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气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE摘要：PBB和PBDE是塑料、橡胶制品中常用的阻燃剂,均有209种不同的同系物化合物，其残留毒性给环境和人体造成严重影响，文章针对电子产品中的PBB和PBDE的测定进行了分析。
关键词：气相色谱；质谱法；PBB；PBDE；测定PBB（多溴联苯）、PBDE（多溴二苯醚）一种性能良好的阻燃剂，包括一溴到十溴的联苯醚的聚合物及其异构体，因此它也是一系列物质的总称。
2003年，欧盟(EU)公布了((WEEE指令和～RoHS指令》，规定自2006年7月1日起，进入EU市场上的8类电子电气产品不得含有包括PBBs、PBDEs在内的6种有害物质。
这对我国的电子电气设备出口造成很大冲击，我国迫切需要建立测定PBBs～HPBDEs的方法。
目前，大部分是利用GC／MS对该类化合物进行分析。
1 PBBs、PBDEs的物理化学性质、应用及毒性1.1物理化学性质PBBs具有化学性质稳定、耐火、绝缘、高电容率和导热性等特点。
PBDEs 依溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物。
PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点，沸点为310～425℃，水中溶解度小。
PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。
1.2应用PBBs和PBDEs高温分解产生HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基如HO•，O•和H•等，生成活性较低的溴自由基，HO•+HBr=H2O+Br•，至燃烧减缓或中止，从而达到阻燃灭火的目的。
另外,PBBs～PBDEs分解出密度较大的不燃烧气体，产生覆盖作用，从而隔绝或稀释了空气，亦达到阻燃灭火的目的。
因此，PBBs和PBDEs被大量生产并用于聚合物中作阻燃剂，尤其用作电器制造(电视机、计算机线路板和外壳)、建筑材料、泡沫、室内装潢家具、汽车内层、装饰织物纤维等。
纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试分析作者：史远成来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第04期摘要：建立超声波对气相色谱-微电子捕获检测纺织品中多溴联苯醚类阻燃剂进行辅助，在萃取剂应用的基础上，实施正交试验和体积单因子试验等试验处理，并且确立纺织品中多溴联苯和多溴二苯醚的正己烷+丙酮超声波萃取方法，并且在这一过程中，使用流速梯度和柱温程序结合在一起的方式，促使气相色谱分析条件得以有效优化。
关键词：纺织品；多溴联苯阻燃剂；气相色谱法；测试多溴联苯和多溴二苯醚属于添加型阻燃剂中的一种，由于其本身具有较为显著的阻燃性能，同时也具有比较低廉的价钱，在纺织和塑料等物品中得到阻燃处理。
但是多溴联苯和多溴二苯醚等有机污染物具有持久性的特点，在环境中相对较为稳定，其本身不容易降解，这些有机污染物可在生物体中蓄积。
多溴联苯和多溴二苯醚类化合物容易对人体的内分泌情况产生影响，使得人体的甲状腺激素和性激素方面产生影响，其在燃烧的时候，也会出现毒性较强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃等物质，其本身存在着比较强的致癌性特点，这就需要对五溴联苯醚和八溴联苯醚阻燃剂在纺织品中的使用产生限制作用。
多溴联苯和多溴二苯醚类阻燃剂等物质在衣物中残留的时候，其危害性是相对比较突出的，其在分析检测和寻找替代物问题等方面已经逐渐引起重视[1]。
1 纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试试验1.1 仪器与试剂纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试试验的时候，其中所选取的仪器主要是Agilent 6890N气相色谱仪，在这一仪器使用的时候，也需要配备μ-ECD检测器，并且在进行检测的时候，也需要使用19091J-413 HP-5毛细管色谱柱（美国安捷伦公司），其在检测的时候，使用SCQ-8201超声波振荡器（上海声彦超声波仪器有限公司）。
本试验在具体实验的时候，其使用的试剂主要为分析纯。
多溴联苯和多溴二苯醚标准品（Aceustandard公司），纯度99.9%的四溴联苯B-52，选取纯度99.2%的五溴联苯B-103，选取纯度为99.3%六溴联苯B.155，八溴联苯B-250s （50彬mL，Tech mix），五溴联苯醚E-85（50，e/mL，纯度98.5%），纯度为100%的七溴联苯醚E-183，同时选择纯度为99.6%的八溴联苯醚E-205，也需要选择纯硫酸进行试验。
气相色谱2质谱联用检测塑料产品中溴化阻燃剂李玮1 卢春山32 李康1 韩里明1 赵凯11(国家水产品及加工食品质量监督检验中心,杭州310004)2(浙江工业大学化材学院绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,杭州310014)摘 要 建立了气相色谱2质谱联用测定塑料产品中多溴联苯和多溴联苯醚的方法。
以甲苯为提取溶剂,超声提取电子电气产品中多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs ),采用气相色谱2质谱法(GC 2MS )检测。
SC AN 和SI M 同时扫描,采用质谱特征离子定量分析。
结果表明:9种多溴联苯(P BB s )和10种多溴联苯醚(P BDEs )的线性关系、检出限、回收率和精密度都较好,RS D 均<5.0%,P BB s 回收率在97%～111%之间;P B 2DEs 回收率在82%～115%之间。
本方法前处理简便,灵敏度高,定性、定量分析准确可靠,且分析时间短,适用于塑料产品中P BB s 和P BDEs 的测定。
关键词 气相色谱/质谱法,多溴联苯醚,塑料产品,多溴联苯 2008209209收稿;2009205219接受3E 2mail:lcszjcn@yahoo 1 引 言多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs )是被广泛应用于电子电器产品中的良好的阻燃剂[1],尤其是十溴联苯醚,由于其高阻燃性,低毒性,其应用更为广泛,但是P BB s 和P BDEs 是典型的持久性有机污染物,在环境中稳定、不易降解,能长距离迁移并可在生物体内蓄积。
P BB s 和P BDEs 类化合物能干扰内分泌,影响甲状腺激素和性激素;并在燃烧时产生毒性更强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃,具有潜在的致畸、致癌性[2,3]。
2003年欧盟议会和欧盟委员会公布了《W EEE 指令》和《ROHS 指令》[4],规定自2006年7月1日起,所有在欧盟市场上出售的电子电器设备必须限量使用多溴联苯(P BB s )和多溴联苯醚(P BDEs )。
《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明标准编制组2010年4月《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明1 任务来源1.1 背景近年来，随着国民经济的稳定发展，汽车需求量日益增长，促进了汽车工业的迅猛发展，全国汽车保有量持续提高，年汽车报废量也不断增加。
为保护环境，落实科学发展观，国家发改委等三部委于2006年联合发布了《汽车产品回收利用技术政策》，以指导汽车生产和销售及相关企业开展并推动汽车产品报废回收工作。
为了更好地开展车辆回收利用技术及标准化研究工作以保证《汽车产品回收利用技术政策》的实施，按照国家标准化管理委员会的有关要求（国标委综合[2007]104号），全国汽车标准化技术委员会（以下简称汽标委）于2008年4月在北京召开了汽标委回收利用工作组筹建会议，成立“汽标委道路车辆回收利用工作组”，该工作组就“车辆及零部件回收利用”、“禁限用物质控制”和“车辆部件再制造”三个方面开展标准研究和制订工作。
1.2 与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系《汽车产品回收利用技术政策》第十条明确要求“汽车生产、使用、报废各环节应注重对环境的保护，产生的废物的处理和处置要符合国家环境保护标准及相关政策法规要求，减少直至避免对人类生存环境造成损害。
”汽标委于2008年提出制定《汽车禁用物质要求》标准的计划建议，该标准列入《200X 年资源节约与综合利用国家标准制修订计划项目》，项目编号XXX，计划2010年完成。
“汽标委道路车辆回收利用工作组”“禁限用物质控制”标准研究工作小组于2009年三季度完成了强制性国家标准《汽车禁用物质要求》的制定、征求意见及标准审查工作。
强制性国家标准《汽车禁用物质要求》要求禁止使用以下六种物质：铅或其化合物、汞或其化合物、镉或其化合物、六价铬、多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs），规定了汽车零件/材料中这六种物质的限量。
多溴联苯和多溴二苯醚含量测量不确定度评定作业指导书文件编号：版本：A修订：0编写：审核：批准：发布日期：20XX年XX月XX日实施日期：20XX年XX月XX日修订页1 目的对GB/T 26125-2011(IEC 62321:2008)中多溴联苯和多溴二苯醚含量的测量不确定度进行分析和评估,找出影响不确定度的因素并给出不确定度，如实反映测量的置信度和准确度,并作为量值溯源的依据。
2 适用范围2.1该不确定度分析适用于标准GB/T 26125-2011(IEC 62321:2008)规定的电子信息产品中所使用的聚合物材料和电子专用材料中多溴联苯和多溴二苯醚测定的不确定度评估。
2.2 SN/T 2005.2-2005、SJ/T 11365-2006中的多溴联苯和多溴二苯醚的不确定度分析参照执行。
3 内容3.1 不确定度分析3.1.1 测量方法简述——GB/T 26125-2011(IEC 62321:2008)称取样品0.2g ，加入约60ml 甲苯，索氏抽提2h,浓缩至约10ml ，冷却后用甲苯定容至25mL,再用气相色谱/质谱仪进行定性定量分析。
由色谱工作站计算出各多溴联苯和多溴二苯醚的含量或由各组分的峰面积通过下列公式计算出各物质的含量，本次评定以三溴联苯醚为例。
3.1.2 数学模型式中： i c ——样品中组份i 的浓度，μg/mL ；iw ——试样中组份i 的质量分数， mg/kg ；i V ——试样最终定容体积，mL ； m ——试样量，g ；D ——稀释倍数；f 1 ——回收率因子；f 2 ——重复性因子。
3.2 不确定度的来源3.2.1 样品称样量引入的不确定度由样品称样量的最大允许误差构成。
3.2.2 样品定容体积引入的不确定度由样品定容的容量瓶体积，温度和定容的随机差异；内标的加入引入的不确定度。
3.2.3 标准曲线引入的不确定度由多点法绘制标准曲线时产生的差异引入的不确定度。
方法学确认报告
方法名称：《塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法》GB/T 37639-2019 一、基本情况
仪器设备型号、名称及编号：气相色谱质谱仪，SB2692
验证内容：1）标准曲线；2）检出限；3）加标回收率；4）精密度。
二、标准曲线
按照标准建立塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定方法。
配制浓度为0.2 µg/mL、0.4 µg/mL、1.0 µg/mL、2.0 µg/mL、5.0 µg/mL系列标准溶液。
根据检测结果，绘制标准曲线，观察线性效果。
标准曲线见附件1，PBB-1的线性方程为Y = 295900x+98820，相关系数R为0.99367，PBB-2的线性方程为Y = 136300x+14130，相关系数R为0.996665，PBB-3的线性方程为Y = 208500x+41220，相关系数R为0.993898，PBB-4的线性方程为Y = 4487x+292.3，相关系数R为0.996155，PBB-5的线性方程为Y = 22370x+10220，相关系数R为0.997625, PBB-6的线性方程为Y = 151200x+14130，相关系数R为0.996665，PBB-9的线性方程为Y = 510400x+41220，相关系数R为0.993898，PBB-10的线性方程为Y = 43388.701659x+38951.354727，相关系数R为0.9954，BDE-028的线性方程为Y = 12380.561334x+0.953079，相关系数R为0.9997，BDE-047的线性方程为Y = 18979.055658x+0.723268，相关系数R为0.9997，BDE-099的线性方程为Y = 100900x+57941，相关系数R为0.99367，BDE-100的线性方程为Y = 321700x+90147，相关系数R为0.99367，BDE-153的线性方程为Y = 464100x+92780，相关系数R为0.99367，BDE-154的线性方程为Y = 164500x+2140，相关系数R为0.99367，BDE-183的线性方程为Y = 15400x+9010，相关系数R为0.99367，BDE-198的线性方程为Y = 614500x+10120，相关系数R为0.99367，BDE-206的线性方程为Y = 201500x+98820，相关系数R为0.99367，BDE-209的线性方程为Y = 102300x+98820，相关系数R为0.99367。
三、检出限
用甲醇配制浓度为1.0 µg/mL的标准溶液，按照标准方法进样。
根据检测结果计算PBB-1、PBB-2 PBB-3、PBB-4、PBB-5、PBB-6、PBB-9、PBB-10、BDE-028、BDE-047、BDE-099、BDE-100、BDE-153、BDE-154、BDE-183、BDE-198、BDE-206和BDE-209的信号和噪音信号的比值（S/N）。
结果显示S/N（PBB-1）=56.2>3，S/N（PBB-2）=46.7>3，S/N（PBB-3）=26.2>3，S/N（PBB-4）=56.2>3，S/N （PBB-5）=46.7>3，S/N（PBB-6）=26.2>3，S/N（PBB-9）=56.2>3，，S/N（PBB-10）=45.3>3，S/N （BDE-028）=51.7>3，S/N（BDE-047）=48.7>3，S/N（BDE-099）=56.2>3，S/N（BDE-100）=46.7>3，S/N（BDE-153）=26.2>3，S/N（BDE-154）=56.2>3，S/N（BDE-183）=46.7>3，S/N（BDE-198）=26.2>3，S/N（BDE-206）=56.2>3，S/N（BDE-209）=45.3>3，因此该方法检出限<5.0 p g。
谱图见附件2。
四、加标回收率
在空白样品中加入PBB-1、PBB-2 PBB-3、PBB-4、PBB-5、PBB-6、PBB-9、PBB-10、BDE-028、BDE-047、BDE-099、BDE-100、BDE-153、BDE-154、BDE-183、BDE-198、BDE-206和BDE-209标准溶液，加标量为10µg/mL，按照标准方法进样。
根据检测结果，计算方法的加标回收率。
谱图见附件3。
五、精密度
1、重复性
配制浓度为10.0 µg/mL的标准工作溶液6份，分别进样，计算结果相对标准偏差（RSD）。
谱图见附件4。
2、中间精密度（人员比对）
由不同的检验人员配制浓度为10.0µg/mL的标准工作溶液，分别进样，计算结果的相对相差。
谱图见附件4和附件5。
