有机化学

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有机化学
一、氧化
烷烃:与氧气反应生成二氧化碳和水
环烷烃:1 常温下与氧化剂(如高锰酸钾,臭氧等)不反应。

2 在加热,强氧化剂作用时可被氧化为:环已烷与浓硝酸反应生成己二酸
2)环已烷与氧气和钴催化剂生成环己醇和环己酮
烯烃:1 催化加氢:1)在活性银或氧化银作用下,乙烯被空气氧化为环氧乙烷
2)乙烯或丙烯在氯化钯或氯化铜水溶液,产物为乙醛或丙酮
3)较难氧化的烯烃可用H2O2催化氢化,得到环氧化物
2 高锰酸钾:1)稀冷高锰酸钾或四氧化锇(O S O4),在稀冷高锰酸钾中生成邻二醇
2)酸性高锰酸钾,根据结构生成酸和酮
3)在臭氧下,锌粉或亚硫酸氢钠,也可以用催化剂(Pt,Pd/C)通入氢气,根据结构生
成醛或酮
4)环氧化:烯烃与过氧三氟乙酸(F3CCOOOH),生成环氧化物
5)烯烃α-H氧化:分别选用氧化亚铜或磷钼酸铋作催化剂与氧气氧化,生成丙烯醛和丙烯酸
4)硼氢化氧化:
炔烃:1)与高锰酸钾或臭氧再经水处理,三键完全断裂生成相应的羧酸。

2)硼氢化氧化
芳烃1)在催化剂V2O5下,被氧化为顺丁烯二酸酐
2)侧链氧化,必须含有α-H,无论侧链有什么基团都被氧化为酸,(高锰酸钾,重铬酸钾,硝酸等)
若多个缩酸又是邻位被氧化为酸酐
醇1 1)伯醇被氧化为醛(再继续氧化变为羧酸) ,仲醇被氧化为酮(继续氧化用强氧化剂碳链断裂生成羧酸) 。

氧化剂:高锰酸钾+硫酸,重铬酸钠+硫酸弱催化剂:三氧化铬+吡啶
2)指环醇氧化先生成酮,进一步强氧化剂,碳碳键断裂生成二元酸。

2 邻二元醇被高碘酸氧化为相应的醛和酮。

频哪醇重排
醚:被氧化为过氧化物,氧化发生在α-H上(自由基过程)
酚1)被氧化为醌
醛、酮:P345
胺:易被氧化变成醌,所以反应必须把胺保护起来,方法先进行酰基化再将酰基水解掉。

还原反应
硼氢化钠,异丙醇铝只还原醛酮
氢化铝锂不还原双键,三键
卤代烃:卤代烃的氢被还原为烷烃(LiAIH4,NaBH4,催化加氢,HI,Zn/HCI等)
醛、酮:1)催化加氢:催化剂Ni,Cu,Pd,Pt。

醛变为伯醇,酮变为仲醇。

2)化学还原剂:催化剂异丙醇铝,氢化铝锂,硼氢化钠。

还原为伯,仲醇
3)金属还原法:金属钠/乙醇还原酮为仲醇(自由基)
4)金属镁或锌汞齐还原法酮生成邻二醇
5)克莱门森还原法酮被还原为亚甲基
6)黄明龙还原法醛酮和肼生成腙,在碱性条件放出N2
羧酸:被强还原剂如氢化铝锂或者高温,高压用铜,锌,亚铬酸镍等催化加氢还原为伯醇。

羧酸衍生物:1)用催化加氢或者氢化铝锂还原为伯醇,其中酰胺被还原为胺。

2)罗森蒙德制备醛
3)脂的还原可以用金属钠和醇做还原剂,将脂还原为醇。

硝基化合物:1)硝基苯在酸性介质中,用金属还原总是得到苯胺。

催化加氢也可以。

2)当芳环上连有可被还原的羰基时,则用氯化亚锡和盐酸左还原剂,因为只还原硝基变为氨基。

也可以用各种S的化合物左催化剂。

3)醛酮的氨化还原:和氨或者胺缩合成亚胺,再通过催化加氢或者化学还原相应的胺。

4)腈还原:腈被催化加氢或氢化铝锂还原得到伯醇
5)酰胺的还原:被氢化铝锂还原为伯醇,仲醇和叔醇。

格氏试剂
卤代烃与金属镁反应生成格氏试剂
与活泼氢反应:
与氧反应
与活泼卤代烃,烯丙型和苄基型生成烃
与醛酮加成
亲电加成、取代烯烃:卤化氢加成(反式,马式)HI>HBr>HCI
与硫酸加成后水解(反式,马式)
与水加成(马式)
卤素加成(F<CI<Br>I)
与次卤酸加成(马式,反式)
炔烃:与卤素加成
与卤化氢加成
亲电加成、取代与水加成
芳烃:卤化取代
硝化取代
磺化取代
博克烷基化(有重排)
博克酰基化
氯甲基取代
亲核取代、加成卤代烃:水解取代
氰化钠取代
氨或胺取代
醇钠取代
硝酸银取代
卤离子交换取代
醇:与HX的亲核取代。

(仲,叔醇易发生重排)
卤化氢HI>HBr>HCL ; 醇部分卞醇和烯丙醇>叔>仲>伯>CH3OH
卤化磷,亚硫酰氯
羰基:当羰基上连有给电子基时,反应活性较低
氰化氢加成
亚硫酸氢钠加成
加醇加成(缩醛加酸还原)
亲核取代、加成与氨的衍生物加成
与格氏试剂加成
Wittig反应
与炔烃加成
与活泼亚甲基加成
羧酸衍生物:亲核取代
水解
醇解
氨解
与格氏试剂
硝基氯苯水解亲核取代。