有电子或者电气组件的运动设备、硬币投掷机等自动分配机●热饮料自动售货机、冷热瓶或者罐头自动售货机、固体产品自动售货机、自动取款机、自动销各种产品的所有器具等照明设备●荧光灯，不包括家用灯、直线式荧光灯、简洁型荧光灯、高强度发射灯，包括高压钠灯和金属卤化灯、低压钠灯、其他照明和专用于灯光发射或者控制的设备，不包括灯丝灯泡、家用电灯泡和照明设施等用户设备●收音机、电视机、图像摄影机、摄像机、高保真录音机、声音扩大机、音乐设备、其他专用于声音或者图象的录制或复制的产品或设备，包括除了远程通讯之外的声音和图象分配信号或者技术等IT和远程通讯设备●集中数据处理：大型机、小型机、打印机单元等●个人计算：个人电脑（包括CPU、鼠标、屏幕、键盘）、膝上型电脑（包括CPU、鼠标、屏幕和键盘）、笔记本电脑、记事本电脑等●传真机、电报机、电话机、付费电话机、无绳电话机、便携式电话、应答系统、其他声音传送、图像传输或者其他经由远程通讯传送信息的产品或者设备等●打印机、复印设备、电子和电气打字机、口袋式和桌式计算器、其他通过电子方式进行信息收集、贮存、处理、演示、和通讯的产品和设备、用户终端和系统等电气和电子工具●钻孔机、电锯、缝纫机等●用于焊接或者其他类似用途的工具●用于铆钉、钉子或者螺旋钉紧固或者松开以及其他类似用途的工具●用于液体或者气体物质喷雾、喷涂、驱散或者其他处理的设备●对木材、金属和其他材料进行旋转、研磨、磨光、磨碎、锯开、切割、修剪、钻孔、打洞、打孔、折叠、弯曲或者类似加工的设备等rohs检测项目：（rohs2.0十项）RoHS认证检测项目及法规要求各均质材料中的含量不得超过以下限值：1）铅（Pb）：<1000ppm2）汞（Hg）：<1000ppm3）镉（Cd）：<100ppm4）六价铬（Cr VI）<1000ppm5）多溴联苯（PBB）：1000ppm6）多溴联苯醚（PBDE）：<1000ppm7）邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）：<1000ppm8）邻苯二甲酸苄基酯（BBP）：<1000ppm9）邻苯二甲酸二丁酯（DBP）：<1000ppm10）邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）：<1000ppmrohs测试适用国家欧盟27个成员国:法国、德国、意大利、荷兰、比利时、卢森堡、英国、丹麦、爱尔兰、希腊、西班牙、葡萄牙、奥地利、瑞典、芬兰、塞浦路斯、匈牙利、捷克、爱沙尼亚、拉脱维亚、立陶宛、马耳他、波兰、斯洛伐克、斯洛文尼亚、保加利亚、罗马尼亚。

气相色谱质谱联用法测定塑料中的十溴二苯醚摘要:建立了气相色谱-质谱联用法测定塑料产品中的十溴二苯醚的方法,优化了色谱柱、进样方式、进样口温度、程序升温和离子源温度等仪器条件,十溴二苯醚的质量浓度与峰面积在较宽的范围内呈良好线性关系,方法的检出限为0.1mg/kg。

加标回收率为93.2-95.7%,标准偏差为4.51-6.37,该法可满足实际塑料样品的分析检测。

关键词:气相色谱-质谱联用十溴二苯醚塑料产品多溴二苯醚(PBDEs)是聚合物材料中常用的有机溴阻燃剂,广泛应用于电子电气设备、计算机、家用电器、泡沫塑料、纺织品和建筑材料等领域。

PBDEs具有与持久性有机污染物相似的物理和化学性质,不易降解,具有疏水性、生物积累性和生物毒性,可直1接或通过食物链的传递富集到人体内[1-2],会对甲状腺、肝组织、神经系统和免疫系统造成影响[3],并具有致癌作用[4]。

2003年,欧盟颁布了《关于废旧电子电气设备指令》(WEEE 指令)[5]和《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》(RoHS 指令)[6],禁止或限制使用PBDEs。

2010年5月我国实行了《国家统一推行的电子信息产品污染控制自愿性认证实施意见》,开始对电子电气产品中的PBDEs等有害物质进行逐步控制。

调查发现,北美活性污泥中,三溴代至六溴代联苯醚的污染水平为2290μg/kg,而十溴联苯(BDE-209)污染水平则高达4890μg/kg。

其中BDE-209的分子量大、沸点高,不宜汽化,同时其分解温度低,进行检测过程中很容易在汽化和分离过程损失,需采用不同其他溴代联苯醚的分离和检测条件,因此优化汽化和分离条件有利于提高BDE-209的检测灵敏度和回收率。

本文优化了检测方法,研究了各个因素对分析效率的影响,建立了气相色谱/质谱联用(GC/MS)测定BDE-209的分析方法,取得较满意的结果。

1 实验部分1.1 主要仪器与试剂气相色谱-质谱联用仪:GC7890- MS5975型,配化学工作站(带标准质谱图库NIST98),美国Aglent公司;冷冻球磨机:德国莱驰CryoMill。

计量与
检测法快速筛选家具中多溴联苯及多溴二苯醚
度评价）为1.000000，曲线线性良好。

图1 溴含量标准曲线图
样品制备
样品表面平整、尺寸大小合适即能满足X射线荧光光谱仪
《轻工标准与质量》2019年第5期
计量与
检测
测试要求，可直接进行测试；样品尺寸若太大可通过机械加工（用剪刀或切割机切割）制成测试样品；样品尺寸太小的，将同一类小试样汇在一起放到样品杯中测试，或将同一类小试样（如塑料颗粒）
测试。

测试图如图2所示。

图2 10组样品中总溴含量图
GB 28481-2012、QB/T 4463-2013中多溴联苯和多溴二联苯醚限值质量分数为0.1%（1000 mg/Kg），按Br质量比最小的多溴联苯及多溴二苯醚折算设定家具中溴元素的筛选限值≤300-3S＜X，其中P为合格，X为不确定，S为分析结果的标准偏差。

（参照QC/T 944-2013）
根据筛选限值对塑料家具中溴元素进行筛选，结果有两种情况。

合格（P）——如果测试结果都低于设定的最低限，则结果为合格；
不确定（X）——如果测试结果大于设定的最低限，则结果为不确定，可以用质谱法进一步测试[3]。

实验数据及筛选结果如表2所示：（ND为未检出），本次测试给出的结果是样品中总Br的含量，根据上面的筛选限值公式300-3 S＜X，可以判定出10组样品为合格或者不确定。

《轻工标准与质量》2019年第5期
计量与
检测化学进展，2005，。

多溴联苯醚简介(PBDEs)
•多溴联苯醚（Poly Brominated Diphenyl Ethers简称PBDEs） •PBDEs的化学通式为C12 H(0-9) Br (1-10) O， •多溴联苯醚的结构式见图1： •根据苯环上溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系 物存在，分子量从249到959不等。 •PBDEs的化学性质非常稳定，极难通过物理、化学或生物降解。 其沸点在310～425℃之间。在室温下其蒸气压较低，并随着分 子中所含溴原子个数的增加而呈线性下降，因此挥发性较小。 在水中溶解度小，具有脂溶性、高蓄积性。
取样品3钟分, 不要使用微端探测器。 6、倒出萃取物过滤。 7、另外用两份干净的溶剂复重萃取两次后过滤收集萃取溶液。 8、需进一步浓缩,使用微斯奈德柱技术或氮气排放技术调节萃取物至
最终需要的体积。
EPA3550C 超声波萃取方法
中高度萃取方法（本方法适用于预计含有机物浓度大20mg/kg的样品）
•多溴联苯广泛用于印刷电路板、塑料、涂层、电线电缆及树脂 类电子元件中主要用作溴化阻燃剂。
PBB/PBDE危害
PBBs和PBDEs是典型的持久性有机污染物,在环境中稳 定、不易降解,能长距离迁移并随着食物链富集放大 在生物体内蓄积;
PBBs和PBDEs类化合物能干扰动物内分泌功能,影响甲 状腺激素和性激素系统代谢紊乱、影响免疫系统、 致癌、损害大脑及神经组织;
备注：其中所有的萃取溶剂都是农药等级或是同等级的试剂 .
EPA3550C 超声波萃取方法
三、 样品的制备、处理
样品制备
1、沉积物/泥土样品-倒去沉积物样品上的水层,将样品充分 混合均匀,特别是复杂样品。将一些异物如树枝,树叶和石头 去除。 2、将废弃物样品干燥研磨或者将废弃物再细分,让其能通过 1mm的筛网或是能从1mm的小孔挤出。向研磨机中加入足 够多的样品,在研磨后能产生足够 的样品. 3、胶质、纤维状或油状的材料不适用于研磨的样品应将它 切碎,撕碎,或是其它的将样品颗粒最小化,便于混合和使样品 的表面最大利于萃取。将样品中加入无水硫酸钠(1:1)有利于 样品的研磨。

$ 标 记添 加 内
再加入 (" > 无 水 硫 酸 钠 混 匀， 用 &") 6) 标 &) ! ) ， 正己烷 ! 二氯甲烷 混 合 液 （ 体积比为 &. &） 索氏提取 (* = 。 ! ! 将提取液转入 洁 净 的 烧 瓶 中， 加入一定量的酸 性硅胶， 磁力搅拌约 )+ " = ， 以去除脂肪等大分子杂 质； 再将提取液过无水硫酸钠小柱， 之后用盐酸处理 过的铜粉进行处理 以 去 除 提 取 液 中 的 硫； 再将提取 液过无水硫酸钠小 柱； 最后采用旋转蒸发法将提取 液浓缩至 ( - , 6) 以便做进一步的处理。 ! ! 将浓缩好的提 取 液 用 复 合 硅 胶 柱 进 行 纯 化， 先 用约 $) 6) 正 己 烷 洗 涤 复 合 硅 胶 柱， 然 后 上 样， 用 $) 6) 正己烷预淋洗， 然后用 $) 6) 二氯甲烷 ! 正己 烷 （ 体积比为 &. & ） 混合液洗脱并接取。 ! ! 将 接 取 的 洗 脱 液 旋 转 蒸 发 至 & - ( 6) ， 然后转 入 G!& 管中， 用高 纯 氮 气 吹 至 ()) ! ) ， 转入样品管 中吹至 &) ! ) ， 再 加 入 &, $ 标 记 #%&’ 回 收 率 内 标， 准备进样。 ! ! $" 色谱和质谱条件 ! ! 色 谱 条 件 ! 色 谱 柱 -#!" （ ,) 6 / )+ (" 66 /+ L+ / )+ (" ! 6 ） ； 柱 温 程 序 升 温： 初 始 温 度 ’) J ， 保持 ( 6/2 ， 以 (" J K 6/2 的 速 度 升 至 (&) J ， 保持 & 6/2 ， 然后以 &) J K 6/2 的 速 度 升 至 ($" J ， 保持 &) 6/2 ， 再以 (" J K 6/2 升至 ,,) J 并保持 &) 6/2 ；

气相色谱-质谱法测定聚乙烯塑料中十溴二苯醚的不确定度评定发布时间：2021-04-14T08:20:33.909Z 来源：《中国科技人才》2021年第6期作者：王娅许娟娟汪菊苟怡何苗黄博[导读] 多溴联苯（PBBs，polybrominated biphenyls）和多溴二苯醚（PBDEs，Polybrominated Diphenyl Ethers）都属于溴化阻燃剂，已被广泛用于电子电器设备，自动控制设备，建筑材料和纺织品等商品化产品。

绵阳市产品质量监督检验所四川绵阳 621000摘要：采用气相色谱-质谱法检测聚乙烯塑料中十溴二苯醚的含量，对检测结果的测量不确定度进行分析，对不确定度的各分量进行评定，并计算合成标准不确定度与扩展不确定度。

最终结果的不确定度主要来源是样品前处理过程、校准曲线及测量重复性等。

聚乙烯塑料中十溴二苯醚检测结果表示为（685±92）mg/kg，k=2。

关键词：气相色谱-质谱；塑料；十溴二苯醚；不确定度引言多溴联苯（PBBs，polybrominated biphenyls）和多溴二苯醚（PBDEs，Polybrominated Diphenyl Ethers）都属于溴化阻燃剂，已被广泛用于电子电器设备，自动控制设备，建筑材料和纺织品等商品化产品。

它们在环境中的残留周期长，难分解，不易挥发，易在生物以及人体脂肪中蓄积，对人体的主要危害为影响免疫系统、致癌、损害大脑及神经组织等。

因此，世界各国纷纷出台法令禁止此类物质的使用，我国也已经出台法规禁止此类物质在电子电器产品中使用。

气相色谱质谱法（GCMS）是测定电子电气产品中多溴联苯和多溴二苯醚含量的最常用方法之一，该方法操作较复杂，引起测定结果不确定度因素较多，根据《JJF1059-1999测量不确定度评定与表示》[1]、CNAS-GL06：2006 《化学分析中不确定度的评估指南》[2]国际ISO出版的“测量不确定度表示导则”[3]，本文以日常检测中检出率最高的十溴二苯醚为例分析了聚乙烯塑料中阻燃剂的测定不确定度的来源。