青岛科技大学高分子化学与物理考研历年真题
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青岛科技大学 2006 年研究生入学考试试卷（ A）
考试科目：高分子化学与物理 （答案全部写在答题纸上）
高分子化学部分：
一、回答下列问题（ 35 分，每题 5 分）
1 请写出萘 -钠 /THF 引发体系引发苯乙烯聚合的各步反应方程式。此体系是否为活性聚合体系？所 得到的聚苯乙烯分子量如何计算，写出表达式。
2 请写出 BPO 引发 MMA 自由基聚合各基元反应 （链引发、 链增长、 偶合终止、 歧化终止） 方程式。
已知 MMA 以歧化终止为主，请你根据所写的基元反应方程式给出一个可能的解释。
3 自由基聚合出现自动加速现象时，聚合速率是增加还是减少？聚合物分子量是增加还是减少？自 由基寿命是增加还是减少？
4 阳离子聚合的特点是什么？请写出 BF3/H2O 引发体系引发异丁烯聚合时，链增长末端与反离子碎
片结合终止的反应方程式。
5 请写出 3-甲基 -1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。
6 请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。
7 两单体 M 1、 M 2共聚合时， r1=0.4; r 2=0.6, 比较两单体的相对活性。
二、写出下列聚合物的合成反应式（选做三题） （15 分，每题五分）
1 尼龙 -6,6 2 丁腈橡胶 3 聚乙烯醇 4 聚环氧乙烷 5 苯乙烯 / 马来酸酐交替共聚物
三、已知两单体进行自由基共聚的竞聚率为 r1=0.52, r2=0.46, 试画出共聚物组成曲线，说明应采取
何种措施方可使产物的组成控制在要求的 FI=0.50,并得到组成均一的产物。（10分）
四、 用 1摩尔的己二酸与 1 摩尔的己二胺反应制备尼龙 -6,6。若欲制得聚合度为 100 的缩聚物，试
求体系中所允许的水的残留分数是多少？以及相应的反应程度是多少？已知平衡常数 K=280。
（15
分）
高分子物理部分：
五、 简答题 （每小题 6分，共 30 分）
1. 简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。
2. 玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。
3. P VC : 210.98（卡/cm '） 1/2, CI2 CH2 ：3 =9.73 （卡 /cm '） 1/2 两者为何不相容
4. 聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体 ?其主要特点是什么 ?
5. 简述分子量对 Tg和Tf的影响。 六、高聚物结晶的微观结构主要有哪些特点 ? 从化学结构上分析说明非填充硫化 NR 的拉伸强度大 于非填充硫化SBR的根本原因。（10分）
七、 请分别在形变-温度（& -T）坐标图和应力-应变（b - £）坐标图中画出硫化NR、HDPE
和无规PS三种聚合物的 £ -T曲线以及常温 b - £曲线；并标明转变温度、说明其理由。
（10分）
八、 Eoltzmann叠加原理和时 -温等效原理是粘弹性的两个重要原理，请说明它们的核心
内容及其实用意义，并举例说明。 （1 2 分）
状态下 A2、x 12、4卩「、VR应取何值？试分析说明为什么
.相当于等效自由结合链的均方末端距h 2等效？ （1 3分）九、何谓0状态？ B
定的均方末端距h 0 条件下测
青岛科技大学
二00七年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理
注意事项：1.本试卷共11道大题（共计49个小题），满分 150分；
2 •本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上
或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
3 •必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
高分子物理部分
一、名词解释 （2X 10= 20分）
构型、 柔顺性、 溶解度参数、 等同周期、 假塑性流体、
取向、 熵弹性、 Boltzmann叠加、 冷拉、 ㊀状态
二、请分别画出描述下列粘弹性现象的基本力学模型，并写出各模型的模量或柔量的表达
式。（8 分）
1 ,交联聚合物的应力松弛； 2,线性聚合物的蠕变
Tg的大小，并简要说明理由。 （3X 3 = 9分）
五、高密度聚乙烯的聚合度为 2000, C— C单键长0.154nm,键角109.5°,假定其单键可自 、比较下列各组高聚物的玻璃化转变温度
1、 聚苯乙烯、
2、 聚丙烯、 聚乙烯、
聚异丁烯、
顺-1,4聚丁二聚二甲基硅氧烷
聚甲基丙烯酸甲酯
聚氯乙烯
四、请分析说明下列的现象。（共13 分）
1, 天然橡胶通常在室温下不结晶，但在拉伸情况下可以室温结晶。 （8 分）
2, i- PP材料在极高压力下模压成型，所得的制品具有很高的强度和模量。 （5分） 由旋转，求其等效自由结合链的构造。 （10分）
六、高分子具有独特的构象运动，请阐述构象运动对高分子性质上的影响。
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高分子化学部分
一、填空（每空1分，共20分）
1. 氯乙烯聚合时选用 AIBN （ti/2=4.8h）和ABVN （ti/2=0.8h）组成的引发体系， 目的是（1 ） 0 （15 分） 2. 单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。在无引发剂和一般温度、压 力的条件下，乙烯和丙烯不能聚合，这属于（2）问题。而a甲基苯乙烯在100°C 下不加压力就无法聚合，这属于（3）问题。
3. 已知 M1 和 M2 的 Q1=2.39, ei=-1.05, Q2=0.60, e2=1.20。其中两单体中（4） 的活性大；如两单体分别均聚合，（5）的均聚速率常数kp大。
4. 以BuLi引发MMA、St合成嵌段聚合物，利用（6）聚合机理，聚合过程中首 先加入单体（7）聚合。如用萘钠为引发剂，所得聚合物的分子链结构为（8）。
5. 1，4-聚丁二烯的立构规整聚合物是指（9）和（10）。聚环氧丙烷的立构规整 聚合物是指（11）和（12）。
6. 制备醇酸树脂时，其预聚物称（13）预聚物；制备不饱和树脂时，其预聚物
称（14）。等物质的量邻苯二甲酸酐和季戊四醇缩聚，凝胶点 Pc= （15）。
7. 聚乙烯醇缩醛化时反应不能完全的原因是（16）;聚甲基丙烯酰胺在强碱液中 水解时，水解度一般在70%以下，原因是（17）
8. PMMA热裂解的主要产物是（18），PE热裂解的主要产物是（19），PVC受热 后会发生（20）反应。
二、选择（每题1分，共10分）
1. 自由基聚合反应速率与引发剂浓度呈 0.5级关系的原因是（）
A. 一分子引发剂分解产生两个自由基； B .双基终止；C.单基终止
2. 在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（ Cs=21）的目的是：
A. 终止聚合反应；B .调节分子量；C.调节聚合物的端基结构
3. 苯乙烯在60-100C进行乳液聚合，弓I发剂可以选用（）
A. H2O2； B. BPO； C. K2S2O8-Fe+2
4. 阳离子聚合反应一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物，这 是因为（）
A .阳碳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应。
B. 一般采用活性高的引发体系； C.无链终止；D.有自动加速效应
5. 制备窄分布聚苯乙烯样品可采用的聚合体系是（）
A .配位聚合催化剂，正己烷为溶剂； B.萘钠为催化剂，四氢呋喃为溶剂；
C. 烷氧基锂为催化剂，环己烷为溶剂
6. 在高压聚乙烯（LDPE中存在乙基、丁基短支链，其起因是：
A.分子内链转移；B.分子间链转移；C.向单体的链转移
7. 以下聚合体系那个体系可实现活性聚合的为（）
A .乙烯 /TiCl4/AIEt3； B .三氧六环 /BF3/H2O;
C.已二胺/癸二酰氯/氢氧化钠；D苯乙烯/a氯代苯乙烯/CuCl/双吡啶
8. 在乙二酸和乙二醇缩聚反应中加入 0.4%的对甲苯磺酸起到的作用为（）
A.控制分子量；B .提高聚合速率；C.链转移剂
9. 制备尼龙66时，先将己二酸和己二胺成盐，其主要目的是（）
A.提高聚合度；B .提高反应速度；C.简化生产工艺
10. 聚乙烯醇的单体是（）
A.乙烯醇； B .乙醛；C.醋酸乙烯酯
三、 请写出合成下列聚合物，所需单体、引发剂及聚合反应式 （每题3分，共15分）
1 .乳聚丁苯橡胶 2. 丁基橡胶
3. 线形低密度聚乙烯
4. 聚环氧乙烷
5. 聚碳酸酯
四、 简答（每题3分，共15分）
1. 简述自由基聚合中自动加速现象产生的原因、造成的后果、以及要抑制自动 加速现象可米取的措施。
2. 什么是自由基聚合的动力学链长，什么是数均聚合度？二者之间的区别？
3. 在醋酸乙烯酯的自由基聚合中，加入少量的苯乙烯会出现什么现象？为什么？
4. 试讨论丙烯进行自由基聚合、阳和阴离子聚合时，不能否形成高分子量聚合 物的原因。
5. 解释Ziegler-Natta催化剂的定义，并简单介绍此类催化剂的进展情况。 试说明
a烯烃的Ziegler-Natta聚合与其自由基聚合相比有哪些优点？
五、 计算（共15分）
1. 单体M1和M2进行自由基共聚合，其中：门=0.30,「2=0.07。
（1） 画出共聚组成曲线；（4分）
（2） 采用什么措施可在高转化率下得到 F1分别为0.50、0.57和0.80的共聚 物。（4分）
2. 将1摩尔的乙二醇和1摩尔的对苯二甲酸于280T下进行缩聚反应，已知K为
6.6。如达平衡时所得聚酯的平均聚合度 Xn为120,试问此时体系中残存的小 分子的量为多少？相应的反应程度是多少？ （ 7分）
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青岛科技大学
二00八年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理
注意事项：1 •本试卷共 九道大题（共计26个小题），满分 150分；
2 •本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上
或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
3 •必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
