研究生入学考试有机化学合成类题型要点精讲86页PPT

饱和脂肪烃
考试大纲内容解读 内容包括： 烷烃分子的构象表示方法(Newman投影式和透视式)； 环己烷和取代环己烷的稳定构象； 烷烃和环烷烃的系统命名法及习惯命名法； 烷烃的物理性质变化规律；卤代反应；自由基反应机 理； 不同类型碳自由基结构与稳定性的关系； 环烷烃的化学性质(三元环、四元环的加成反应，五元 环、六元环的取代反应)。
重点掌握二取代环己烷的构造（位置异构）和构 型（顺反异构）与最稳定构象中取代基的取向特征；
掌握环烷烃顺、反异构体的构型特征命名方法。
不饱和脂肪烃
考试大纲内容解读
考核内容： ① 双键碳原子的杂化特征，烯烃的异构现象， 叁键碳原子的杂化特征，共轭二烯烃的结构特征 和共轭效应；
② 烯烃的命名，构型的顺、反标记法和Z/E标记
⑤芳环亲电取代反应机理，芳环上亲电取代反应 的定位规律及其解释。
复习要点
重点理解芳香性特征，掌握断判芳香性的休克 尔（Huckel）规则；
重点掌握苯环上亲电取代反应类型（卤代、硝 化、磺化、烷基化、酰基化）；
了解亲电取代反应机理； 掌握苯环侧链烃基的氧化反应和-H卤代反应； 掌握萘的芳香性特征和亲电取代反应特点； 掌握定位效应规律并能熟练地应用。
有机化学考研辅导
（2009.7）
考试内容指南
国家考试中心2009年化学考试大纲中规定:
有机化学部分共计75分（占50％） 其中：单选题可能30分（15题） 填空题可能20分（20题） 综合题可能25分。
综合题中可能包括合成题（2题，8-10分），推 导结构题（2-3题，8分）和鉴别题（2-3题，9-10分）
复习要点
(1)烷烃的命名 掌握有机化合物的系统命名法；
(2)同分异构现象与烷烃的构象 熟练掌握烷烃的碳骼（碳链）异构和构象异构， 了解构象异构的产生原因； 掌握不同构象异构体之间的稳定性差异； 掌握构象式的表示方法（Newman投影式和透视

△
CH2 （CH2）n C=O
CH2COOH
CH2
其中：n = 2，3
③ 卡宾反应 C = C + CHCC
CH2
C = C + CH2N2 - hν
C —C
17
④ 荻克曼缩合反应
O
CH2C-OC2H5 （CH2）n
CH2C-OC2H5 O
① OH-
C2H5ONa -C2H5OH
R-C=CHR// ① O3
R/
② Zn / H2O
R-C=O + R//CHO R/
③ 卤仿反应
O
R-C-CH3
X2 + NaOH 或 NaOX
CHX3↓ + R-COONa
R-CHCH3 OH
X2 + NaOH 或 NaOX
CHX3↓ + R-COONa
X 为Cl、Br、I
④ 脱羧反应
R-COONa + NaOH（CaO） △ R-H
R-CH2-R/
② 炔烃选择加氢合成烯烃
R-C C-R/
H2 / BaSO4 或Lindlar试剂
有机合成
-
1
一、合成的目的和要求
所谓有机合成就是从简单易得的原料，通过一步或 多步化学反应制备出比较复杂的目标分子的过程。它也 包括将复杂的物质变为简单物质的过程。
1. 合成的目的
通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学 键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子 发生转变或将几个小分子连接起来。
R-C-CH3
② CH2=CH2 + O2 PdCl2-CuCl2 CH3CHO
R-CH=CH2 + O2 PdCl2-CuCl2

第十二单元 化学与生活
探究点三 “白色污染”问题 [情景展示]
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第十二单元 化学与生活
[问题探究] 有机合成材料的应用与发展，大大方便了 人类的生活。但是，合成材料废弃物的急剧增加也带来了 环境问题，废弃塑料导致的“白色污染”尤为严重。那么， 如何解决“白色污染”问题呢？
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第十二单元 化学与生活
5．“白色污染”指_难__降__解__的__废__弃__塑__料_造成的污染，其危害 有：破__坏_土__壤__、__污__染__地__下__水__、__危__害__海__洋__生__物__的__生__存__，解决“白色 污染”有以下一些方法：①_减__少__使__用__不__必__要__的__塑__料__制__品；
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第十二单元 化学与生活
3．下列生活物品中，用有机合成材料制作的是( B )
[解析] 乳胶手套由合成橡胶制成，合成橡胶属于有机合成 材料。
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[课堂速记]
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第十二单元 化学与生活
[应用示例] 例3 合成材料的应用与发展，大大方便了人类的生活。
但是合成材料废弃物的急剧增加也带来了环境问题，废弃塑料 带来的“白色污染”尤为严重。要解决“白色污染”问题，下 列做法不合理的是( C )

7
常见官能团优先次序：
－N+R3 ＞－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－ CONH2 ＞－CN ＞－CHO ＞－C=O ＞－OH ＞－NH2 ＞－OR ＞－C－=C－＞－CH=CH－＞－R ＞－X ＞－NO2 ＞－NO
例如：
CH3 CO CHCH2COOH
3-(2-萘甲酰基)丁酸 (羧基优于酰基)
4
第一章 有机化合物的命名
一、衍生物命名
要点：(1) 每类化合物以最简单的一个化合物为母
体，而将其余部分作为取代基来命名。
(2) 选择结构中级数最高或对称性最好的碳
原子为母体碳原子。
例：
CH3
(1) CH3CH C CH2CH2CH3
CH3 CH3
二甲基正丙基异丙基甲烷
(2) CH3
CH3
CH3
C CH2 C CH3
将要发生的结构重组意味着某些工作可能要调整或
选择合适的开场白，找一些客户感兴趣的公共话题。
HO
CH3
O
3-甲基-5-(2-甲基-4-羟基环己基)
CH2CH2CHCCH3
-2-戊酮
CH3
12
2. 桥环与螺环化合物 桥环 编号:总是从桥头碳开始，经
最长桥 → 次长桥 → 最短桥。
H3C 8 CH3 1 CH3
元素周期表中的原子序数排序，原子序数大的为优先基 团。
(2) 取代基中与主链直接相连的原子相同时，则考察 与其相连的其它原子的原子序数大小，与次类推直至分 出取代基的优先次序。
CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CHCHCH 2CH2CH2CH2CH3 √
CH(CH 3)2 5-(正)丁基-4-异丙基癸烷

NaHCO3、Na2CO3
C-O易断
(2)取代反应 酯化反应
-COOR CH3COOCH2CH3
(2)取代反应 酸性水解 碱性水解
谢谢观看
①炔烯）烃与HCN的加成反应
CH≡CH—催H—化C—N剂→CH丙2==烯C腈HCN
—H—2O△—，—H→＋
CH2==CHCOOH 丙烯酸
CH3CH=CHCH3 —催H—化C—N剂→ CH3CH2C| HCN —H—2O△—，—H→＋ CH3CH2C| HCOOH
CH3
CH3
②醛（或酮）与HCN的加成反应 δ+ δ- δ+ δ-
有机合成的意义
最
早 化妆品香料
源 自 水
仙 苯甲酸苯甲酯
花
阿司匹林
人工 合成
人工合成
水杨酸
缓释阿司匹林
自然界不存在的有机物
如今世界上每年合成的近百万个新化合物中约70%以上是有机化合物。
【任务1】有机合成的主要任务
【思考】观察该合成路线，感受有机合成的原料要求及主要任务
原料：简单易得
主要任务：碳骨架的构建和官能团的引入
（3）形成碳环(常考)
①分子间或分子内脱水形成碳环(常考)
COOH COOH
+ CH2OH CH2OH
浓H2SO4 ∆
COOCH2 COOCH2
+ 2H2O
②共轭二烯烃加成(常考)
+
△
【任务3】有机合成引入官能团
引入碳碳双键 2、引入目标分子的官能团 引入碳卤键
引入羟基 引入醛基 引入羧基 引入酯基
取代反应 还原反应
(1)取代反应：+浓HX溶液，∆ 酯化、成醚 (2)消去反应：浓硫酸，∆

（iv） 骨架和官能团都变化
17 15 13 11
18
10
H2OC
OH
9
24 68
O C
+
H
HH
HO2C
H
蓖麻酸的热裂解（由大变小）
格氏反应(Grignard Reaction)
Grignard
反应通式：
- +
C O RMXg
RCOM X g
ClMg HCH O 3 O + H E t2 O
O CH3MgBr +
如硼、硅、磷、硫、砷等元素参与的为中心的元素有机化学； 卤代烷中的氟代物，无论是单氟代，还是多氟代都有特殊的性质， 就形成了有机氟化学。 有机金属化学（尤其是过渡金属的有机分子络合物）的兴起，不 仅在有机化学和有机合成化学方面做出了很大的贡献，而且在无机 与有机之间构筑了一座广宽的桥梁。 就涉及元素的种类来说，有机化学和无机化学已逐步接近。
Et2O H3O+
O MgBr +
Et2O H3O+
O MgBr +
Et2O H3O+
C2 O HH
OH CH3 OH CH3 OH CH3
有机合成设计
2.2 有机合成路线设计的基本方法
要做好有机合成路线设计，除了对有机合 成技术要熟练掌握以外，很重要的是要有科学 的思维方法，即要有逻辑思维。这方面也有一 些固定的原则和成熟的方法。
２.1 有机合成的要点
• 以周期表为依据 • 以羰基化合物为中心 • 键结（bonding）的方式和键的极性 • 对等性（Equivalent） • 氧化态
• 反应的种类
有机合成设计
２.1 有机合成的要点

COOH 【O】CH2OH CH2Cl
CH2
酯化反应
2 CH3CH2OH
+ H2O CH2 催化剂,▲ CH2
石油裂解气
练习
1.写出合成
有机物原料库 苯、甲苯、乙烯、丙烯、乙炔、2—丁烯
的逆合成分析思路并写出各步反应方程式：
CH3—CH＝CH—CH3 + Br2
CH3—CH—CH—CH3
Br Br
KMnO4氧化反应
RCH＝CH2 KMnO4/H+ RCOOH + CO2
二氢成气 CO2 一氢成酸 无氢成酮
R1 C＝CHR3
R2
KMnO4/H+
R1
C＝O + R3COOH
R2
烯烃 KMnO4/H+
CH3
CH3CH2C＝O +
OH O＝CCH2CH2CH3
02 碳链减短
(5)炔烃及芳香烃的侧链被KMnO4(H+)溶液氧化。
O C— OC2H5 C— OC2H5 O
COOH COOH
CH2OH CH2OH
CH2Cl CH2Cl
CH2 CH2
+
Cl2
2 CH3CH2OH
CH2 CH2
+ H2O
石油裂解气
01 有机合成
2、逆合成法
利用逆向合成分析法分析如何合成乙二酸二乙酯。
O C— OC2H5 C— OC2H5 O
COOH 氧化 CH2OH 水解 CH2Cl + Cl2 CH2
种类
通式
官能团
分子结构特点
主要化学性质
烷烃
CnH2n＋2
无
饱和键 取代反应：在光照时与气态卤素单质

O
H
H
Cr6+ NaBH4
CH2OH CH2NR2
CHO
LiAlH4
Cr6+
COOH
官能团的去除
HO
OsO4 RCO3H ① O3 ② Zn/H2O
OH
H
X
X2 Fe
H
O3 HN
HS 2 O
4
NO2
Pt
HSO3HH2Fra bibliotekO包括重氮盐反应
O
O +
官能团的引入与转化
• 官能团的转化：
O R C X
H
2
O R C
• 与R’X反应：合成烃类化合物（增长碳链）
• RMgX + R’X
常使用活泼R’X，如苄基型、烯丙型
• R2CuLi + R’X
可以使用乙烯型R’X，反应中构型保持
• 类似的，炔基负离子与R’X反应也是得到增长 碳链的炔烃的好方法
碳-碳键形成的反应
• 1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi
• 与羰基化合物反应：合成增长碳链的醇
O
RMgX (RLi, R2CuLi)
OH R R OH
O CN
CN HO
O
RMgX
• ——可以得到10，20，30醇 • ——可以使用醛酮、酯、酰卤等（含环氧） • ——RLi，RMgX，R2CuLi与a，b-不饱和酮反应的 特点不同，产物不同
碳-碳键形成的反应
OH COOEt Ph
O COOEt
HO H+
OH O
O COOEt
(1) 2PhMgBr (2) H3O+
TM5
逆合成分析

有机合成方案的分析与设计
;.
1
1 考题透视
江苏-11-17（15分）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 回答下列问题：
（1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是
。
（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为

和
（填官能团名称）。
知识考点1 官能团性质、识别及名称书写 能力考点1 由酚羟基迁移至萘羟基
以具有实际应用价值的目标产物的合成为问题背景，要求学生综合应用有机化学知识和各种问题 解决策略，依据逆合成方法的原理，在联想创新中设计方案，在比较评价中优化方案。
以经典高考题例导入，让学生对高考的知识要点、能力要求了然于胸；在新情境下合成方案的分 析、设计等问题探究过程中，培养学生综合运用有机化学知识，解决实际问题的能力。
知识考点2 同分异构体书写 能力考点2 依据性质构造官能团、碳架
;.
7
(5)已知：
，写出由C制备化
合物
的合成路线流程图（无机试剂任选）。
合成路线流程图示例如下：
知识考点4 官能团转化、有机合成流程图的书写 能力考点4 信息素养、问题转化、物质联系
题型特征：有机合成方案的分析与设计
;.
8
2 课程要点 （一）合成方案分析
;.
2
（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式。
①能与金属钠反应放出H2；②是萘（
）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发
生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的
氢。
知识考点2 同分异构体书写 能力考点2 依据性质构造官能团、碳架
（4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。E