乙烯基类单体:丙烯酰胺、丙烯酸、苯乙 烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯睛。其中研究 最多的是木质素与丙烯酰胺的反应(丙烯 酰胺在烯类单体中活性最大,苯乙烯活性 低)。
二、 木质素的化学反应
(2)自由基反应,需要引发剂。 常 用 引 发 剂 : 铈 盐 ( Se(NO3)2)、
H钾2O)2及-Fγe(射II线)、照高射锰等酸。钾、过硫酸盐(铵或
(3)共聚与均聚反应有竞争
共聚:木质素与乙烯基类单体; 均聚:乙烯基类单体之间聚合。
(4)苯酚抑制共聚反应,一般先甲基化,再接 枝共聚。 甲基化:重氮甲基化,硫酸二甲酯
二、 木质素的化学反应
木质素氧化还原引发共聚机理
二、 木质素的化学反应
木质素接枝共聚反应(环上反应为主)
二、 木质素的化学反应
木质素的物理性质各种分离木质素的玱璃态转化温度t木质素的物理性质树种分离木质素玻璃态转化温度干燥状态吸湿状态水云杉云杉云杉云杉桦木杨木针叶树高碘酸盐木质素高碘酸盐木质素二氧六环木质素相对低分子量二氧六环木质素相对低分子量高碘酸盐木质素二氧六环木质素相对低分子量木质素磺酸盐19312714617913423511512690271727192721281227872118212高聚物的玱璃态转化温度t不植物种类分离方法相对分子量有关玱璃态转化温度不木质素分子量之间成正比
二、 木质素的化学反应
(4)臭氧:能与酚型和非酚型木质素发生亲电取代反应。 (5) H2O2:在碱性介质中不能氧化木质素苯环,但能氧化
侧链的羰基和醌型结构,破坏发色基团,达到漂白的目 的。过氧化氢对木钙的聚合或降解作用均较弱, (6)过硫酸铵:可使木钙发生聚合反应。过硫酸铵氧化木 钙时,条件:过硫酸铵的用量为4%~6%,温度为80~90℃, pH=8~10 过硫酸铵在碱性条件下使木钙酚型物发生离子化脱氢,产 生了游离基,提高了木钙的反应活性,促进了木钙分子游 离基之间的聚合反应。