章电解与极化作用学时
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教师学科教案[ 20 – 20 学年度第__学期]任教学科:_____________任教年级:_____________任教老师:_____________xx市实验学校第37 次课 2 学时注:本页为每次课教案首页第十章电解与极化作用使电能转变成化学能的装置称为电解池。
当一个电池与外接电源反向对接时,只要外加的电压大于该电池的电动势E一个无限小值时,电池接受外界所提供的电能,电池反应发生逆转,原电池就变成了电解池。
但实际上要使电解池能连续正常工作,所加的电压要比电动势E大很多,这些多出来的电能有的用来克服电阻的电压降,有的消耗在克服电极的极化作用上。
无论是电解池还是原电池,只要有电流通过,就有极化作用发生。
这样的过程就是不可逆过程。
研究电化学中的不可逆过程及其规律性对电化学工业是十分重要的。
在本章中除了讨论电解池中的极化作用外,还简要介绍一些电解在工业上的应用以及金属的防腐和化学电源等。
§10-1 分解电压上面我们研究的电池热力学要求电池都是可逆电池,也就是说通过电池的电流趋于零,而在实际使用化学电源或进行电解时,都有一定的电流通过,因而都是不可逆过程,例如氢-氧燃料电池的可逆电动势为1.229V,其电池的实际工作电压为0.9V以下,而电解水的电压则需2V以上,那么如何使实际工作电压接近可逆电动势,就要借助于化学动力学。
在这部分我们主要讨论电解时的极化作用。
一、分解电压及其测定例如:用Pt 作为电极电解1 mol·dm-3的Na2SO4溶液。
电解反应为阴极(负极) 2H++ 2e-→H2(g)阳极(正极) H2O →(1/2)O2(g) + 2H++2e-总反应为H2O →H2(g) +(1/2) O2(g)测定分解电压的装置测定分解电压的电流-电压曲线实验装置如图所示。
逐渐增加外加电压,由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E,画出I-E曲线。
从电压-电流曲线可看出,当电压很小时,几乎没有电流通过电路,电压增加,电流略有增加,随着E的增大,电极表面产生少量氢气和氧气,但压力低于大气压,无法逸出。
第九章 电解与极化作用前边讨论的电池与电极都是可逆的,那么应用能斯特公式来处理电化学体系时,它的前提就是该体系必须是处于热力学平衡态,但是对于一些现实的电化学过程来说一般都是不可逆过程,因此应用Nernst 公式研究电化学问题就具有很大的局限性。
事实上当原电池或电解池,只要有电流通过,就有极化作用发生,该过程就是不可逆过程。
研究不可逆电极反应及其规律性对电化学工业是十分重要的,所以我们要讨论不可逆电极过程。
在这一部分除了讨论电解池中的极化作用外,还要简单介绍一些电解在工业上的应用上及金属的防腐和化学电源等。
§9-1 电极的极化1、不可逆条件下的电极电势一个不可逆电池所具备的条件有两个:①电池反应在充电与放电时互为逆反应;②通过电池的电流I →0,即没有电流通过电池。
显然组成可逆电池的两个电极都是可逆电极,那么可逆电极的电极反应都是在可逆的条件下发生的。
这时电极所具有的电势就称为可逆电极电势。
可逆电极电势对许多电化学和热力学问题的解决是相当重要的。
但是在实践当中许多电化学过程,如进行电解和使用化学电源做电功时,并不是在可逆情况下进行的,也就是说要有电流通过电池或电解池,此时的电极反应就是不可逆的了,不可逆电极的电极电势用“I ϕ”表示,当然这个电极电势与可逆电极的电极电势r ϕ是不相同的,那么我们就把电极在有限电流通过时所表现的电极电位I ϕ与可逆电极电势产生偏差的现象叫做电极的极化。
偏差的大小(绝对值),称为“过电势”。
用“η”表示,||r I ηϕϕ=-,对于原电池,在可逆放电时,两电极的端电压是最大的,这个端电压就是电动势E ,它等于两个可逆电极的电位差。
()()()()r r r r E ϕϕϕϕ=-=-正阳阴负在不可逆条件下进行放电,两电极的端电压用E I 表示,它一定要小于原电池的电动势E ,E I <E ,E I =E-△E其电动势的降低主要是由于两个因素引起的,当有电流通过时, ①电池具有一定的内阻R 的消耗电位降IR ;②不可逆条件电极要产生极化,也会造成电动势下降,所以不可逆电池两电极的电位差通常就叫端电压。