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科技成果——新型原油脱金属剂

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原油深度脱盐脱水工艺研究

原油深度脱盐脱水工艺研究

综 述文章编号:1002-1124(2004)08-0032-03 原油深度脱盐脱水工艺研究赵法军,刘一臣,李春敏(大庆石油学院化学化工学院,黑龙江大庆163318) 摘　要:介绍了当前国内外原油电脱盐的基本概况,通过采用低温破乳剂,使原油在低温下得到处理净化,然后应用新型电脱盐成套设备和高效破乳剂及脱金属剂,解决了原油深度脱盐问题。

经过对工艺条件进行优化,脱盐后盐含量可达到小于3mg ・L -1的水平。

关键词:深度脱盐;脱水;破乳剂;工艺条件中图分类号:TE868 文献标识码:AStudy on technical of crude oil depth desalting and dew ateringZH AO Fa -jun ,LI U Y i -chen ,LI Chun -min(Chemical Engineering C ollege ,Daqing Petroleum Institute ,Daqing 163318,China ) Abstract :Present situation of crude electrodesalting both domestic and abroad was introduced ,the crude was puri 2fied by adopting low -temperature demulsifire at low -temperature ,after the problem of crude oil depth desalting was re 2s olved with applying complete sets of electrodesalting equipment ,hight -efficient and demetallization agent 1By optimizing the technics situations ,when desalting and dewatering ,the content of salt in crude oil will reduce to less than 3mg ・L -11K ey w ords :depth desalting ;dewatering ;demulsifier ;technics condition收稿日期:2004-05-23作者简介:赵法军(1974-),男,助理工程师,1996年毕业于大庆石油学院石油加工专业,现在大庆石油学院就读硕士研究生。

脱金属剂在防止重油催化裂化催化剂金属中毒中的应用

脱金属剂在防止重油催化裂化催化剂金属中毒中的应用

脱金属剂在防止重油催化裂化催化剂金属中毒中的应用沈艺;张震【摘要】Subei crude contains a higher amount of iron and calcium compounds as organic metals, which are difficult to be removed by electro-static desalting. These organic metals will decompose and deposit in the downstream catalytic processes and poison and deactivate the catalysts. When this crude is processed in the primary electro-static desalter with composite desalting agent containing chelator, extraction agent and solubility promoter, most of the metal impurities like iron, calcium, magnesium, etc can be removed from crude, and iron removal rate is about 80%. As the result, the metals in vacuum residue is lowered, which has solved the catalyst poisoning problem in downstream processing.%苏北原油中的铁、钙化合物较多,它们以有机化合物方式存在,在通常的脱盐工艺中不易去除,这些有机金属会在后序的催化剂工艺中分解、沉积从而造成催化剂中毒或失活.对此类原油用一种含有螯合剂、萃取剂和增溶剂的复合脱盐剂进行处理,在一次原油电脱盐工艺中工业应用,可以脱除原油中大量的铁、钙和镁等金属杂质,脱铁率在80％左右,从而减少减压渣油中的金属杂质,缓解了二次加工装置催化剂的金属中毒问题.【期刊名称】《炼油技术与工程》【年(卷),期】2011(041)011【总页数】4页(P25-28)【关键词】催化剂中毒;脱盐剂;脱铁率【作者】沈艺;张震【作者单位】中国石油化工股份有限公司泰州石油化工有限责任公司,江苏省泰州市225300;中国石油化工股份有限公司泰州石油化工有限责任公司,江苏省泰州市225300【正文语种】中文中国石油化工股份有限公司泰州石油化工有限责任公司主要以加工苏北原油为主，近年来进厂原油中的金属含量逐年增大，尤其是铁质量分数由最初的3 ～5 μg/g加大到20 ～50 μg/g，最高达70 μg/g，用常规电脱盐工艺几乎无法脱除。

3常减压蒸馏

3常减压蒸馏
在石油炼制过程中,环烷酸的腐蚀性极强,酸值在0.5mgKOH/g以上就会产生强烈腐蚀,因加工高酸值原油引起的设备腐蚀而造成的泄漏、停车事故时有发生,直接影响着生产安全及运转周期,造成巨大的经济损失。
（二）原油脱酸的机理
由于原油中的环烷酸为油溶性，用一般的方法难以脱除，通过向原油中加入适当的中和剂及增溶剂，使原油中的环烷酸和其他酸与中和剂反应,将其先转化为水溶性或亲水的化合物即生成盐进人溶剂相及水相，在破乳剂的共同作用下，在一定的电场强度和温度下将原油中的环烷酸除去。环烷酸脱除及回收的流程示意图如图3-4所示。
第三章 原油蒸馏过程
第一节 概述
原油是极其复杂的混合物，通过原油的蒸馏可以按所制定的产品方案将其分割成直馏汽油、煤油、轻柴油或重柴油馏分及各种润滑油馏分和渣油等。原油蒸馏是石油加工中第一道不可少的工序，故通常称原油蒸馏为一次加工，其他加工工序则称为二次加工。蒸馏过程得到的这些半成品经过适当的精制和调合便成为合格的产品，也可以按不同的生产方案分割出一些二次加工过程所用的原料，如重整原料、催化裂化原料、加氢裂化原料等，以便进一步提高轻质油的产率或改善产品质量。
5原油脱酸温度
原油粘度降低，油水界面张力减小，水滴膨胀使乳化膜强度减弱。水滴热运动增加，碰撞结合机会增多，乳化剂在油中溶解度增加，所有这些均导致原油中乳化水滴破乳聚结，有利于脱酸。合适的脱酸温度为110~130℃。
6 注水量
原油注水的目的是为了溶解油中的环烷酸盐类，从而使其随着水分的脱除而脱除，因此，注水量的选择非常关键，太大会导致脱盐电耗增加，甚至跳闸，造成脱后含水高，太小则不能将油中的环烷酸盐洗除。
使用中和剂时，随着中和剂用量的增大，中和率的提高，原油乳化程度加重，如果采用一些性能优良的破乳剂，可以有助于原油破乳脱水。因此，需要选择合适的破乳剂。

脱钙剂循环使用原油脱钙技术

脱钙剂循环使用原油脱钙技术
Ｆ ｇ １ Ｐ ｏ ｅ ｓ ｒｕ ｅ ｏ ｈ ｃ ｌ ｓ ｆ ｉ ． ｒ ｃ ｓ ｏ ｔ ｆｔｅ ｒ ￣ ｅ ｕ ｅ ｏ ｅ ｄｅ ｌ ｉ ｉ ｇ ａ ｅ ｔ ｃａｃｆ ｎ ｇ ｎ ｙ
剂 复配使 用 ， 有效解 决 了腐 蚀 问题 。Ｋ 一 钙剂 Ｒ １脱 与脱 钙专 用 缓 蚀 剂 复 配 后 的 腐 蚀 性 试 验 结 果 表 明 ：２ ５ ２ Ｑ ３ Ａ，０号 和 １Ｍｎ ６ Ｒ钢 的 腐 蚀 速率 分 别 为
原 油脱 钙 技术 研 究 从 上 世 纪 ８ Ｏ年 代 初 开
始 ， 目前为止 ， 到 国内外 已开发 按 一 定 比例 与 原 油 混合 后 连 将
续 注入 电脱 盐系 统 中 ， 进行 油水 分离 ， 钙后 的污 脱
合萃 取 脱 钙 、 氢 催 化 脱 钙 、 分 离 脱 钙 、 Ｏ 脱 加 膜 Ｃ
水外 排 。这 种工 艺 中脱钙 剂一 次性 使用 后 随污水
全部 外 排 ， 不到 充 分有效 利用 ， 环境 污染 较严 得 对
钙、 树脂脱钙、 生物脱钙等。其 中， 络合 萃取脱钙 技术 最易 实现工 业 化 ， 国 内外 大部 分 研 究机 构 是
的研 究重 点 。络 合萃 取脱钙 技术 是 以电脱 盐工艺 为操作 平 台 ， 钙 剂经 过 一 次性 使 用 后 随 电脱 盐 脱 排水 一起外 排 。 中国石 油克 拉玛 依石化 公 司在络
使用 技术 对 克 拉 玛 依 稠 油 、 河 超 稠 油 和 Ｆ ｌ— 辽 ｕａ Ｎｒ 一 ｏ ｈ３原油 具有 理想 的脱金 属效 果 ； ２ Ｃ Ｃ 脱 ｔ （ ）Ｄ ａ
钙 专用缓 蚀剂 复 配使用 后 ， 采用 Ｇ １１４ ８ （ Ｂ ０２ － ８ 均
２ １ 脱钙 剂循 环使 用工 艺路 线 （ 图 １ ． 见 ）

原油中镍、钒的脱除

原油中镍、钒的脱除

《石油化学应用原理》课程论文学院：系别：班级：姓名：学号：指导教师：论文题目：原油中镍、钒的脱除日期：2015年11月摘要原油中的金属镍、钒对原油加工会造成许多工程问题，如何脱除镍、钒一直都是原油加工处理过程一个重要的研究方向。

本文总结了现有的比较常见的一些脱除镍、钒的方法，如物理法、化学法、催化加氢法等，并对个人觉得比较有发展前景的金属捕集法的一个范例的机理作了简单的介绍。

关键词：原油，钒，镍，脱重金属AbstractThe presence of Ni and V causes many serious problems during crude oil processing, and the removal of them has been an important research topic. Some common methods have been listed in this thesis, such as the physical method, the chemical method, catalytic hydrogenation method, etc. Besides, the mechanism of the collecting of Ni and V by metals is introduced.Key words:crude oil, Ni, V, removal of heavy metals目录1前言 (1)1.1原油中的金属种类及含量 (1)1.2原油中镍、钒的存在形态及性质 (1)1.3 镍、钒对石油加工的影响 (2)2脱除原油中镍、钒的方法 (5)2.1 物理方法 (5)2. 2化学方法 (5)2. 3催化加氢 (6)2. 4 金属钝化法 (7)2. 5催化剂法 (8)2. 6电化学方法 (8)2. 7电脱盐法脱金属 (8)2. 8金属捕集法 (9)3展望 (13)参考文献 (14)1 前言1.1 原油中的金属种类及含量金属[1]以及各种金属形成的盐类化合物对原油加工过程会造成许多工程问题，如:沉积在催化剂表面从而造成催化剂失活，腐蚀设备或者使其结焦，甚至在一定程度上影响产品的质量。

海上原油脱钙剂的开发研究

海上原油脱钙剂的开发研究

目前 ， 解决原油脱钙问题 的主要方法就是在原 油电脱盐时加入脱钙剂 ，让脱盐与脱钙 同时进行 。 国内外 自 ２ ０ 世纪 ８ ０年代 以来相继 开展 了原油脱 钙 剂 的研 发 工作 ， 目前 国 内大多 数 炼 厂所 用 的脱 钙
剂 都 是 国外 的产 品 ， 其脱金属率虽然高 ， 但 价 格 都 相 对 昂贵 ，给企 业 的成 本 控 制带 来 一 定 的压 力 ； 而
ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ ｍｏ ｒ ｅ ｔ ｈａ ｎ ８ ６％ ．
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： ｄ ｅ ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｆ ｙ ｉ ｎ ｇ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ； ａ ｓ ｈ ； ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｔ ａ ｔ ｉ ｃ ｄ ｅ ｓ ａ ｌ ｔ ｉ ｎ ｇ ； ｄ ｅ ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｆ ｙ ｉ ｎ ｇ ｒ ａ ｔ ｅ
１ ． ２ 原 油脱 钙剂 的脱 金属原 理
原油脱钙剂脱金属原理是 ：将脱 钙剂与水 、 原 油充分混合 ， 脱钙剂的有效成分在油水界面上与原 油 中的油 溶性 金 属 发生 化 学反 应 ， 生成 水 溶性 金 属
络 合 物进 入水 相 ， 油 水 混合 物在 电场和 破 乳 剂作 用 下快速分离 ， 金 属 离 子 随 水 一起 排 出 ， 达 到 脱 除 原 油 中油溶 性金 属元 素 的 目的 。
中图分 类 号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ４ ． ５
文献 标 志码 ： Ａ
文章 编 号 ： １ ０ ０ ８ — １ ２ ６ ７ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ — ０ ０ １ ３ — ０ ３
Ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ｏ ｆ ｄ ｅ ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｆ ｙ ｉ ｎ ｇ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｆ ｏ ｒ ｃ ｒ ｕ ｄ ｅ ｏ ｉ ｌ

原油脱金属技术介绍


微量金属元素的危害
• Ca、Mg等金属无机盐类易在换热设备、加 热炉炉管上结垢，影响传热、增加能耗，并
产生垢下腐蚀；
微量金属元素的危害 • 使FCC、重油加氢裂化催化剂失活 • 床层堵塞 • 催化剂减活
V Ni Fe Cu
Na K Ca
燃料油中的V
• 对透平叶片产生严重的熔蚀和烧蚀 作用
原油中金属元素的脱除
O R Ca
2


O 2 R Ca2+
脱金属剂原理：脱金属剂通 过与金属离子作用，转化成溶 于水的金属盐类，在电脱盐过 程中一并除去以环烷酸盐、羧 酸盐、酚酸盐等形式存在的Ca, Mg , Fe, 在水溶液中存在上述 电离平衡:
脱金属剂释放出H+ , H+ 与环烷酸离子、 酚酸离子结合, 促使环烷酸盐、酚酸盐的 电离平衡向右移动, 电离出更多的游离金 属离子, 再借助络合剂的强大螯合能力, 生 成水溶性的稳定络合物, 经电脱盐罐沉降 切水脱除。
原油脱金属技术介绍
防腐工程室
2016年10月
原油组成
主要由C、H、S、N、O五种元素组成 有几十种微量元素存在
常见的金属元素有Na、Ca、Mg、Fe、Ni、 V等
我国部分原油微金属含量
原油名称 孤岛 河口 东疆 南疆 微量金属含量，μg/g Na 11.82 4.32 45.26 8.92 Ca 20.37 22.98 13.62 9.38 Fe 12.0 4.07 17.38 123.45 Ni 21.1 15.64 9.80 6.48 V 2.33 1.87 0.43 47.4 Cu <0.2
微量金属元素的危害
• CaCl2、MgCl2、NaCl受热水解造成蒸馏塔顶

原油电脱盐脱水技术研究进展

原油电脱盐脱水技术研究进展王丽;李坚;王世琴【摘要】原油脱盐脱水工艺的好坏直接影响常减压装置的运行及产品质量。

文章对原油中含盐含水的原因及危害进行了分析，对原油电脱盐技术进行了综述，介绍了原油电脱盐脱水原理、主要技术、脱盐脱水效果及其影响因素等，最后对电脱盐脱水技术进行了展望，指出工艺及设备的改进和新型破乳剂的开发将是目前原油脱盐脱水技术发展的重要方向。

%The quality of the desalting and dewatering process directly affects the quality of the crude oil distillation unit operation and prod-uct quality .In the paper ,the hazard and sources of crude oil with salt and aqueous are analyzed .The desalting and dewatering technology of crude oil is reviewed .The electric desalting and dewatering dehydration principle of crude oil ,the main technology ,and the influencing factors of the desalting and dewatering effect are discussed .Finally ,the prospects of the electric desalting technology are proposed .At pr-esent ,the improvement of the technology ,the equipment and the development of new demulsifiers are the leading directions .【期刊名称】《广东石油化工学院学报》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】4页(P6-9)【关键词】原油;脱盐脱水;电脱盐技术;研究进展【作者】王丽;李坚;王世琴【作者单位】广东石油化工学院化工与环境工程学院，广东茂名525000;茂名市质量计量监督检测所，广东茂名525000;茂名市质量计量监督检测所，广东茂名525000【正文语种】中文【中图分类】TE624原油脱盐脱水工艺是常减压蒸馏的第一道工序。

原油脱钙剂的性能研究


３ 结论
３１ 在停 留 时 间为 ３ ｎ 温 度 为 １０ 、 钙 比 ． ０ｍｉ、 ２ 剂
第 ２ 第 ４期 ５卷 ２ １ 年 ７月 ０１
天
津
化
工
Ｖ０． Ｉ ２５Ｎｏ． ４
Ｔａｊ ｈ ｍ ｃｌｎ ｕｔ ｉ ｉ Ｃ ｅ ｉ ｄ ｓｙ ｎｎ ａＩ ｒ
Ｊ ｌ．０１ ｕ ｙ２ １
针对 原 油 中钙 的脱 除 ， 内外 相继 开发 出一些 国
１ 实验
１１ 脱 钙 剂 原 理 ．
将 定 量 的脱 钙 剂 与 破 乳 剂 一 同溶 于 电脱 盐 注 水 中 ， 与原 油 经混 合 器充 分 混合 而 分散 成 很 小 的 水 水滴 。在 油水 界 面 ， 于水 的脱 钙剂 与原 油 中的有 溶 机 金 属 化 合 物 作 用 ，使 金 属 离 子 电离 或形 成沉 淀 物 、 合 物 ， 而 溶解 或分 散到水 中。油水 混 合物在 螯 从 电场 和 破 乳剂 的共 同作 用 下 ， 小水 滴 迅速 聚 集成 大 水滴 并 从 油相 中分 离 出来 ， 终达 到 原油 脱 金 属 的 最
绥 中 ３ — 原油 。实验 油 的主要性 质为密度 （０℃） ６１ ２
温 度 升 高 ， 品粘 度 减 低 ， 利 于 强 化 传 质 。 油 有
以绥 中 ３ — 原 油 为 实验 油 品 ， ６１ 在剂 钙 物质 的量 比 温度对 脱 钙效果 的影 响见 图 ２ 由图 ２可见 ， 。 温度 升
ｒ ｓｄ ｎ ｅ ｔ ， ａ ｔ ｎ ｔｍｐ ｒ ｔ ｒ ，ｎ ｇ ｎ ／ ｔ ｌｍｏａ ａ ｉ ｎ ｍｅ ａｓ ｒ ｍｏ ａ ａ ｎ ｅ ｔ ａ ｅ ．Ｔ ｅ ｒ ｓ ｌ ｅ ｉ ｅ ｃ ｉ ｒ ｃｉ ｅ ｅ ａ ｕ ｅａ ｄ ａ ｅ ｔ ｍｅ ｅ ｏ ｍｅａ ｌ ｒ ｒ ｔ ｏ ｔｌ ｅ ｖ ｌ ｗ ｓ ｉ ｖ ｓｉ ｔｄ ｈ ｅ ｕ ｔ ｏ ｇ ｓ

新型原油脱钙剂开发


过 程 中主要 进 人 重 油 组 分 ， 为 Ｒ Ｃ 作 Ｆ Ｃ原 料 的重 油 进人 重油 催 化 裂化 装 置 后 ， 裂 化 过 程 中 释放 在
出钙 ， 钙被 吸附 在催 化剂 的活性 中心上 ， 造成 催化
内， 在预定的温度 、 电场和时间条件下进行 电脱盐 破乳脱水 。试 验完成后将 油水 分离 ， 油样 做钙、
注： 空白指 除未加脱钙剂外 ， 其他试验条件均相同的油样。
表 ２ 传 统磷 系脱钙剂脱钙情况
注： 工业脱 钙剂是试验当时生产装 置现场使用 的脱钙剂 ， 系江苏某公司生产 。
维普资讯
第 ３期
康伟 清
王
军 ・新型 原 油脱钙 剂开 发
・ ５・ ２
效果 一 般仅 有 ３ ％ ， ０ 基本 上 只 能脱 除水溶 性 金 属 离子 ， 对于石 油 酸 钙 和其 它 有 机 含 钙化 合 物 的脱 除效果 并不 理 想 。 因此 ， 质 原 油 的脱 钙 是 当前 重
加 工利 用重 质原 油面 临 的重要课 题 。
２ 脱 钙 剂 的研 制 试 验
部分除去。而 以有机金属化合物形式存在的环烷
酸盐 、 盐等是 易 溶于 油难 溶于水 的钙 化物 ， 酚 常规
的破 乳脱 盐脱 水 过 程不 能 将 其 脱 除 ， 蒸馏 加 工 在
２ ２ 试 验方法 ．
试 验原 油 和蒸 馏 水 用 剪 切 机 剪 切 混 合 均 匀 后 ， 人 锥形 电脱 盐 瓶 中 ， 热 至 一定 温 度 ， 入 倒 预 加 脱 钙剂 、 破乳 剂并 混合 均匀 ， 然后 将其 放人 破 乳仪
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第２ ０卷第 ３ 期 ２０ ０ ８年
江
西
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科技成果——新型原油脱金属剂技术开发单位
中海油天津化工研究设计院有限公司
适用范围
炼油厂电脱盐装置
成果简介
随着原油开采程度的逐步加深，原油的重质化和劣质化程度越发严重，原油中钙、镁等金属含量也越来越高。

加工这类原油对炼厂有着严重的危害。

因此，需要对原油中的金属离子进行脱除处理。

国内外现有脱金属剂普遍存在脱金属率低、腐蚀性强且易结垢、电脱污水COD高等问题。

针对上述情况，天津院成功开发出了具有自主知识产权的脱金属剂产品，此类产品具有脱金属效率高、腐蚀控制好、脱后金属盐的分散性好、脱水效率高且COD贡献量少的技术特点并广泛应用在中石化、中石油、中海油企业中，达到国际先进水平，成功替代了国外同类产品，目前国内市场占有率第一。

主要技术指标
1、以含羟基，羧基及磺酸基的有机物为单体采用三元共聚方法合成，适应不同的原油时均具有较强脱除效果，脱金属率不低于70%；
2、避免对设备腐蚀结垢，向药剂中引入特殊缓蚀阻垢组分有效控制其对设备的腐蚀及电脱污水系统的结垢，对316L不锈钢腐蚀速率小于0.2mm/a；
3、脱金属剂COD贡献量低、可生化性好，B/C大于0.4，对石化
企业整个污水系统冲击很小。

效益分析
本项目总体计划费用820万元，实际使用815.19356万元。

自2014年1月至2017年12月，中海油天津化工研究设计院有限公司已累计生产新型原油脱金属剂3千余吨，创造销售收入4000万元，实现利税900多万元。

应用情况
中海油天津化工研究设计院有限公司的脱金属剂产品目前在中捷石化，长岭炼化，九江石化，乌鲁木齐石化，四川石化，榆林炼油厂等多家炼厂完成了工业应用。