7甲氧基化反应影响因素.

合成邻甲氧基苯胺的工作任务1. 邻甲氧基苯胺概述邻甲氧基苯胺为浅黄色油状液体，是一种重要的医药和染料中间体，也用于食品工业制取香兰素等。

2．产品开发项目任务书邻甲氧基苯胺产品的《产品开发任务书》如表6-1。

表6-1 产品开发项目任务书编号：XXXXXX6.2 邻甲氧基苯胺合成任务分析6.2.1 邻甲氧基苯胺分子结构的分析①邻甲氧基苯胺的分子式：C7H9NO②邻甲氧基苯胺的分子结构式：OCH3NH2目标化合物基本结构比较简单，苯环上的甲氧基和氨基处于相邻位置，甲氧基和氨基均为为邻、对位定位基。

6.2.2 邻甲氧基苯胺的合成路线分析采用逆向合成法对于邻甲氧基苯胺的合成路线分析如下：OCH3NH2ClNH2OCH3NO2ClNO2相应的合成路线就有两种。

第一种路线：先甲氧基化后还原路线。

或ClNO 2OCH 3NO 2OCH 3NH 2第二种路线：先还原后甲氧基化路线。

ClNO 2ClNH 2OCH 3NH 2因此要想从这些合成路线中确定最理想的一条路线，并成为工业生产上可用的工艺路线，则需要综合各方面情况加以全面地考察，择优选用。

从反应机理上看，甲氧基化反应是苯环上的亲核取代反应（参考芳香族卤化物水解引入羟基的反应机理及影响因素），苯环上接有吸电子基团（-NO 2）对反应有利，而接有给电子基团（-NH 2）则对反应不利，因此路线1要优于路线2。

6.2.3文献中常见的邻甲氧基苯胺合成方法从文献资料上可以查出，目前邻甲氧基苯胺的合成路线与上面设计的路线相同。

即以邻硝基氯苯为原料经甲氧基化和还原反应合成。

下面我们将从此成路线出发，将合成过程中需要考虑的各种因素进行剖析，找出一条相对合适的合成方案，并按此方案进行合成来实际检验方案的可行性。

假如采用其它的合成路线，请同学们沿此思路自己剖析，应该不难找出合适的合成的方案。

6.2.4 邻甲氧基苯胺合成过程单元反应及其控制分析不难看出，甲氧基化反应和还原反应是合成过程实施的关键反应。

⾷品化学名词解释、简答题第⼀章⽔分⼀、名词解释1.结合⽔：⼜称束缚⽔或固定⽔，通常是指存在于溶质或其它⾮⽔组分附近的、与溶质分⼦之间通过化学键的⼒结合的那部分⽔。

2.⾃由⽔：⼜称束缚⽔或固定⽔，通常是指存在于溶质或其它⾮⽔组分附近的、与溶质分⼦之间通过化学键的⼒结合的那部分⽔。

4.⽔分活度：⼜称束缚⽔或固定⽔，通常是指存在于溶质或其它⾮⽔组分附近的、与溶质分⼦之间通过化学键的⼒结合的那部分⽔。

5.滞后现象：向⼲燥⾷品中添加⽔（回吸作⽤）的⽅法绘制的⽔分吸附等温线和按解吸过程绘制的等温线并不相互重叠，这种不重叠现象称为“滞后现象”。

6.吸湿等温线：在恒定温度下，以⾷品的⽔分含量(⽤单位⼲物质质量中⽔的质量表⽰，g ⽔／g⼲物质)对它的⽔分活度绘图形成的曲线。

第⼆章碳⽔化合物⼀、名词解释1、⼿性碳原⼦：⼿性碳原⼦连接四个不同的基团，四个基团在空间的两种不同排列（构型）呈镜⾯对称。

7、转化糖：⽤稀酸或酶对蔗糖作⽤后所得含等量的葡萄糖和果糖的混合物。

8、焦糖化反应：糖类物质在没有氨基化合物存在的情况下，加热到熔点以上（蔗糖200℃）时，糖发⽣脱⽔与降解并⽣成⿊褐⾊物质的反应。

9、美拉德反应：⾷品中的还原糖与氨基化合物发⽣缩合、聚合⽣成类⿊⾊素物质的反应，⼜称羰氨反应。

10、淀粉糊化：淀粉粒在适当温度下，破坏结晶区弱的氢键，在⽔中溶胀，分裂，胶束则全部崩溃，形成均匀的糊状溶液的过程被称为糊化。

11、α-淀粉：胶束彻底崩溃，形成被⽔包围的淀粉分⼦，成胶体溶液状态。

12、β-淀粉：淀粉的天然状态，分⼦间靠氢键紧密排列，间隙很⼩，具有胶束结构。

13、糊化温度：指双折射消失的温度。

14、淀粉⽼化：α-淀粉溶液经缓慢冷却或淀粉凝胶经长期放置，会变为不透明甚⾄产⽣沉淀的现象。

六、简答题17、什么是糊化影响淀粉糊化的因素有那些淀粉的糊化：淀粉悬浮液加热到⼀定温度，颗粒开始吸⽔膨胀，溶液粘度增加，成为粘稠的胶体溶液的过程。

第44卷第3期2010年5月生　物　质　化　学　工　程B i omass Chem ical Engineering Vol .44No .3May 2010研究报告生物柴油酯交换反应机理和影响因素分析 收稿日期:2009-09-22 基金项目:国家自然科学基金资助项目(30700634);中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金(CAFY BB2008028);国家863计划资助(2007AA100703) 作者简介:李翔宇(1977-),女,吉林吉林人,副研究员,博士,主要从事生物质能源领域的研究;E 2ma il:lixyv@ 。

李翔宇1,蒋剑春1,王奎1,李科1,吴欢1,聂小安1,李慧2(1.中国林业科学研究院林产化学工业研究所;生物质化学利用国家工程实验室;国家林业局林产化学工程重点开放性实验室;江苏省生物质能源与材料重点实验室,江苏南京210042;2.江苏强林生物能源有限公司,江苏溧阳213364)摘　要:阐述了生物柴油的生产制备技术,从生物柴油酯交换合成反应出发,探讨了原料油中水分和游离脂肪酸、醇油比、温度、压力、催化剂、反应时间、原料混合程度等各因素对制备生物柴油的影响,分析了各种酯交换反应的反应机理;得出了酯交换反应制备生物柴油的最佳反应工艺条件。

关键词:生物柴油;酯交换;机理;工艺条件中图分类号:T Q517;T Q91 文献标识码:A 文章编号:1673-5854(2010)03-0001-05Analysis on Mechanis m and I m pact Fact ors of Transesterificati on f orBi odiesel Pr oducti onL I Xiang 2yu 1,J I A NG J ian 2chun 1,WANG Kui 1,L I Ke 1,WU Huan 1,N I E Xiao 2an,L I Hui 2(1.I nstitute of Che m ical I ndustry of Forest Pr oducts,CAF;Nati onal Engineering Lab .f or B i omass Chem ical U tilizati on;Key and Open Lab .on Forest Chem ical Engineering,SF A;Key Lab .of B i omass Energy and Material,J iangsu Pr ovince,Nanjing 210042,China;2.J iangsu Q ianglin B i omass Energy Co .,L td .,L iyang 213364,China )Abstract:The p reparati on and p r oducti on technol ogy of bi odiesel was described in this paper .The synthetic effects such as water and free fatty acids in the ra w material oil,te mperature,p ressure,catalyst,reacti on ti m e,alcohol 2oil rati os,the m ixing degree of raw materials and other as pects on the reacti on were investigated .The transesterificati on mechanis m s were discussed .The best synthetic technol ogy conditi ons f or synthesis of bi odiesel by transesterificati on were obtained .Key words:bi odiesel;transesterificati on;mechanis m;technical conditi on生物柴油主要用于替代石化柴油用于燃料。

精细有机合成习题三学号班级一、卤代反应1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？答：1）反应物的结构环上已有取代基影响反应活性和取代位置2）催化剂反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸3）原料杂质。

由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。

4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。

5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。

6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。

如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。

2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

解;1)CH3Cl2 ,FeCl3CH3ClCl, hvCCl3ClKF, DMFCF3Cl环上亲电取代侧链自由基取代氟的亲核置换2)CH3Cl, hvCCl3KF, DMFCF323CF3Cl侧链自由基取代亲核氟置换环上亲电取代3)与反应1）类似4）CH 3Cl , FeCl 3CF 3Cl Cl5)CH3CCl 3Cl6)CH 33、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。

ClClFCl环上亲电取代氟亲核置换反应ClClCl 2 , FeCl 3ClClClFClClKF , DMSO 环上亲电取代氟亲核置换其它卤代烃制备NH 2ClCl224N 2+HSO 4-ClClNH2ClClNaNO2 ,H2SO4N2+HSO4-ClClCH3OHCl ClCl Cl ClNO2NO2ClClNH2ClClN2+HSO4-ClClXClCl( X= Cl,Br,I,F )4、写出由副产2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氟硝基苯的合成路线中各步反应的名称，各卤化反应的主要反应条件。

ClClNO2ClFNO2ClFClCl, 200°CH SO , HNONO2ClFClNO2FFFKF , DMF /氟亲核置换氯自由基取代亲电硝化反应氟亲核置换二、磺化反应1、现需配制1000 kg H2SO4质量分数为100%的无水硫酸，试计算需用多少千克98.0%硫酸和多少千克20%发烟硫酸？解：20%发烟硫酸按硫酸百分率计=100% +0.225*20%=104.5%设需98%硫酸xkg，则1000=0.98*x+（1000-x）*1.045从而求得x的量。

汇总：重氮化反应条件⼀览1，历史回顾：1858 年，Peter Griess⾸次发现了芳⾹重氮化合物。

1884 年，德国化学家T.Sandmeyer在⽤⼄炔铜和苯胺的重氮盐（PhN2Cl）合成苯⼄炔时，得到的主产物却是氯苯，经过仔细研究，发现原来是由于反应中产⽣的CuCl催化使重氮基被氯取代。

随后，Sandmeyer发现⽤CuBr和CuCN也能得到相应的溴苯和苯甲腈，因此我们把这⼀类反应称为Sandmeyer反应。

1890 年，L.Gatterman发现直接⽤铜粉和盐酸或氢溴酸也能从苯胺得到相应的氯苯或溴苯，这种类型的反应称为Gatterman反应。

1927 年，同样是德国的化学家G.Balz和G.Schiemann发现直接加热苯胺的硼氟酸重氮盐能得到氟苯，这就是Balz-Schiemann反应。

1935 年，F.B.Dains和 F.Eberly⽤KI去处理重氮盐，成功合成了碘代苯。

随后重氮化羟基取代和重氮化去胺反应也相继被发现，加上偶氮反应，形成了⽐较完善的芳⾹重氮化合物反应体系。

，定义：是指⼀级胺与亚硝酸在低温下作⽤⽣成重氮盐(dizaonium salt)的反应2，定义：(diazotization)。

脂肪族伯胺与亚硝酸反应，可以订量释放出来氮⽓，这是测量脂肪伯胺⾮常好的⽅法，可以形成碳正离⼦，副反应⽐较多，在合成上很少使⽤。

芳⾹族伯胺和亚硝酸作⽤⽣成的重氮盐，由于氮正离⼦与苯环的共轭，稳定性⼤⼤提⾼，这样⼀个中间体，在酸性介质中，在0-5oC可以稳定存在。

⼀旦遇到光照和加热，会马上分解。

所以这样的⼀个重氮盐在合成中要现制现⽤。

3，反应机理：芳胺的重氮化反应需经2步，⾸先是亲电试剂进攻芳胺氮原⼦⽣成不稳定的中间产物，然后不稳定中间产物迅速分解，整个反应受第⼀步控制。

⽆机酸不同，参与重氮化反应的亲电试剂也不同。

稀硫酸中参与反应的是N2O3（⼀为不稳定结构ONONO,⼀为稳定结构ONNO2），盐酸中参与反应的是亚硝酰氯NOCl；在浓硫酸中则是亚硝基正离⼦N+O。

⾼等有机化学复习⾼等有机化学复习资料第⼆章：电⼦效应、空间效应2.1电⼦效应（I效应）（+ - 交替）（键的极性或极化。

）2.11诱导效应（逐级递减传递）—N+(CH3)3>—NO2> —CN > —F > —Cl > —Br > —I > —OH > —OCH3> —C6H5> —CH=CH2 > —H > —CH3 > — CH2CH3 > —C(CH3)3(吸电⼦能⼒⼤⼩)中间体稳定性：连的烷基越多的碳正离⼦和碳⾃由基的稳定性越⼤，⽽碳负离⼦的稳定性正相反羧酸酸性：带吸电基时将增加羧酸的酸性，带供电基时减⼩其酸性。

注：+N(CH3)3具有强烈的-I效应，很强的间位定位基，亲电取代⽐苯难于进⾏。

反应速率：羰基的亲核加成反应，羰基碳原⼦的电⼦云密度越低，就越容易和亲核试剂发⽣加成反应Cl3C—CHO >Cl2CHCHO > ClCH2CHO > CH3CHO2.12共轭效应（电⼦的离域）共轭键传递⽽不会明显削弱π-π共轭＞ p-π共轭＞σ- π超共轭＞σ-p 超共轭Y为吸电⼦基团时－吸电⼦共轭效应 (-C),X为供电⼦基团时－供电⼦共轭效应 (+C).2.13空间效应构象（位阻⼤时：a ＞ e 键处于e键稳定）SN2反应，空间位阻愈⼤，反应速率慢。

CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RXSN1反应：3°RX ＞2°RX ＞1°RX ＞ CH3X消除反应：3o＞2 o＞1 oRX（E1或E2）总结：重点酸性：吸电⼦，酸性增强；供电⼦酸性减弱苯环上: 吸电⼦共轭效应--邻>对>间给电⼦共轭效应--邻>间>对邻位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应均要考虑。

）对位（诱导很⼩、共轭为主。

）间位（诱导为主、共轭很⼩。

）空间位阻＞电⼦效应第三章：反应机理苯炔历程，或消除-加成反应（P221）烯烃加溴历程：反式加成双键上电⼦云密度越⼤（烷基取代增多），反应速率越⼤。

第37卷第1期现代化工Jan．20172017年1月Modern Chemical Industry 苯和甲醇烷基化反应机理及催化剂研究进展闻振浩1，杨大强1，朱学栋1，2*（1．华东理工大学工业大型反应器工程教育部工程研究中心，上海200237；2．华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海200237）摘要：对近年来国内在苯和甲醇烷基化研究取得的进展进行了综述。

介绍了苯和甲醇烷基化机理，总结了国内在苯和甲醇烷基化催化剂开发取得的进展，并讨论了苯和甲醇烷基化反应的影响因素。

ZSM－5分子筛是催化苯和甲醇烷基化反应的适宜载体，通过适当改性可以提高其催化性能。

苯和甲醇烷基化催化剂已完成吨级放大，现已进入工业试验阶段。

关键词：苯；甲醇；烷基化；二甲苯中图分类号：TQ241文献标志码：A文章编号：0253－4320（2017）01－0041－04DOI ：10．16606/j．cnki．issn 0253－4320．2017．01．010Alkylation of benzene and methanol and research progress of its catalystsWEN Zhen-hao 1，YANG Da-qiang 1，ZHU Xue-dong 1，2*（1．Engineering Ｒesearch Center of Large Scale Ｒeactor Engineering and Technology ，East China University ofScience and Technology ，Shanghai 200237，China ；2．State Key Laboratory of Chemical Engineering ，East China University of Science and Technology ，Shanghai 200237，China ）Abstract ：The recent progress of the research of alkylation of benzene and methanol has been reviewed．The mechanism of alkylation of benzene and methanol is introduced．The development of the catalysts for alkylation of benzene and methanol in China is summarized．The factors influencing the alkylation of benzene and methanol are discussed．ZSM-5zeolite is an appropriate carrier for the methylation of benzene and methanol ，and the catalytic performance can be improved by appropriate modification．Tons of amplification experiment about the catalysts for alkylation of benzene and methanol has been completed ，which is now under the industrial test phase．Key words ：benzene ；methanol ；alkylation ；xylene收稿日期：2016－05－21基金项目：国家自然科学基金项目（21446003）；高等学校博士学科点专项科研基金项目（20130074110018）作者简介：闻振浩（1989－），男，博士生；朱学栋（1967－），男，教授，研究方向为反应器工程和催化剂工程，通讯联系人，xdzhu@ecust．edu．cn 。

资料范本本资料为word版本，可以直接编辑和打印，感谢您的下载查尔酮的合成地点：__________________时间：__________________说明：本资料适用于约定双方经过谈判，协商而共同承认，共同遵守的责任与义务，仅供参考，文档可直接下载或修改，不需要的部分可直接删除，使用时请详细阅读内容引言二苯基丙烯酮，又叫查耳酮，是合成黄酮类化合物的重要中间体，其广泛的存在于自然界中，在许多文献中都有过从天然产物中分离提取查尔酮的报道[1]。

它对植物抵抗疾病、寄生虫等起重要作用。

其本身也有重要的药理作用。

由于其分子结构具有较大的柔性,能与不同的受体结合,因此具有广泛的生物活性[2,3]。

由于其显著的生物药理活性及独特的可塑性结构,近年来引起了化学工作者的研究兴趣。

如：Laliberte R.报道了查耳酮的抗蛲虫作用[4]；程桂芳，何克勤等在1996年报道了查尔酮的抗过敏性作用[5],表现了多种药理作用。

DE VINCENZOR等在2000年发现了类黄酮化合物中的查尔酮,具有化学预防和抗肿瘤活性[6-11]。

同时，它还可作为抗生素、抗疟疾的药物成分。

因此，查耳酮化合物在医药化学方面有广泛的用途。

具有C=C-C=O结构的查耳酮化合物，和两端的苯环形成一个大的π键。

当受到光波的照射后，电子在一定方向上发生移动，产生超极化效应；此时的π电子趋于离域，往往表现出较大的非线性光学效应。

因而，这一类的化合物在非线性光学材料方面具有广泛的应用前景。

同时，查耳酮化合物还可以作为聚合物的支链，在液晶领域也有广泛的用途[12,13]。

除此之外查尔酮还是一种重要的有机合成中间体,可用于香料和药物等精细化学品的合成[14]。

合成查尔酮的方法很多,经典的合成方法是使用强碱如醇钠或者强酸在无水乙醇中催化苯乙酮和苯甲醛的羟醛缩合,合成路线为:Scheme 1该反应体系对设备腐蚀较大,产物不易分离且污染严重，且副反应多,产率较低,产率在10% ～70% [15]。

三种黄酮清除自由基活性的研究邹淑君;许树军;付起风;徐暘【摘要】为比较黄酮2、3位单双键不同及3'、4'邻位取代基不同对清除自由基活性的影响.采用UV-Vis光谱法测定了木犀草素、香叶木素及橙皮素对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH·)、超氧阴离子自由基(O2·)的清除作用.结果显示3种黄酮化合物对两种自由基都有一定的清除作用,清除效果随浓度的增大而增大.但对自由基清除能力表现为木犀草素远强于香叶木素、香叶木素与橙皮素无显著差别.说明具有B环3'、4'邻二羟基结构的黄酮清除自由基的能力明显强于具有B环3'羟基、4'甲氧基结构的黄酮;黄酮C环2、3位单双键不同对自由基清除能力影响不显著.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2015(029)005【总页数】4页(P4-7)【关键词】黄酮;木犀草素;香叶木素;橙皮素;自由基;清除【作者】邹淑君;许树军;付起风;徐暘【作者单位】黑龙江中医药大学药学院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江中医药大学实验中心,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江中医药大学实验中心,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江中医药大学药学院,黑龙江哈尔滨150040【正文语种】中文【中图分类】TS201自由基是机体正常代谢的产物，过量的活性氧会引起细胞的氧化及病变，从而造成机体的疾病、衰老等。

因此，保证体内活性氧的含量处于正常水平是保证健康的重要前提。

除了机体自身的调整，还可以通过摄入一些具有抗氧化性的物质来清除体内过多的活性氧，维持体内氧化和抗氧化的平衡。

黄酮类化合物就是这样一类具有抗氧化活性的物质。

测定黄酮类化合物体外清除自由基的能力，并研究结构与清除效果的关系，能够为黄酮类化合物在药物、食品及添加剂方面的选择和应用提供一定的理论支持。

黄酮因其结构中往往含有多个酚羟基及大的离域共轭性而显示明显的自由基清除活性，黄酮类化合物中的羟基数目、羟基的位置、C环的不同等结构差异都对自由基清除活性有明显的影响[1]，是值得深入探索的问题。

甲氧基化反应机理
甲氧基化反应是有机化学中常见的一种反应类型，其机理和过程较为复杂。

该反应通常是指将一个或多个氢原子被甲氧基(-OCH3)取代的反应。

下面介绍一下甲氧基化反应的机理。

甲氧基化反应一般分为两种类型：金属催化和非金属催化。

其中金属催化的甲氧基化反应较为常见，主要是利用一些金属催化剂（如铜、银、钯等）通过氧化作用，将甲醇等甲氧基供体与反应物中的氢原子发生取代反应。

以铜催化的甲氧基化反应为例，其机理如下所示：
1. 铜催化剂吸附在反应物表面，形成活性位点。

2. 甲醇与铜催化剂发生氧化反应，形成CH3O2Cu催化剂。

3. CH3O2Cu催化剂攻击反应物分子上的氢原子，将其取代为甲氧基。

4. 形成甲氧基化产物，并释放出H2。

5. 重复以上步骤，直到反应物耗尽或催化剂失活。

非金属催化的甲氧基化反应机理较为复杂，其原理是通过氧化还原反应，将甲醇等甲氧基供体与反应物中的氢原子发生取代反应。

总之，甲氧基化反应的机理较为复杂，但其应用广泛，与我们日常生活密切相关。

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