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物理化学（二）期末考试复习题一、单项选择题1.一封闭系统从A态出发，经一循环过程后回到A态，则下列何者为零A.QB.WC.Q+WD.Q-W正确答案：C【答案解析】本题知识点：化学反应热效应的计算、能量代谢与微量量热技术简介。
2.系统经一等压过程从环境吸热，则A.Q>0B.△H>0C.△U>0D.a，b都对正确答案：A【答案解析】本题知识点：热化学。
3.若要通过节流膨胀达到制冷目的，则节流操作应控制的条件是A.μ＜0J－T＞0B.μJ－T＝0C.μJ－T值D.不必考虑μJ－T正确答案：B【答案解析】本题知识点：热化学。
4.已知某反应的标准反应熵大于零，则该反应的标准反应吉布斯自由焓将随温度的升高A.增大B.不变C.减小D.不确定正确答案：C【答案解析】本题知识点：卡诺循环、卡诺定理、熵。
5.合成氨反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)达平衡后加惰性气体，且保持体系温度，总压不变（气体为理想气体），则正确答案：D【答案解析】本题知识点：温度对平衡常数的影响、其他因素对化学平衡的影响、反应的偶合。
6.Mg0(s)+CI(g)=MgCl2(s)+O2(g)达平衡后，增加总压（气体为理想气体），则正确答案：B【答案解析】本题知识点：温度对平衡常数的影响、其他因素对化学平衡的影响、反应的偶合。
7.反应2C(s)+O2(g)2CO(g)，单位为：J·mol-1，若温度增加，则正确答案：B【答案解析】本题知识点：标准反应吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能。
8.在100K时，反应Fe(s)+CO2的Kp=1.84，若气相中CO2含量大于65%，则A.Fe将不被氧化B.Fe将被氧化C.反应是可逆平衡D.无关判断正确答案：B【答案解析】本题知识点：平衡常数表示法、平衡常数的测定和反应限度的计算。
9.某化学反应的<0，则反应的标准平衡常数A.Kθ>1且随温度升高而增大B.Kθ<1且随温度升高而减小C.Kθ<1且随温度升高而增大D.Kθ>1且随温度升高而减小正确答案：D【答案解析】本题知识点：化学反应的平衡条件、化学反应等温方程式和平衡常数。
武汉理工大学考试试题纸（ A 卷）课程名称 物理化学（ 下） 专业班级题号 一 二三 四 五 六 七 八 九 十 总分 题分12 4012121212100备注: 学生不得在试题纸上答题(含填空题、选择题等客观题)一．选择题（12分，每题2分）1. 如图:, 在毛细管中装入水,如果在左端加热, 毛细管中的水将( )A. 保持不变B. 向左移动C. 来回移动D. 向右移动2. 将2 滴 K 2[Fe(CN)4]水溶液滴入过量的CuCl 2水溶液中形成亚铁氰化铜正溶液,下列三种电解质聚沉值最大的是A. KBrB. K 2SO 4C. K 4[Fe(CN)6] D . Na 3PO 43. 298K 时，电池反应H 2(g) +21O 2(g) ===H 2O(l) 所对应的电池标准电动势E 1，反应 2 H 2O(l) === 2 H 2(g) + O 2(g) 所对应的电池标准电动势E 2，E 1和E 2的关系为 A. E 2= -2 E 1 B. E 2=2 E 1 C. E 2= - E 1 D. E 2= E 14. 在统计热力学中，若按组成子能否被分辨来对系统分类，那么A. 气体与晶体均属定域子系统B. 气体与晶体均属离域子系统C. 气体属定域子系统，而晶体属离域子系统D.气体属离域子系统，而晶体属定域子系统5. 一定量纯理想气体等温变压时，在分子运动的各配分函数中与压力有关的是： A. 电子运动的配分函数 B. 平动配分函数 C. 转动配分函数 D. 振动配分函数6. 对于任意给定的化学反应A ＋B −→−2Y ，则在动力学研究中：（ ）A. 表明它为二级反应B. 表明了它是双分子反应C. 表明了反应物与产物分子间的计量关系D. 表明它为基元反应二．填空题（40分，每空2分）1. 含有0.3 mol ·kg －1KNO 3及0.2 mol ·kg－1的K 2SO 4水溶液的离子强度I =⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。
《物理化学》（下）期末试题闭卷考试 时间120分钟一、选择题（每空2分，共28分） 1．利用反应A B 生产物质B ，提高温度对产品产率有利，这表明（ ）A 、E a ,1> E a ,2B 、 E a ,1< E a ,2C 、E a ,1= E a ,2D 、不能确定两者的相对大小2．四种浓度都是0.01mol/kg 的电解质溶液，其中平均活度系数最小的是：( )A 、HClB 、CuCl 2C 、AlCl 3D 、MgSO 43．某反应速率常数k =mol -1·dm 3·s -1，则该反应为（ ） A 、一级反应B 、二级反应C 、三级反应D 、零级反应4．在电解池的阴极上，首先发生还原反应的是（ ） A 、标准电极电势最大的反应B 、标准电极电势最小的反应C 、析出电势最小的反应D 、析出电势最大的反应5．如图所示，带有活塞的连通管，在两端各吹一个大小不同的肥皂泡，当打开活塞两端连通，最后的状态为（ ）A 、泡1变大，泡2消失B 、泡1、泡2都消失C 、泡1消失，泡2变大D 、泡1、泡2大小相等6．当电流通过化学电源或电解池时，电极将因偏离平衡而发生极化，如下图。
则（ ）表示化学电源的阳极，（ ）表示电解池的阳极。
127．某电池的电池反应可写成：(1) H2(g) + 1/2O2(g) →H2O(l)(2) 2H2(g) + O2(g) →2H2O(l)用E1，E2表示相应反应的电动势，K1，K2表示相应反应的平衡常数，下列各组关系正确的是（）A、E1＝E2 K1＝K2B、E1≠E2K1＝K2C、E1＝E2K1≠K2D、E1≠E2K1≠K28．一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管的水面在两不同温度水中上升的高度（）A、相同B、无法确定C、25℃水中高于75℃水中D、75℃水中高于25℃水中9．在一个密封的玻璃容器中有着大小不等的两个小水滴，则随着放置时间的延长，会出现的现象是（）A、大水珠变小，小水珠变大B、大水珠变大，小水珠变小C、大小水珠的大小都不变D、不能确定10．已知298K时，NH4C1、NaOH、NaCl的无限稀释摩尔电导率分别为1.499×10-2，2. 487×10-2，1.265×10-2S·m2·mol-1，则NH4OH的无限稀释摩尔电导率是：（）A、0.277×10-2S·m2·mol-1B、2.931×10-2S·m2·mol-1C、2.253×10-2S·m2·mol-1D、2.721×10-2S·m2·mol-111．已知连串反应A →B →C中，如果需要的是中间产物B，则为得其最高产率应当（）A、增大反应物A的浓度B、增大反应速率C、控制适当的反应温度D、控制适当的反应时间12．往AgI负溶胶中分别加入浓度相同的NaCl、CaCl2、AlCl3电解质溶液，其聚沉能力大小顺序为（）A、AlCl3>CaCl2> NaClB、CaCl2 >AlCl3>NaClC、NaCl >CaCl2> AlCl3D、NaCl>AlCl3> CaCl213．关于过渡态理论，下列说法错误的是：（）A、过渡态理论又叫活化络合物理论B、总反应速率由活化络合物转化成产物的速率决定C、反应物分子之间相互作用势能是分子间相对位置的函数D、活化络合物能量较反应物能量高，较产物能量低二、判断题（每题1分，共10分）1．反应的反应级数总是等于反应分子数。
徐州工程学院试卷2009— 2010学年第 2 学期课程名称物理化学试卷类型 期末 B 考试形式 闭卷 考试时间 100 分钟命 题 人 庄文昌 2010年 6月 13 日 使用班级 08应化1、2教研室主任 年 月 日教学院长年 月 日 姓 名班 级学 号一、选择题（共20小题，每题 1.5分，共计 30分）1、在向自行车打气时，充入车胎的气体温度如何变化? （）A ．升高 B. 降低C. 不变D. 不一定2、有一种由元素C 、Cl 及F 组成的化合物，在常温下为气体。
此化合物在101.325 kPa ，27℃时体积质量为 4.93 kg ·m-3，此化合物分子式为（）A ． CFCl 3B. CF 3ClC. CF 2Cl 2D. C 2FCl 33、下列说法错误的是（）A 压力是宏观量B 压力是体系微观粒子一种运动行为的统计平均值C 压力是体系微观粒子碰撞器壁时动量改变量的量度D 压力是体系微观粒子相互碰撞时动量改变量的量度4、绝热水箱中装有水，水中绕有电阻丝，由蓄电池供给电流。
假设电池放电过程中无热效应，通电后电阻丝和水的温度皆有升高。
以电阻丝为系统，水和电池为环境，上述正确的是（）A ．Q=0，W<0，ΔU<0 B. Q<0，W>0，ΔU>0 C ．Q>0，W=0，ΔU>0 D. Q=0，W>0，ΔU>0 5、下列说法，哪一种不正确？（）A. 焓只有在特定条件下，才与系统吸热相等B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量题号一二三四五六七八总分总分30 10 10 10 40100得分C. 焓是状态函数D. 焓是体系可以与环境进行热交换的能量6、如图所示某气体的P~V 图。
A →B 为恒温可逆变化，对外做功W AB ；A →C 为绝热可逆变化，对外做功W AC ；A →D 为多方不可逆变化，对外做功W AD 。
B 、C 、D 体积相等，终点温度T B 、T C 和T D 之间的关系错误的是（）A. T B > T C B. T C > T D C. T B > T DD. T D > T C7、已知25℃时，金刚石的ΘΔmf H =1.90kJ ·mol -1，石墨的ΘΔmC H=－393.51 kJ ·mol -1，则金刚石的ΘΔmC H 为（）A. －391.61 kJ ·mol -1B. －393.51 kJ ·mol -1C. －395.41 kJ ·mol-1 D. 无法确定8、热温商表达式δQ/T 中的T 是什么含义？（）A. 体系的摄氏温度B. 体系的绝对温度C. 环境的摄氏温度D. 环境的绝对温度9、1mol 理想气体绝热向真空膨胀，体积从V 1变至V 2，其熵变为（）A. ΔS =0B.12lnV V R S =Δ C. 0S <Δ D. 12lnp p R S =Δ10、27℃，100 kPa 时，某氧化还原反应在一般容器中进行，放热60000J ；相同条件下，通过可逆电池完成上述反应，吸热6000J 。
I 练习题一、填空题电解质溶液1. Pt|Cu 2+,Cu + 电极上的反应为Cu 2+ + e -→Cu +，当有1F 的电量通过电池时，发生反应的Cu 2+ 的物质的量为________。
2. 同一电导池测得浓度为0.01mol·dm -3的A 溶液和浓度为0.1 mol·dm -3的B 溶液的电阻分别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导率之比Λm （A ）/Λm （B ）等于________。
3. 已知m Λ∞（Na +）=50.11×10-4S·m 2·mol -1，m Λ∞（OH -）=198.0×10-4S·m 2·mol -1，在无限稀释的NaOH 溶液中t ∞(Na +)等于________，t ∞(OH -)等于________。
4. 25℃时，在0.002mol·kg -1CaCl 水溶液中离子平均活度系数为γ±1，在0.002mol·kg -1CuSO 4水溶液中离子平均活度系数为γ±2，则γ±1_______γ±2。
5. 已知NaAc 、NaCl 、HCl 水溶液无限稀释时的摩尔电导率分别为Λ1，Λ2，Λ3，则HAc的摩尔电导率为________________。
6. 25℃时，1mol·kg -1的BaCl 2水溶液的γ±=0.399，则a ±= 。
7. 相同温度、相同浓度的NaCl ，MgCl 2，MgSO 4的稀水溶液，其离子平均活度因子的大小是：γ±（NaCl ） γ±（MgCl 2） γ±（MgSO 4）（选填＜，＝，＞）。
8. 电解质的离子强度定义为I = ，1 mol·kg -1的CaCl 2水溶液的I =mol·kg -1。
9. 等量的0.05 mol·kg -1的LaCl 3水溶液及0.05 mol·kg -1的NaCl 水溶液混合后，溶液的离子强度I = 。
《物理化学》(下)试题闭卷考试时间120分钟一、选择题（下列各题 A ，B ，C ，D 四个选项中，只有一个选项是正确的，请将正确选项填写在相应的位置上。
每小题2分，共30分）1. 一个溶液的导电能力决定于溶液中所含离子的( )A. 离子数目，价数B. 离子移动速率C. 离子数目，移动速率D. 离子数目，移动速率和价数2. 用界面移动法测量离子迁移数，应选用下列哪一对电解质溶液：( )A． HCl与CuSO4； B． HCl与CdCl2；C． CuCl2与CuSO4； D． H2SO4与CdCl2。
3. 在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导率变化为：( )A. 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少；B. 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大；C. 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少；D. 强弱电解质溶液都不变。
4. 25℃时电池反应 H2(g) + ½O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为E10，则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势E20是：( )A. E20 = - 2E10；B. E20 = 2E10；C. E20 = - E10；D. E20 = E10。
5. 有关催化剂的性质，说法不正确的是： ( )A. 催化剂参与反应过程，改变反应途径；B. 催化反应频率因子比非催化反应大得多；C. 催化剂提高单位时间内原料转化率；D. 催化剂对少量杂质敏感。
6. 在一个连串反应A →B →C中，如果需要的是中间产物B，则为得其最高产率应（）A. 增大反应物A的浓度B. 增大反应速率C. 控制适当的反应温度D. 控制适当的反应时间7.由过量KBr与AgNO3溶液混合可制得溶胶，以下说法正确的是：（）A. 电位离子是Ag+；B. 反号离子是NO3-；C. 胶粒带正电；D. 它是负溶胶。
8. 对临界胶束浓度（CMC）说法不正确的是（）A. CMC是形成胶束的最低浓度；B.在CMC前后溶液的表面张力有显著的变化；C. 在CMC前后溶液的电导值变化显著；D. 达到CMC后溶液的表面张力不再有明显的变化。
物理化学考试题库及答案第五章相平衡练习题一、判断题：1．1．在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。
2．单组分系统的物种数一定等于1。
3．自由度就是可以独立变化的变量。
4．相图中的点都是代表系统状态的点。
5．恒定压力下，根据相律得出某一系统的f = l，则该系统的温度就有一个唯一确定的值。
6．单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。
7．根据二元液系的p～x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。
8．在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平畅时两相的相对的量。
9．杠杆规则只适用于T～x图的两相平衡区。
10．对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。
11．二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。
12．恒沸物的组成不变。
13．若A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与系统中A 的摩尔分数成正比。
14．在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。
15．三组分系统最多同时存在5个相。
二、单选题：O、K+、Na+、Cl- 、I- 体系的组分数是：1．H2(A) K = 3 ；(B) K = 5 ；(C) K = 4 ； (D) K = 2 。
2．2．克劳修斯－克拉伯龙方程导出中，忽略了液态体积。
此方程使用时，对体系所处的温度要求：(A) 大于临界温度；(B) 在三相点与沸点之间；(C) 在三相点与临界温度之间；(D) 小于沸点温度。
3．单组分固－液两相平衡的p～T曲线如图所示，则：(A) V m(l) = V m(s) ；(B) V m(l)＞V m(s) ；(C) V m(l)＜V m(s) ；(D) 无法确定。
4．蒸汽冷凝为液体时所放出的潜热，可用来：(A)(A)可使体系对环境做有用功；(B)(B)可使环境对体系做有用功；(C)(C)不能做有用功；(D) 不能判定。
中南大学考试试卷2008 -- 2009 学年二学期时间110分钟物理化学课程40 学时2.5 学分考试形式：闭卷专业年级：化工、制药、应化07级总分100分，占总评成绩70 % 注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上一、选择题（每题2分，共24分）1. 下列关于连串反应的各种说法中正确的是( )(A) 连串反应进行时，中间产物的浓度一定会出现极大值(B) 连串反应的中间产物的净生成速率等于零(C) 所有连串反应都可以用稳态近似法处理(D) 在不考虑可逆反应时，达到稳定态的连串反应受最慢的基元步骤控制2．某反应，无论作用物的初始浓度是多少，在相同时间和温度条件下，无论作用物的消耗浓度为定值，则该反应是( )(A) 负级数反应(B) 零级反应(C) 一级反应(D) 二级反应3. 下列关于催化剂的说法不正确的是( )(A) 催化剂不改变反应热(B) 催化剂不改变化学平衡(C) 催化剂不参与化学反应(D) 催化剂具有选择性4. 若向摩尔电导率为1.4×10-2S·m2·mol-1的CuSO4水溶液加入1 m3的纯水，则稀释后CuSO4水溶液的摩尔电导率将( )(A) 降低(B) 增高(C) 不变(D) 不确定5．电极电势可以改变电极反应速率，其直接原因是改变了( )(A) 反应的活化能(B)电极过程的超电势(C)活性粒子的化学势(D) 电极-溶液界面的双电层6．当电流通过电池时，电极将发生极化。
当电流密度增大时，通常将发生( )(A) 原电池的正极电势增高 (B ) 原电池的负极电势增高(C) 电解池的阳极电势减少 (D) 无法判断7. 已知V 0360Fe Fe 3./-=Θ+E ，V 771023Fe Fe ./=Θ++E ，则Θ+Fe Fe 2/E 等于 ( )(A) 0.735V (B) 0.807V (C ) －0.44 V (D) －0.699 V8．下列电池中，哪个电池的反应为H + + OH - === H 2O ( )(A) Pt, H 2(g) | H + (aq) || OH -(aq) | O 2(g), Pt(B) Pt, H 2(g) | NaOH (aq) | O 2(g), Pt(C ) Pt, H 2(g) | NaOH (aq) || HCl (aq) | H 2(g), Pt(D) Pt, H 2(g,p 1) | H 2O (l) | H 2(g, p 2), Pt9．Langmuir 吸附等温式有很多种形式，而最常见的是bpbp +=1θ，但它不适用于( ) (A ) 多种分子同时被强吸附 (B) 单分子层吸附(C) 物理吸附 (D) 化学吸附10．弯曲液面所产生的附加压强一定 ( )(A) 等于零 (B ) 不等于零 (C) 大于零 (D) 小于零11．溶胶与高分子溶液的主要区别在于 ( )(A) 分散相粒子大小不同 (B) 渗透压不同(C) 外观颜色不同 (D ) 相状态和热力学稳定性不同12. 下列关于电泳现象的各种阐述中正确的是 ( )(A ) 电泳和电解没有本质区别 (B) 外加电解质对电泳的影响很小(C) 胶粒的电泳速度与一般离子的电迁移速度差别很大(D) 胶粒的电泳速度外加电场的电位梯度无关二、填空题（共16分）1. (3分) 链反应是由链的 、链的 和链的 三个基本步骤构成的。
中南大学考试试卷2009 -- 2010 学年 二 学期 时间100分钟物理化学（下） 课程 32 学时 2 学分 考试形式： 闭 卷专业年级： 粉体、材化、应化、化工、制药、无机、矿物08级总分 100 分，占总评成绩 70 %注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上一、单选题（每题2分，共20分）1. 反应 2A —→ B + C 由多个基元反应所构成，且速率方程具有幂函数形式。
对该反应，下列说法中正确的是 （ ） （A ）单分子反应 （B ）双分子反应 （C ）二级反应 （D ）n 级反应2. 两个一级平行反应：⑴B A 1−→−k 和⑵C A 2−→−k ，已知反应⑴的活化能E 1大于反应⑵的活化能E 2，以下哪一种措施不能改变获得B 和C 的比例？ （ ） （A ）提高反应温度 （B ）延长反应时间 （C ）加入适当的催化剂 （D ）降低反应温度3. 下列针对催化反应的描述，不正确的是 ( ) （A ）催化剂能改变反应的途径 （B ）催化剂能改变反应的速率 （C ）催化剂能改变反应的理论产率 （D ）反应后催化剂的量不会改变4. 在298K 下，含有下列离子的无限稀释的溶液中，离子摩尔电导率最大的是 （ ） （A ）Al 3+ （B ）Mg 2+ （C ）H + （D ）K +5. 在下列因素中，与电解质溶液中离子淌度无关的是 （ ） （A ）压强 （B ）温度 （C ）电场强度 （D ）溶液浓度6. 与参与电极反应某组分活度无关的是 （ ） （A ）电极电势 （B ）标准电极电势 （C ）液接电势 （D ）超电势7. 下列与极化现象无关的物理量是 （ ） （A ）分解电压 （B ）理论分解电压 （C ）析出电势 （D ）极限扩散电流8. 一般不会产生吸附现象的界面是 （ ）（A ）固-液界面 （B ）固-气界面 （C ）固-固界面 （D ）液-气界面 9. 胶体的Dyndall(丁铎尔）效应产生原因是 （ ） （A ）光折射 （B ）光散射 （C ）光吸收 （D ）光激发 10.溶胶的电学性质是由于胶粒带电所致，下列现象中不属于溶胶电学性质的是 （ ） （A ）布朗运动 （B ）电泳 （C ）电渗 （D ）沉降电势二、填空题（每题2分，共20分）1. 强电解质溶液的摩尔电导率随浓度增加而 。
(填“增加”，“减小”或“不变”)2. 浓度为0.1mol·kg -1的KCl 溶液中，K + 和Cl -的离子迁移数的关系为t K + t Cl -。
(填“>”，“<”或“=”)3. 电极极化的结果是使阳极的电极电势更 ，阴极的电极电势更 。
(填“正”或“负”)4. 表面活性剂是能使水的表面张力 的物质。
5. 按表面张力的大小顺序排列下面四种液体：汞，苯，蒸馏水，食盐水。
表面张力从大到小顺序排列为： 。
6. 298K 下，有如下两个反应均为Cu(s) + Cu 2+(a 2) === 2 Cu +(a 1) 的电池：⑴ Cu(s) | Cu +(a 1) || Cu +(a 1), Cu 2+(a 2) | Pt ，Θ∆1m r ,G ，Θ1E⑵ Cu(s) | Cu 2+(a 2) || Cu +(a 1), Cu 2+(a 2) | Pt ，Θ∆2m r ,G ，Θ2E则两个电池的Δr G m Θ和E Θ的关系为：Θ∆1m r ,G Θ∆2m r ,G ，Θ1E Θ2E 。
(填“=”或“≠”)7. 若计算得到某电池反应的电池电动势为负值，则表示该电池反应是 向进行的。
(填“正”或“逆”)8. 若某反应半衰期与起始浓度无关，则该反应为 级反应。
9. 某反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%。
在相同的条件下，当有催化剂存在时，其转化率是 。
10.一旦用某种方法（如用光、热、辐射等）引发，反应便通过自由基传递发生一系列的连串反应，使反应自动进行下去，这种反应被称为 。
三、（12分）请用Debye-Hückel 极限公式计算298K 时0.01mol·kg -1的NaNO 3和0.001mol·kg -1的Mg(NO 3)2混合溶液中Mg(NO 3)2的离子平均活度系数，离子平均活度和活度。
四、（16分）在298.15K 时，测得下列电池的电动势E 为1.228V Pt,H 2(Θp )｜H 2SO 4(0.01mol ·kg －1)｜O 2(Θp )，Pt已知-12m f mol -285.83kJ O(l)]H ⋅=∆Θ[H 。
⑴ 试写出该电池的正、负极反应及电池反应；⑵ 试计算此电池的温度系数，Δr G m ，Δr H m ，Δr S m 和Q r ；⑶ 设该电池反应热在此温度范围内为常数，试求此电池在273.15K 时的电动势。
五、（8分）用Pt 作电极电解1mol -dm -3ZnSO 4水溶液，T =298.15K 。
设活度系数均为1，已知H 2在Pt 电极上的超电势为ηH 2(Pt) = 0.024V ，V 762802Zn/Zn .-=Θ+E ⑴ 若溶液为中性，则在Pt 阴极上优先析出何物？ ⑵ 请计算在什么pH 条件下，只析出Zn 而H 2不析出？六、（12分）在298 K 、101.325 kPa 下，将直径1 μｍ的毛细管插入水中，在管内需加多大压强才能防止水面上升?若不加额外压强，则管内液面能升多高?已知该温度下-1O H m mN 75.722⋅=σ，-3O H m kg 10002⋅=ρ，接触角θ＝0，重力加速度ｇ＝9.8 m ·s -2。
若接触角θ ＝30○，结果又如何？七、（12分）五氧化二氮的分解为典型的一级反应，分解产物为NO 2和O 2，下面的复杂反应历程推断较之单分子反应历程推断来得正确。
⑴ 试按复杂反应历程推导分解速率方程式，请说明推导过程中所采用的近似处理方法；⑵ 通过合理处理，给出五氧化二氮分解反应表观活化能与各元反应活化能的关系。
3252NO NO ,O N 11+−−→−E k ,， 5232O N NO NO 22−−→−+E k ,，)(,慢NO O NO NO NO 223233++−−→−+E k ， 232N O NO NO 44−−→−+E k ,参考答案一、单选题（每题2分，共20分）1.（D ）2.（B ）3. （C ）4.（C ）5.（A ）6.（B ）7.（B ）8.（C ）9.（B ）10.（A ）二、填空题（每题2分，共20分）1. 减小 ；2. = ；3. 正 ， 负 ；4. 显著降低 ；5. 汞>食盐水>蒸馏水>苯 ；6. = ， ≠ ；7. 逆 ；8. 1 ；9. 25.3% ；10. 链反应 。
三、（12分）解：依题意，该混合溶液中各离子的浓度分别为：m Na + = 0.01mol·kg -1，m Mg 2+ = 0.01mol·kg -1，m NO 3- = 0.03mol·kg -1所以，该混合溶液中离子强度为：I = ∑m i z i 2 (2分)= (0.01⨯12 + 0.001⨯22 + 0.03⨯12) = 0.013 mol·kg -1 (2分)根据Debye-Hückel 极限公式IIz z +-=-+±15090||.lg γ或I z z ||.lg -+±-=5090γ得： (2分)1402001301013012509023Mg(NO ...|)(|.lg ),-=+-⨯⨯-=±γ， 7867023Mg(N O .),=±γ或11610013012509023Mg(NO ..|)(|.lg ),-=-⨯⨯-=±γ，7655023Mg(N O .),=±γ (1分)根据-+-++-+±=νννν1)(m m m 可计算出该混合溶液中Mg(NO 3)2的平均质量摩尔浓度为：-132Mg(NO kg mol 0208003001023⋅=⨯=±...),m (2分)所以，该混合溶液中Mg(NO 3)2的离子平均活度为：016400208078670232323Mg(NO Mg(NO Mg(NO ...),),),=⨯=⨯=Θ±±±mm a γ或015900208076550232323Mg(NO Mg(NO Mg(NO ...),),),=⨯=⨯=Θ±±±m m a γ (1分)由a B =( a ±)ν 得： (1分)633Mg(N O Mg(N O 10414016402323-±⨯===.).(),)a a 或633Mg(N O Mg(N O 10024015902323-±⨯===.).(),)a a (1分)四、（16分）解：⑴ 该电池的正、负极反应及电池反应为：负极 ： H 2(Θp ) → 2H +(m H + =2×0.01 mol·kg -1 ) + 2e (1分) 正极 ： O 2(Θp ) + 2H +( m H + =2×0.01mol·kg -1) + 2e → H 2O(l) (1分) 电池反应： H 2(Θp ) + O 2(Θp ) ==== H 2O(l) (1分)⑵ Δr G m = -zEF = -2×1.228×96485 = -236967.16J·mol -1 (2分) 或Δr G m = -zEF = -2×1.228×96500 = -237004J·mol -1 而该电池反应就是水的生成反应，故：-12m f m r mol 285.83kJ O(l)]H ⋅-=∆=∆Θ[H H (2分)因为 TG H S mr m r m r ∆-∆=∆所以 -1-13m r mol K J 8916315298109723683285⋅⋅-=⨯---=∆..)].().[(S (2分) 而 pT E F S ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=∆2m r ，则电池的温度系数为： -14m r K V 104938964852891632⋅⨯-=⨯-=∆=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-..F S T E p(2分) Q r = T Δr S m = 298.15×( -163.89) = -48825.04 J· mol -1 (2分) ⑶ 若反应热不随温度变化，则Δr S m 也不随温度变化，故： V 10123215273152989648528916322m r -⨯-=-⨯⨯-=∆⨯∆=∆.)..(.T F S E E 273.15 = E 298.15 -ΔE = 1.228 - (-2.123×10-2) = 1.249 V (3分)五、（8分） 解：⑴ +++=Θ22Zn Zn/Zn Zn 2059160c E E lg .,析 V 762801205916076280.lg ..-=+-= (2分) (Pt)H H 22pH 059160η--=.,析EV 4381002407059160...-=-⨯-= (2分)由以上计算可知，2H Zn ,,析析E E <，所以在Pt 阴极上优先析出H 2 (2分)⑵ 若要只析出Zn 而H 2不析出，就必须使2H Zn ,,析析E E >，即： (1分)-0.7628 > -0.05916pH - 0.024解得： pH > 12.5 (1分)六、（12分）解：水在毛细管中的上升是因为弯曲水面上的附加压强所致，根据杨-拉普拉斯公式rp σ2s =， 其中r =r m cos θ = 5×10-7×1 = 5×10-7m (3分)所以，Pa 102911051075.7222373s ⨯=⨯⨯⨯==--r p σ (2分) 再根据毛细管上升公式m 69298910001029123m ..cos =⨯⨯==gr h ρθσ (3分)若接触角θ ＝30○，则m gr h 712.25866.069.29cos 2m=⨯==ρθσ (2分)七、（12分）解：解法一、⑴ 因为总反应为：2N 2O 5 ⇌ 4NO 2+O 2，所以，tc t c rd d 21d d 252O O N =-= (2分) 又∵322NO NO 3O d d c c k tc =，其中NO 3为中间产物，则根据平衡近似和稳态近似得：0d d 33232523NO NO 4NO NO 3NO NO 2O N 1NO =---=c c k c c k c c k c k tc (2分)根据稳态近似又得： 而：0d d 332NO NO 4NO NO 3NO=-=c c k c c k tc (2分) 联立解得：32O N 1NO NO 25232k k c k c c +=，∴ 32O N 31O 2d d 21522k k c k k t cr +== (2分)⑵ 因为第三步为慢步骤，所以有 k 2 >> k 3，则525252O N 2O N 3132O N 312kc k c k k k k c k k r =≈+=(2分)所以，表观活化能E a = E 1 +E 3 –E 2 (2分) 解法二、⑴ 机理中的第三步为慢步骤，则根据速控步骤近似法取：tc rd d 2O =(3分)∵322NO NO 3O d d c c k tc =，其中NO 3为中间产物，根据平衡近似法有：0d d 3232523NO NO 3NO NO 2O N 1NO =--=c c k c c k c k tc (3分)则：32O N 1NO NO 5232k k c k c c +=故： 32O N 31O 522d d k k c k k tc r +==(2分)⑵ 因为第三步为慢步骤，所以有 k 2 >> k 3，则5252522O N 2O N 3132O N 31O d d kc k c k k k k c k k tc r =≈+==(2分)所以，表观活化能E a = E 1 +E 3 –E 2 (2分)。
