青岛大学高分子化学考研真题2009—2011年

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1 青岛大学2009年硕士研究生入学考试试题 科目代码: 832 科目名称: 高分子化学 (共2页) 请考生写明题号,将答案全部答在答题纸上,答在试卷上无效

一、名词解释(每题3分,30分)

1. 引发效率 2. 凝胶效应 3. 界面缩聚 4. 硫化 5. 诱导期 6. 活性聚合 7. 热固性 8. 降解 9. 链转移常数 10. 铸型尼龙

二、问答题(每题10分,120分)

1. 根据单体分子结构特点,指出下列单体能进行的连锁聚合反应的类型(自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合),并说明原因。

⑴265CH=CHCH ⑵2CH=C(CN)COOR ⑶22CF=CF

⑷22CH=C(CN) ⑸22CH=CHCH=CH-

2. 下列聚合物如何交联?用反应方程式表示。 ①不饱和聚酯;②二元乙丙胶

3. 分析引发剂浓度及反应温度对自由基聚合的聚合速率以及聚合物分子量的影响。

4. 线型缩聚物聚合度的控制方法主要有哪些?原理各是什么?

5. 为什么聚氯乙烯生产中不允许聚合温度有较大的波动?若因控制不当,致使

聚合温度升高了20℃(由40℃升至60℃),请根据计算结果说明将会带来何

种影响?已知氯乙烯的链转移常数MC与温度的关系为

)RT30.5-125exp(CM,式中30.5为链转移活化能与链增长活化能的差值,

单位为kJ/mol。

2 6. 市售的苯乙烯等单体中一般添加有哪一类的试剂?其作用是什么?

7. 下列聚合物在工业上是采用何种连锁聚合反应合成的? a. 高压聚乙烯 b. 聚丙烯 c. 聚异丁烯 d. 窄分布聚苯乙烯

8. 将两种分子量不同的聚己二酸癸二酯混合后于一定温度(109℃)下加热,发现混合物的熔融粘度逐渐降低,并在一定时间(约5小时)后达到一确定值不再改变,解释之。

9. 自由基聚合中,通常要向聚合体系中通入氮气,为什么?

10. 氯乙烯进行自由基聚合时若混有少量丁二烯会导致什么结果,分析原因。

11. MS树脂系由甲基丙烯酸甲酯(2MMA M,)与苯乙烯(1S M,)共聚而得,已

知1=0.52r,2=0.46r,起始时单体配比为10.15f。计算恒比点1A(F)、画出

共聚物组成曲线(示意图)并分析共聚物组成随转化率的变化趋势。

12. 在自由基聚合及线型缩聚中,延长聚合时间的主要目的各是什么?解释之。

1 青岛大学2010年硕士研究生入学考试试题 科目代码: 832 科目名称: 高分子化学 (共2页) 请考生写明题号,将答案全部答在答题纸上,答在试卷上无效

一、名词解释(每题3分,共30分)

1. 降解 2. 诱导分解 3. 老化 4. 凝胶效应 5. 动力学链长 6. 笼蔽效应 7. 链转移常数 8. 环氧值 9. 配位聚合 10. 异构化聚合

二、问答题(每题10分,共120分)

1. 缩聚反应的平衡常数主要由哪些因素决定?讨论在不同平衡常数范围内影响缩聚物分子量的主要因素。

2. 丙烯用自由基引发剂引发聚合时,难以获得高分子量的聚合物,为什么?若要获得高分子量的聚合物,宜采用何种聚合反应? 给出其典型的引发体系。

3. 有人说“氯乙烯悬浮聚合中聚合物的分子量一般通过控制聚合温度加以控制”,你是否同意此观点?给出理由。

4. 在自由基聚合及线型缩聚中,延长聚合时间的主要目的各是什么?解释之。

5. 苯乙烯分别在甲苯、异丙苯、苯三种溶剂中进行自由基聚合,除溶剂种类不同外,其他条件皆相同,请问所得聚合物之分子量由小到大的顺序是怎样的?解释之。

6. 解释下列现象

①聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速率逐渐增加。

②聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速率逐渐减小。

7. 不饱和聚酯如何固化?写出相关反应式。工业上将不饱和聚酯与苯乙烯混合时皆要加入一定量的对苯二酚,为什么?

8. 下列聚合物在工业上分别是通过何种链式聚合反应得到的?

2 a. HDPE b. 聚异丁烯 c. SBS d. PMMA

9. 有人说“调控共聚物组成的最有效手段是改变单体的竞聚率”,你是否同意此观点,为什么?

10. 氯乙烯、苯乙烯都可进行自由基均聚合,有人据此认为氯乙烯与苯乙烯也可以很好地进行自由基共聚合,对否?为什么?

11. 将PVC、PMMA、PAN、PE四种聚合物进行热降解反应,哪一种聚合物所得的单体产率最高?解释之。

12. 为什么阳离子聚合反应一般需要在很低的温度下进行才能得到高分子量的聚合物?

青岛大学2010年硕士研究生入学考试试题 科目代码: 832 科目名称: 高分子化学 (共3页) 请考生写明题号, 将答案全部答在答题纸上, 答在试卷纸上无效

一、 名词解释 (每题3分, 共30分)

1.自动加速效应 2.活性聚合 3.嵌段共聚物 4.引发效率

5.开环聚合 6.数均聚合度 7. 悬浮聚合 8.立构规整度

9.动力学链长 10.茂金属催化剂

二、 问答题(每题10分,共120分)

1. 试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构

1) α-甲基苯乙烯

2) 偏二氰基乙烯

3) α-氰基丙烯酸甲酯

4) 双酚A+环氧氯丙烷

5) 対苯二甲酸+丁二醇

2. 两组分的Ziegler-Natta引发剂称为第一代Z-N引发剂, 加

入第三组分及载体的引发剂称为第二代Z-N引发剂,简述第

三组分的试剂类型和作用。

3. 以n-C4H9Li为引发剂,分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂,

在相同条件下使异戊二烯聚合。判断在不同溶剂中聚合速度

的大小顺序,并说明其原因。

4. 要合成分子链中有以下特征基团的聚合物,应选用哪类单

体?并通过何种反应聚合而成?

1

1) –CH2-

2) –NH-CO-O-

3) –NH-CO-HN-

4) –OCH2CH2-

5) –-CO-NH-

5. 写出以AIBN引发丙烯晴聚合时的链引发,链增长,链终止

各步基元反应的反应式。

6. 苯乙烯分别在乙苯,异丙苯,苯,甲苯四种溶剂中进行自由

基聚合,除溶剂种类不同外,其它条件皆相同,请问所得聚

合物之分子量由小到大的顺序是怎样的?解释之。

7. 在尼龙-6(聚酰胺6)和尼龙-66(聚酰胺66)生产中为什么

要加入醋酸或己二酸作为分子量控制剂?

8. 在涤纶树脂生产中为什么不加分子量控制剂?在涤纶树脂

生产中是采用什么措施控制分子量的?

9. 工业生产中,丙烯腈以硫氰酸钠水溶液为反应体系进行聚合

生产腈纶纤维,除加入丙烯腈作主要单体外,还常加入丙烯

酸甲酯和衣康酸辅助单体与其共聚。试说明它们对产品性能

的影响。

10. 为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将反应容器

和原料净化,干燥,除去空气並在密封条件下聚合?

11. 界面缩聚体系的基本组分有哪些?对单体有何要求?聚合

速率是化学控制还是扩散控制?

12. 苯乙烯于10℃进行乳液聚合,试从下列引发剂体系中选取

合适的引发剂

2

(1) BPO (2)AIBN

(3)(NH4)S2O8 (4)K2S2O8

(5)HOOH+Fe2+

(6)(NH4)S2O8+NaHSO3

3