世界常用聚丙烯生产技术工艺介绍
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丙烯生产聚丙烯工艺
丙烯生产聚丙烯的工艺一般包括以下步骤:
1. 丙烯制备:通过丙烯裂解、重整或其他方法制备纯净的丙烯单体。
这是聚丙烯生产的起始步骤。
2. 聚合:将制备好的丙烯单体与聚合催化剂加入反应釜中,在适当的温度和压力下进行聚合反应。
聚合反应可以采用溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合或气相聚合等不同的方法。
3. 物理调整:经过聚合反应后,形成的聚丙烯粗料需要经过物理调整,包括溶剂去除、蒸馏、过滤、干燥等步骤,以得到纯净的聚丙烯产品。
4. 粒状化处理:将得到的聚丙烯作为原料,经过破碎、熔融、塑化等处理,使其变成颗粒状的聚丙烯产品,便于后续加工和应用。
以上是常规的聚丙烯生产工艺,具体的细节和条件会因不同的生产设备和工艺流程而有所差异。
此外,聚丙烯的生产过程还需要考虑环境保护和安全生产等相关因素。
聚丙烯生产工艺
1 聚丙烯简介
聚丙烯是一种透明、抗拉强度高的形状记忆塑料,历来被广泛应
用于日常塑料制品的生产中。
聚丙烯具有优异的力学性能,表面光洁、耐冲击性和耐焊接性良好,可以用于制作软管、框架制作、电路线束等。
2 生产工艺
聚丙烯的主要生产工艺大致分为三步:
(1)原料准备:主要原料有塑料原料和添加剂等,需要充分混合
成为合适的配方;
(2)成膜成型:然后将配方挤入哑铃头中,用真空成膜及熔化成型;
(3)热固硬化:最后通过恒温热固硬化,以形成结实的聚丙烯产品。
3 注意事项
(1)在加料时要根据不同的配方进行搅拌和混合,以确保其品质;
(2)在成膜成型时需要控制有效温度,以免失去抗拉性流变特性;
(3)热固硬化时需要控制温度及时间,以确保其结实度;
(4)在制作塑料制品时,要紧凑拉伸膜片,以获得良好的表面光洁度。
4 总结
聚丙烯是一种非常常见的塑料,它的生产工艺比较简单,主要包括原料准备、成膜熔型以及热固硬化三个部分,同时注意在加料、成膜和热固硬化过程中控制温度及时间,以确保聚丙烯产品的品质。
聚丙烯合成工艺流程聚丙烯是一种常见的热塑性树脂,在工业生产中应用广泛。
聚丙烯的合成工艺流程主要包括原料准备、聚合反应和后处理三个关键步骤。
原料准备1.丙烯单体:聚丙烯的合成以丙烯为单体,丙烯是一种无色气体,是从石油提炼出来的烃类化合物。
在工业生产中,丙烯单体质量纯度要求高,通常通过精炼和分离来获得高质量的丙烯单体。
2.催化剂:聚丙烯的合成通常需要使用催化剂,常用的催化剂包括锌、钛等金属催化剂。
催化剂的选择对于聚丙烯的性能和产率有着重要影响。
3.溶剂:在聚合反应中,溶剂被广泛应用以提高反应效率并控制聚合过程。
聚合反应1.引发聚合:在合成聚丙烯的过程中,丙烯单体首先被引发聚合。
引发聚合过程中,催化剂在适当的温度和压力下作用于丙烯单体,引发聚合反应的发生。
2.链增长:引发聚合之后,丙烯单体的分子通过链增长反应逐渐连接成线性结构,形成聚丙烯聚合物。
3.控制条件:在聚合反应中,需要控制温度、压力、溶剂浓度等反应条件,以确保聚合反应的高效进行,并控制聚合物的分子结构和分子量。
后处理1.分离纯化:聚合反应结束后,需要进行聚合物的分离和纯化。
通常通过溶剂提纯、结晶、析出等方法获得高纯度的聚丙烯。
2.加工成型:纯化后的聚丙烯可以被加工成各种形态的成品,例如聚丙烯颗粒、片材、纤维等,广泛应用于塑料制品、纺织品等领域。
3.质量检测:最后,经过后处理的聚丙烯产品需要进行质量检测,包括聚合度、分子量、熔点等多项指标的测试,确保产品达到预期的性能要求。
综上所述,聚丙烯的合成工艺流程涉及原料准备、聚合反应和后处理三个主要步骤,每一步都需要精确控制好反应条件和操作技术,以获得高品质的聚丙烯产品。
1。
世界主要聚丙烯生产工艺
聚丙烯是一种热塑性的合成树脂,广泛应用于塑料制品、纤维和薄膜等领域。
世界上主要的聚丙烯生产工艺包括以下几种:
1. 偏聚工艺(Isotactic Polymerization):通过催化剂催化聚合
丙烯单体,使其形成偏聚结构的聚丙烯。
该工艺广泛应用于商业聚丙烯的生产,具有成本低廉、生产效率高等优点。
2. 股聚工艺(Syndiotactic Polymerization):通过特殊催化剂
催化聚合丙烯单体,使其形成股聚结构的聚丙烯。
这种聚丙烯具有较高的结晶度和熔融温度,适用于一些特殊领域的应用。
3. 合金工艺(Alloying):将聚丙烯和其他材料进行混合,形
成聚丙烯合金。
这种工艺可以改善聚丙烯的性能,使其具有更多的应用领域。
4. 吹膜工艺(Blow Molding):将熔融的聚丙烯注入吹膜机中,通过气流的作用将其吹膨成薄膜。
吹膜工艺可以生产出各种厚度和用途的聚丙烯薄膜。
5. 压力挤出工艺(Compression Molding):将熔融的聚丙烯注入模具中进行压力挤出,使其形成所需的形状。
压力挤出工艺常用于生产聚丙烯制品,如瓶子、管道等。
6. 注塑工艺(Injection Molding):将熔融的聚丙烯注入注塑
机中,通过模具的作用使其凝固成所需的形状。
注塑工艺广泛应用于聚丙烯制品的生产,如塑料零件、容器等。
以上是世界主要的聚丙烯生产工艺,不同工艺在应用领域、成本效益等方面具有差异,选择适合的生产工艺能够提高生产效率和产品质量。
5大聚丙烯生产工艺(二)本体法-气相法组合工艺主要包括巴塞尔公司的Spheripol工艺、日本三井化学公司的Hypol工艺、北欧化工公司的Borstar工艺等。
(1)Spheripol工艺。
Spheripol工艺由巴塞尔(Basell)聚烯烃公司开发成功。
该技术自1982年首次工业化以来,是迄今为止最成功、应用最为广泛的聚丙烯生产工艺。
Spheripol工艺是一种液相预聚合同液相均聚和气相共聚相结合的聚合工艺,工艺采用高效催化剂,生成的PP粉料粒度其催化剂生产的粉料呈园球形,颗粒大而均匀,分布可以调节,既可宽又可窄。
可以生产全范围、多用途的各种产品。
其均聚和无规共聚产品的特点是净度高,光学性能好,无异味。
Spheripol工艺采用的液相环管反应器具有以下优点:(a)有很高的反应器时-空产率(可达400kgPP/h.m3),反应器的容积较小,投资少;(b)反应器结构简单,材质要求低,可用低温碳{TodayHot}钢,设计制造简单,由于管径小(DN500或DN600),即使压力较高,管壁也较薄;(c)带夹套的反应器直腿部分可作为反应器框架的支柱,这种结构设计降低了投资;(d)由于反应器容积小,停留时间短,产品切换快,过渡料少;(e)聚合物颗粒悬浮于丙烯液体中,聚合物与丙烯之间有很好的热传递。
采用冷却夹套撤出反应热单位体积的传热面积大,传热系数大,环管反应器的总体传热系数高达1600W/(m2.℃);(f)环管反应器内的浆液用轴流泵高速循环,流体流速高达7m/s,因此可以使聚合物淤浆搅拌均匀,催化剂体系分布均匀,聚合反应条件容易控制而且可以控制得很精确,产品质量均一,不容易产生热点,不容易粘壁,轴流泵的能耗也较低;(g)反应器内聚合物浆液浓度高(质量分数大于50%),反应器的单程转化率高,均聚的丙烯单程转化率为50%-60%。
以上这些特点使环管反应器很适宜生产均聚物和无规共聚物。
Spheripol工艺一开始使用GF-2A、FT-4S、UCD-104等高效催化剂,催化剂活性达到40kgPP/gcat,产品等规度为90%-99%,可不脱灰、不脱无规物。
聚丙烯生产工艺聚丙烯:英文名称:Polypropylene分子式:C3H6nCAS简称:PP,由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂,聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法、气相法、本体法-气相法组合工艺五大类。
一、溶液法工艺溶液法生产工艺是早期用于生产结晶聚丙烯的工艺路线,由Eastman公司所独有。
该工艺采用一种特殊改进的催化剂体系:锂化合物(如氢化锂铝)来适应高的溶液聚合温度。
催化剂组分、单体和溶剂连续加入聚合反应器,未反应的单体通过对溶剂减压而分离循环。
额外补充溶剂来降低溶液的粘度,并过滤除去残留催化剂。
溶剂通过多个蒸发器而浓缩,再通过一台能够除去挥发物的挤压机而形成固体聚合物。
固体聚合物用庚烷或类似的烃萃取进一步提纯,同时也除去了无定形聚丙烯,取消了使用乙醇和多步蒸馏的过程,主要用于生产一些与浆液法产品相比模量更低、韧性更高的特殊牌号产品。
溶液法工艺流程复杂,且成本较高,聚合温度高,加上由于采用特殊的高温催化剂使产品应用范围有限,目前已经不再用于生产结晶聚丙烯。
二、淤浆法工艺淤浆法又称浆液法或溶剂法工艺,是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。
从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期,淤浆法工艺在长达30年的时间里一直是最主要的聚丙烯生产工艺。
典型工艺主要包括意大利的Montedison工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco 工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。
这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂,采用立式搅拌釜反应器,需要脱灰和脱无规物,因采用的溶剂不同,工艺流程和操作条件有所不同。
近年来,传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显减少,保留的淤浆产品主要用于一些高价值领域,如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。
近年来,人们对该方法进行了改进,改进后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂,可删除催化剂脱灰步骤,能减少无规聚合物的产生,可用于生产均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品等。
聚丙烯的生产工艺工艺
聚丙烯(PP)是一种广泛用于塑料制品制造的热塑性聚合物。
它可以通过采用以下生产工艺来生产:
1. 聚合反应:将丙烯单体(丙烯烯)经过聚合反应进行化学反应,形成高分子聚丙烯。
这个过程通常在高压或者高温下进行。
2. 精炼和去除杂质:聚合后的聚丙烯通常包含一些杂质,需要经过精炼过程去除,以确保最终产品的质量。
3. 挤出和成型:精炼后的聚丙烯通过挤出机或注塑机进行成型和冷却,最终形成成型品,如塑料片、管材、成品制品等。
4. 后处理:生产完毕的聚丙烯制品可能需要经过后处理,如切割、焊接、表面处理等工艺,以满足不同的使用需求。
通过以上工艺流程,可实现聚丙烯的生产。
这个过程需要严格控制温度、压力和化学反应条件,以确保最终产品的质量和性能。
聚丙烯工艺方法现代工业生产中,聚丙烯作为一种常见的塑料材料,被广泛运用于各种领域,如包装、医疗器械、建筑材料等。
聚丙烯具有优良的物理性能和化学稳定性,因此受到市场的青睐。
而聚丙烯制备的工艺方法则是影响产品质量和生产效率的重要因素之一。
传统熔融挤出法传统的聚丙烯生产中,常采用熔融挤出法。
该方法主要包括原料预处理、混炼挤出、制品成形等步骤。
首先,将聚丙烯原料和添加剂进行混合,并加热混合物进行塑化处理,以保证原料的均匀性。
然后,将塑化后的混合物送入挤出机中,通过螺杆进行挤出,形成所需的型材或颗粒。
最后,通过模具和冷却装置进行成形固化,得到最终产品。
溶液聚合法除了熔融挤出法,溶液聚合法也是一种常见的聚丙烯制备方法。
该方法将聚丙烯溶解于适当的溶剂中,然后通过逐步蒸发或共混物溶剂溶解方法,使溶液中的聚丙烯逐渐沉淀析出,在形成均匀的聚丙烯薄膜或颗粒后,进行干燥和固化,得到最终产品。
注塑成型法注塑成型是另一种常见的聚丙烯加工方法,适用于生产成型复杂的产品,如塑料零部件、包装物等。
该方法需要先将聚丙烯颗粒加热熔化,然后将熔融状的聚丙烯注射到模具腔内,在模具中形成所需的产品形状,最后冷却后取出成品。
干法颗粒制备干法颗粒制备是一种在大气压下进行的聚丙烯颗粒制备方法,主要包括原料预处理、熔融颗粒化、冷却固化等步骤。
首先,通过原料预处理使原料颗粒的形状和大小得以均匀。
然后,将原料颗粒送入熔融机中进行熔融和挤出,形成颗粒状态,并通过冷却设备进行固化得到最终产品。
通过以上几种聚丙烯工艺方法,可以满足不同产品的生产需求,并根据实际情况选择合适的制备方法,以确保产品质量和生产效率。
在未来的发展中,随着技术的不断进步和创新,聚丙烯制备工艺也会更加多样化和高效化,为塑料制品的生产提供更好的支持。
聚丙烯的生产工艺聚丙烯是一种重要的塑料材料,广泛应用于各个领域。
其生产工艺主要包括原料准备、聚合反应、熔体加工和成型等环节。
首先,原料准备是聚丙烯生产工艺的第一步。
聚丙烯的原料主要由丙烯单体和催化剂组成。
丙烯是一种石油炼制产物,需要经过脱烷基和脱碳等处理工艺得到高纯度的丙烯。
催化剂通常采用锌、硅等金属配合物,用于催化聚合反应。
接下来是聚合反应。
聚丙烯的聚合反应一般通过喷射式或搅拌式反应器进行。
首先,将丙烯单体和催化剂加入反应器中,控制反应温度和压力。
在催化剂的作用下,丙烯发生聚合反应,生成聚丙烯分子链。
聚合反应可以通过连续供料或间歇供料的方式进行。
熔体加工是聚丙烯生产工艺的关键环节之一。
聚合得到的聚丙烯物料通常呈颗粒状,需要进行熔融处理。
首先,将聚丙烯颗粒加入熔体加工机中,通过加热和搅拌使其熔化。
在熔化过程中,可添加填充剂、增强剂等辅助材料,以提高聚丙烯的物理性能。
熔体加工过程中还需要控制温度、压力和速度等参数,以保证熔体的均匀性和稳定性。
最后是成型环节。
聚丙烯熔体经过熔体加工后,可以通过注塑、挤出、吹塑等方法进行成型。
注塑是将熔化的聚丙烯注入模具中,冷却后可得到成型的产品。
挤出是将熔化的聚丙烯通过挤出机挤出成型。
吹塑则是将熔化的聚丙烯吹成空气膜,然后经过冷却收缩成型。
成型过程中需要考虑产品的尺寸、形状和质量等因素,并进行质量检测和包装。
总的来说,聚丙烯的生产工艺包括原料准备、聚合反应、熔体加工和成型环节。
通过控制工艺参数和添加辅助材料,可以获得具有不同物理性能的聚丙烯产品,满足各种应用需求。
同时,对于环保和资源利用的要求,也需要不断改进工艺,提高产品质量和能源利用效率。
bopp工艺技术
BOPP(双向延伸聚丙烯)工艺技术是一种广泛应用于塑料膜加工行业的技术。
它的主要特点是能够在聚丙烯薄膜中形成均匀的晶格结构,使膜具有较高的强度和优异的透明度。
BOPP 工艺技术的主要步骤包括树脂熔融、挤出成膜、拉伸取向和冷却固化等。
首先,BOPP工艺技术的第一步是将聚丙烯树脂加热到熔融状态。
聚丙烯是一种热塑性树脂,加热后可以变成液态。
在这一步骤中,树脂通常被加热到170℃以上的温度,使其融化成为黏稠的熔体。
接下来,熔融的聚丙烯熔体通过挤出机被挤出成薄膜。
挤出机通过螺杆的旋转将熔体推送至模头,然后通过模头将熔体挤出成薄膜。
挤出过程中,模具会给予薄膜一定的成型和整形。
然后,挤出成膜后的聚丙烯薄膜进入拉伸取向工序。
拉伸取向是BOPP工艺技术的关键步骤之一。
在这一步骤中,聚丙烯薄膜在一定的温度下,通过一组辊筒进行拉伸。
辊筒的转速和温度会根据具体要求进行调节。
拉伸取向会使聚丙烯薄膜的分子排列更加有序,形成均匀的晶格结构,从而提高膜的强度和透明度。
最后,拉伸取向完成后,聚丙烯薄膜会通过一组冷却辊将其冷却固化。
冷却过程会将聚丙烯薄膜的温度迅速降低,使其变得硬化和稳定。
冷却固化是为了保持薄膜的形状和性能,并防止其在后续加工过程中变形或损坏。
总结来说,BOPP工艺技术是一种将聚丙烯树脂加工成薄膜的技术。
它包括树脂熔融、挤出成膜、拉伸取向和冷却固化等步骤。
通过这些步骤,BOPP工艺技术可以使聚丙烯薄膜具有较高的强度和优异的透明度,从而广泛应用于包装、广告、电子产品等领域。
聚丙烯五大生产工艺一、溶液法工艺溶液法生产工艺是早期用于生产结晶聚丙烯的工艺路线,由Eastman公司所独有。
该工艺采用一种特殊改进的催化剂体系:锂化合物(如氢化锂铝)来适应高的溶液聚合温度。
催化剂组分、单体和溶剂连续加入聚合反应器,未反应的单体通过对溶剂减压而分离循环。
额外补充溶剂来降低溶液的粘度,并过滤除去残留催化剂。
溶剂通过多个蒸发器而浓缩,再通过一台能够除去挥发物的挤压机而形成固体聚合物。
固体聚合物用庚烷或类似的烃萃取进一步提纯,同时也除去了无定形聚丙烯,取消了使用乙醇和多步蒸馏的过程,主要用于生产一些与浆液法产品相比模量更低、韧性更高的特殊牌号产品。
溶液法工艺流程复杂,且成本较高,聚合温度高,加上由于采用特殊的高温催化剂使产品应用范围有限,目前已经不再用于生产结晶聚丙烯。
二、淤浆法工艺淤浆法又称浆液法或溶剂法工艺,是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。
从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期,淤浆法工艺在长达30年的时间里一直是最主要的聚丙烯生产工艺。
典型工艺主要包括意大利的Montedison工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。
这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂,采用立式搅拌釜反应器,需要脱灰和脱无规物,因采用的溶剂不同,工艺流程和操作条件有所不同。
近年来,传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显减少,保留的淤浆产品主要用于一些高价值领域,如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。
近年来,人们对该方法进行了改进,改进后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂,可删除催化剂脱灰步骤,能减少无规聚合物的产生,可用于生产均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品等。
目前世界淤浆法PP的生产能力约占全球PP总生产能力的13%。
三、本体法工艺本体法工艺按聚合工艺流程,可以分为间歇式聚合工艺和连续式聚合工艺两种。
世界常用聚丙烯生产技术工艺介绍世界常用聚丙烯生产技术工艺介绍发布于2007年10月10日| [3 24次阅读近年来,世界上气相法和本体法工艺的聚丙烯生产装置的比例逐年增加,世界各地在建和新建的聚丙烯装置将基本上采用气相法工艺和本体法工艺。
尤其是气相法工艺的快速增加正挑战居第一位的Spheripol工艺。
根据NTJ公司称,1997年以来,世界范围许可聚丙烯新增能力的55%都是采用Novolen气相工艺,今后气相法工艺还将有逐步增加的趋势。
除以上主要的聚丙烯生产工艺外,原Mon tell公司于20世纪90年代又成功开发了反应器聚丙烯合金Catalloy和Hivalloy技术。
这两项技术的开发成功为聚丙烯树脂高性能化、功能化以及进入高附加值应用领域创造了条件,现均已工业化。
目前,聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法和气相法和本体法-气相法组合工艺5大类。
具体工艺主要有BP公司的气相Innovene工艺、Chisso 公司的气相法工艺、Dow公司的Unipol工艺、Novolene气相工艺、Sumitomo气相工艺、Basell公司的本体法工艺、三井公司开发的Hypol工艺以及Borealis 公司的Borstar工艺等。
1淤浆法工艺淤浆法工艺(Slurry Process)又称浆液法或溶剂法工艺,是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。
从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期,淤浆法工艺在长达30年的时间里一直是最主要的聚丙烯生产工艺。
典型工艺主要包括意大利的Montedison工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。
这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂,采用立式搅拌釜反应器,需要脱灰和脱无规物,因采用的溶剂不同,工艺流程和操作条件有所不同。
近年来,传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显减少,保留的淤浆产品主要用于一些高价值领域,如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。
5大聚丙烯生产工艺(二)本体法-气相法组合工艺主要包括巴塞尔公司的Spheripol工艺、日本三井化学公司的Hypol工艺、北欧化工公司的Borstar工艺等。
(1)Spheripol工艺。
Spheripol工艺由巴塞尔(Basell)聚烯烃公司开发成功。
该技术自1982年首次工业化以来,是迄今为止最成功、应用最为广泛的聚丙烯生产工艺。
Spheripol工艺是一种液相预聚合同液相均聚和气相共聚相结合的聚合工艺,工艺采用高效催化剂,生成的PP粉料粒度其催化剂生产的粉料呈园球形,颗粒大而均匀,分布可以调节,既可宽又可窄。
可以生产全范围、多用途的各种产品。
其均聚和无规共聚产品的特点是净度高,光学性能好,无异味。
Spheripol工艺采用的液相环管反应器具有以下优点:(a)有很高的反应器时-空产率(可达400kgPP/h.m3),反应器的容积较小,投资少;(b)反应器结构简单,材质要求低,可用低温碳{TodayHot}钢,设计制造简单,由于管径小(DN500或DN600),即使压力较高,管壁也较薄;(c)带夹套的反应器直腿部分可作为反应器框架的支柱,这种结构设计降低了投资;(d)由于反应器容积小,停留时间短,产品切换快,过渡料少;(e)聚合物颗粒悬浮于丙烯液体中,聚合物与丙烯之间有很好的热传递。
采用冷却夹套撤出反应热单位体积的传热面积大,传热系数大,环管反应器的总体传热系数高达1600W/(m2.℃);(f)环管反应器内的浆液用轴流泵高速循环,流体流速高达7m/s,因此可以使聚合物淤浆搅拌均匀,催化剂体系分布均匀,聚合反应条件容易控制而且可以控制得很精确,产品质量均一,不容易产生热点,不容易粘壁,轴流泵的能耗也较低;(g)反应器内聚合物浆液浓度高(质量分数大于50%),反应器的单程转化率高,均聚的丙烯单程转化率为50%-60%。
以上这些特点使环管反应器很适宜生产均聚物和无规共聚物。
Spheripol工艺一开始使用GF-2A、FT-4S、UCD-104等高效催化剂,催化剂活性达到40kgPP/gcat,产品等规度为90%-99%,可不脱灰、不脱无规物。
聚丙烯旳生产工艺摘要:聚丙烯(简称PP)是一种热望性合成树脂,用途十分广泛,市场需求一直呈迅速增长态势。
在聚烯烃树脂中,己成为仅次于聚氯乙烯、聚乙烯旳第三大塑料,在合成树脂中占有越来越重要旳地位。
聚丙烯生产工艺重要有4 种;溶液聚合法、浆液法、液相本体聚合法、气相聚合法。
而液相本体法聚丙烯工艺自1978年工业化以来,由于具有工艺流程短、操作简朴、生产成本低、装置投资小、经济效益好等特点,被广泛用于国内许多炼油厂中旳聚丙烯生产。
关键字:聚丙烯间歇式液相本体法1.聚丙烯旳简介1.1聚丙烯产品性质聚丙烯(PP)分为等规、无规和间规三种,是一种热塑性合成树脂塑料,分子式(c3H6)n,分子量2545万,为白色固体粉状,表观密度低(约为0.4-0.489/cm3),透明性及表面光泽好,机械性能良好,化学稳定性好,制品耐热性好(熔点高达167℃,可在沸水中使用或蒸汽消毒),无毒性,也是一种最轻旳塑料树脂。
2.聚丙烯旳生产2.1聚合配方及工艺参数丙烯纯度:>99.2% 催化剂:Ticl3-异戊醚-TiCI4-AIEt2CI AI/Ti 2-6mol催化剂效率:70000g聚丙烯/g钛丙烯转化率60% 聚合物浓度:35%调整剂:H2 聚合温度: 50-60℃聚合压力:1.1-1.2mpa聚合等规度:95-96% 无规物:4-5%2.2原料丙烯来源聚丙烯重要原料是丙烯,目前它重要由石油炼制裂化所得旳液化气以及石油烃裂解气,进行馏分分离、提纯而制得。
此外,丙烷脱氢也可制得丙烯。
下面对两种重要措施作简要简介:2.2.1石油烃裂解石油烃裂解是指在隔绝空气旳高温条件下,大分子烃发生分解而生成小分子烷烃和烯烃旳过程。
裂解产生旳裂解气一般通过深冷分离过程进行分离,其中丙烯约为裂解气旳11~16%(W)。
2.2.1炼厂气回收:炼厂气是石油炼制过程中产生旳气体总称,重要有热裂化气、催化裂化气、焦化气、重整气和加氢裂化气等。
催化裂化旳裂化气中液化气量较多,为原料旳8~15%(W),其中丙烯含量较高,占原料旳4.0~5.0%(W),尤其是新开发旳催化裂解工艺,丙烯可达原料旳18%(W)左右,因此,催化裂化、催化裂解释炼厂气丙烯旳重要来源。
Unipol聚丙烯工艺介绍Unipol聚丙烯工艺简介Unipol聚丙烯生产技术是以Univation聚乙烯生产技术为基础发展而来,将气相流化床工艺得以应用。
Unipol聚丙烯工艺是将立式反应器生产的粉料树脂颗粒在流化床内流化,将反应热移出系统。
该工艺最早阶段由联碳公司和壳牌公司联合开发,经转让等一系列的过程,现阶段工艺的主要拥有者是Grace公司。
Unipol聚丙烯工艺特点Unipol聚丙烯工艺最大的优势就是整体的流程相对简单,由流化床反应器、循环气压缩机和循环气冷却器形成流化床反应回路,通过产品出料系统将反应生成的粉料树脂转移到下游系统,具备很高的持续生产可靠性。
具体体现为以下几方面:第一点,反应器的整体结构简单。
采用目前公认最具简捷性能的流化床聚合反应器,通过2台串联的反应器系统,就可对全范围的聚丙烯产品进行灵活的生产。
第二点,生产效率高。
通过使用超冷凝态操作使反应器产生的热量快速移出,根本性提高了反应器的生产效率。
第三点,生产操作简单。
通过控制各种原料、助剂的进料实现反应组分的平衡,通过调节冷却水温度实现反应器温度的平衡。
第四点,安全性高。
在生产过程中,若出现任何的意外事故,只需切断所有反应进料,快速注入一氧化碳,对反应器进行泄压,就可以确保反应器的安全,把风险降至非常低的水平。
第五点,兼容性好。
生产过程中需要使用不同的催化剂时,切换不同的催化剂都具备较好的兼容性,提高切换过程的平稳性和操作简便性。
Unipol聚丙烯工艺产品衡量聚丙烯工艺的重要尺度,就是聚丙烯产品。
Unipol工艺可以全面满足对常见的均聚和无规等聚丙烯产品的生产。
在对均聚和无规聚丙烯产品进行生产的过程中,只需应用单台流化床反应器就可以达到生产要求;在对抗冲聚丙烯产品进行生产的过程中,则应用两台流化床反应器系统串联达到生产要求。
Unipol 聚丙烯工艺产品覆盖的应用领域非常广,可以在很宽的范围内实现产品熔融指数和等规度的调节,尤其是在乙烯和丙烯的共聚物之中,实际的橡胶相含量可以达到35%,使产品的抗冲性能大幅度提升上来。
世界常用聚丙烯生产技术工艺介绍发布于2007年10月10日| [3 24次阅读近年来,世界上气相法和本体法工艺的聚丙烯生产装置的比例逐年增加,世界各地在建和新建的聚丙烯装置将基本上采用气相法工艺和本体法工艺。
尤其是气相法工艺的快速增加正挑战居第一位的Spheripol工艺。
根据NTJ公司称,1997年以来,世界范围许可聚丙烯新增能力的55%都是采用Novolen气相工艺,今后气相法工艺还将有逐步增加的趋势。
除以上主要的聚丙烯生产工艺外,原Mon tell公司于20世纪90年代又成功开发了反应器聚丙烯合金Catalloy和Hivalloy技术。
这两项技术的开发成功为聚丙烯树脂高性能化、功能化以及进入高附加值应用领域创造了条件,现均已工业化。
目前,聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法和气相法和本体法-气相法组合工艺5大类。
具体工艺主要有BP公司的气相Innovene工艺、Chisso公司的气相法工艺、Dow公司的Unipol工艺、Novolene气相工艺、Sumitomo气相工艺、Basell公司的本体法工艺、三井公司开发的Hypol工艺以及Borealis 公司的Borstar工艺等。
1淤浆法工艺淤浆法工艺(Slurry Process)又称浆液法或溶剂法工艺,是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。
从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期,淤浆法工艺在长达30年的时间里一直是最主要的聚丙烯生产工艺。
典型工艺主要包括意大利的Montedison工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。
这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂,采用立式搅拌釜反应器,需要脱灰和脱无规物,因采用的溶剂不同,工艺流程和操作条件有所不同。
近年来,传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显减少,保留的淤浆产品主要用于一些高价值领域,如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。
近年来,人们对该方法进行了改进,改进后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂,可删除催化剂脱灰步骤,能减少无规聚合物的产生,可用于生产均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品等。
目前世界淤浆法PP的生产能力约占全球PP总生产能力的13%。
2、溶液法工艺溶液法生产工艺是早期用于生产结晶聚丙烯的工艺路线,由Eastman公司所独有。
该工艺采用一种特殊改进的催化剂体系-锂化合物(如氢化锂铝)来适应高的溶液聚合温度。
催化剂组分、单体和溶剂连续加入聚合反应器,未反应的单体通过对溶剂减压而分离循环。
额外补充溶剂来降低溶液的粘度,并过滤除去残留催化剂。
溶剂通过多个蒸发器而浓缩,再通过一台能够除去挥发物的挤压机而形成固体聚合物。
固体聚合物用庚烷或类似的烃萃取进一步提纯,同时也除去了无定形聚丙烯,取消了使用乙醇和多步蒸馏的过程,主要用于生产一些与浆液法产品相比模量更低、韧性更高的特殊牌号产品。
该方法工艺流程复杂,且成本较高,聚合温度高,加上由于采用特殊的高温催化剂使产品应用范围有限,目前已经不再用于生产结晶聚丙烯。
3、本体法工艺本体法工艺的研究开发始于20世纪60 年代,1964年美国Dart 公司采用釜式反应器建成了世界上第一套工业化本体法聚丙烯生产装置。
1970 年以后,日本住友、Phillips 、美国EI Psao 等公司都实现了液相本体聚丙烯工艺的工业化生产。
与采用溶剂的浆液法相比,采用液相丙烯本体法进行聚合具有不使用惰性溶剂,反应系统内单体浓度高,聚合速率快,催化剂活性高,聚合反应转化率高,反应器的时-空生产能力更大,能耗低,工艺流程简单,设备少,生产成本低,"三废"量少;容易除去聚合热,并使撤热控制简单化,可以提高单位反应器的聚合量;能除去对产品性质有不良影响的低分子量无规聚合物和催化剂残渣,可以得到高质量的产品等优点。
不足之处是反应气体需要气化、冷凝后才能循环回反应器。
反应器内的高压液态烃类物料容量大,有潜在的危险性。
此外,反应器中乙烯的浓度不能太高,否则在反应器中形成一个单独的气相,使得反应器难以操作,因而所得共聚产品中的乙烯含量不会太高。
本体法不同工艺路线的区别主要是反应器的不同。
反应器可分为釜式反应器和环管反应器两大类。
釜式反应器是利用液体蒸发的潜热来除去反应热,蒸发的大部分气体经循环冷凝后返回到反应器,未冷凝的气体经压缩机升压后循环回反应器。
而环管反应器则是利用轴流泵使浆液高速循环,通过夹套冷却撤热,由于传热面积大,撤热效果好,因此其单位反应器体积产率高,能耗低。
本体法生产工艺按聚合工艺流程,可以分为间歇式聚合工艺和连续式聚合工艺两种。
(1)间歇本体法工艺。
间歇本体法聚丙烯聚合技术是我国自行研制开发成功的生产技术。
它具有生产工艺技术可靠,对原料丙烯质量要求不是很高,所需催化剂国内有保证,流程简单,投资省、收效快,操作简单,产品牌号转换灵活、三废少,适合中国国情等优点,不足之处是生产规模小,难以产生规模效益;装置手工操作较多,间歇生产,自动化控制水平低,产品质量不稳定;原料的消耗定额较高;产品的品种牌号少,档次不高,用途较窄。
目前,我国采用该法生产的聚丙烯生产能力约占全国总生产能力的24.0%;(2)连续本体法工艺。
该工艺主要包括美国Rexall 工艺、美国Phillips 工艺以及日本Sumitimo 工艺。
(a)Rexall 工艺。
Rexall 本体聚合工艺是介于溶剂法和本体法工艺之间的生产工艺,由美国Rexall 公司开发成功,该工艺采用立式搅拌反应器,用丙烷含量为10%-30%(质量分数)的液态丙烯进行聚合。
在聚合物脱灰时采用己烷和异丙醇的恒沸混合物为溶剂,简化了精馏的步骤,将残余的催化剂和无规聚丙烯一同溶解于溶剂中,从溶剂精馏塔的底部排出。
以后,该公司与美国El Paso 公司组成的联合热塑性塑料公司,开发了被称为"液池工艺"的新生产工艺,采用Montedison -MPC 公司的HY-HS 高效催化剂,取消了脱灰步骤,进一步简化了工艺流程。
该工艺的特点是以高纯度的液相丙烯为原料,采用HY-HS 高效催化剂,无脱灰和脱无规物工序。
采用连续搅拌反应器,聚合热用反应器夹套和顶部冷凝器撤出,浆液经闪蒸分离后,单体循环回反应;(b)Phillips工艺。
该工艺由美国Phillips石油公司于20 世纪60 年代开发成功。
其工艺特点是采用独特的环管式反应器,这种结构简单的环管反应器具有单位体积传热面积大,总传热系数高,单程转化率高、流速快、混合好、不会在聚合区形成塑化块、产品切换牌号的时间短等优点。
该工艺可以生产宽范围熔体流动速率的聚聚物和无规聚合物;(c)Sumitimo 工艺。
该工艺由日本Sumitimo (住友)化学公司于1974 年开发成功。
此工艺基本上与Rexene 本体法相似,但Sumitimo 本体法工艺包括除去无规物及催化剂残余物的一些措施。
通过这些措施可以制得超聚合物,用于某些电气和医学用途。
Sumitimo 本体法工艺使用SCC 络合催化剂(以一氯二乙基铝还原四氯化钛,并经过正丁醚处理),液相丙烯在50-80C、3. OMPa下进行聚合,反应速率高,聚合物等规指数也较高,还采用高效萃取器脱灰,产品等规指数为96%-97% ,产品为球状颗粒,刚性高,热稳定性好,耐油及电气性能优越。
4、本体法-气相法组合工艺本体法-气相法组合工艺主要包括巴塞尔公司的Spheripol 工艺、日本三井化学公司的Hypol 工艺、北欧化工公司的Borstar 工艺等。
(1)Spheripol工艺。
Spheripol工艺由巴塞尔(Basell)聚烯烃公司开发成功。
该技术自1982年首次工业化以来,是迄今为止最成功、应用最为广泛的聚丙烯生产工艺。
Spheripol 工艺是一种液相预聚合同液相均聚和气相共聚相结合的聚合工艺,工艺采用高效催化剂,生成的PP 粉料粒度其催化剂生产的粉料呈园球形,颗粒大而均匀,分布可以调节,既可宽又可窄。
可以生产全范围、多用途的各种产品。
其均聚和无规共聚产品的特点是净度高,光学性能好,无异味。
Spheripol 工艺采用的液相环管反应器具有以下优点:a)有很高的反应器时-空产率(可达4OOkg PP/h.m3),反应器的容积较小,投资少;b)反应器结构简单,材质要求低,可用低温碳钢,设计制造简单,由于管径小(DN5OO 或DN6OO),即使压力较高,管壁也较薄;c)带夹套的反应器直腿部分可作为反应器框架的支柱,这种结构设计降低了投资;d)由于反应器容积小,停留时间短,产品切换快,过渡料少;e)聚合物颗粒悬浮于丙烯液体中,聚合物与丙烯之间有很好的热传递。
采用冷却夹套撤出反应热单位体积的传热面积大,传热系数大,环管反应器的总体传热系数高达1600W/ (m2C);f)环管反应器内的浆液用轴流泵高速循环,流体流速高达7m/s,因此可以使聚合物淤浆搅拌均匀,催化剂体系分布均匀,聚合反应条件容易控制而且可以控制得很精确,产品质量均一,不容易产生热点,不容易粘壁,轴流泵的能耗也较低;g)反应器内聚合物浆液浓度高(质量分数大于50%),反应器的单程转化率高,均聚的丙烯单程转化率为5O%-6O%。
以上这些特点使环管反应器很适宜生产均聚物和无规共聚物。
Spheripol 工艺一开始使用GF-2A 、FT-4S、UCD-104等高效催化剂,催化剂活性达到40kgPP/gcat,产品等规度为90%-99%,可不脱灰、不脱无规物。
目前该技术已经发展到第二代。
与采用单环管反应器的第一代技术相比,第二代技术使用双环管反应器,操作压力和温度都明显提高,可生产双峰聚丙烯。
催化剂体系采用第四代或第五代Z-N 高效催化剂,增加了氢气分离和回收单元,改进了聚合物的高压和低压脱气设备,汽蒸、干燥和丙烯事故排放单元也有所改进,增加了操作灵活性,提高了效率,原料单体和各项公用工程消耗也显著下降。
所得产品颗粒度更加均匀,产品的熔体流动指数范围更宽(从0.3-1600.0g/10min ),可生产高刚性、高结晶度和低热封温度的新PP牌号。
Spheripol 工艺的抗冲共聚反应采用气相法生产,反应器是一个或两个串联的密相流化床反应器。
反应器采用气相法密相流化床。
采用一个气相反应器系统可以生产乙烯含量在8%-12% (质量分数)的抗冲共聚物,如果需要生产橡胶相含量更高且可能具有一个以上分散相的特殊抗冲共聚物(如低应力发白产品),则需要设计两个气相反应能够器系统,保持两个气相反应器系统中的气相组成和操作条件独立,可以获得两种不同的共聚物添加到均聚物中。
采用汽蒸和干燥两步法处理聚合物,可以很容易将汽蒸尾气中的蒸气冷凝而分离出纯烃类单体,能够完全回收利用尾气中的烃类,降低单体的消耗。