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分析化学第六版习题详解答案(总69页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--第二章 误差及分析数据的统计处理思考题答案1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。
精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。
误差表示测定结果与真实值之间的差值。
偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。
即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。
2 下列情况分别引起什么误差如果是系统误差，应如何消除（1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。
校正或更换准确砝码。
（2）天平两臂不等长； 答：系统误差。
校正天平。
（3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。
进行校正或换用配套仪器。
（4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。
分离杂质；进行对照实验。
（5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。
增加平行测定次数求平均值。
（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；答：系统误差。
做空白实验或提纯或换用分析试剂。
3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？答：标准偏差。
因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显着地表现出来。
4 如何减少偶然误差如何减少系统误差答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。
通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。
5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。
x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%)E 1=－ =(%) E 2=－ = (%)%030.01/)(1)(2221=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %045.01/)(222=-∑-=∑n nx x s i6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。
第二章：误差及分析数据的统计处理２．以下情况分别引起什么误差？假如是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀；（2）天平两臂不等长；（3）容量瓶和吸管不配套；（4）重量分析中杂质被共沉淀；（5）天平称量时最后一位读数估计不准；（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。
答：〔1〕引起系统误差，校正砝码；〔2〕引起系统误差，校正仪器；〔3〕引起系统误差，校正仪器；〔4〕引起系统误差，做对照试验；〔5〕引起偶尔误差；〔6〕引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。
３．用标准偏向和算术平均偏向表示结果，哪一种更合理？答：用标准偏向表示更合理。
因为将单次测定值的偏向平方后，能将较大的偏向显著地表现出来。
４．如何减少偶尔误差？如何减少系统误差？答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶尔误差。
针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进展试剂的提纯和使用校正值等方法加以消除。
如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。
对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。
５．某铁矿石中含铁39.16%，假设甲分析得结果为39.12%，39.15%和39.18%，乙分析得39.19%，39.24%和39.28%。
试比拟甲、乙两人分析结果的准确度和精细度。
解：计算结果如下表所示由绝对误差E可以看出，甲的准确度高，由平均偏向d和标准偏向s可以看出，甲的精细度比乙高。
所以甲的测定结果比乙好。
g，分析结果分别报告为甲：0.042%，0.041%乙：0.04199%，0.04201% .哪一份报告是合理的？为什么？答：甲的报告是合理的。
因为取样时称量结果为2位有效数字，结果最多保存2位有效数字。
甲的分析结果是2位有效数字，正确地反映了测量的准确程度；乙的分析结果保存了4位有效数字，人为地夸张了测量的准确程度，不合理。
第二章 偏差及剖析数据的统计办理思虑题答案1 正确理解正确度和精细度，偏差和偏差的观点。
答：正确度表示测定结果和真切值的靠近程度， 用偏差表示。
精细度表示测定值之间互相靠近的程度，用偏差表示。
偏差表示测定结果与真切值之间的差值。
偏差表示测定结果与均匀值之间的差值，用来权衡剖析结果的精细度，精细度是保证正确度的先决条件，在除去系统偏差的前提下，精细度高正确度就高，精细度差，则测定结果不行靠。
即正确度高，精细度必定好，精细度高，正确度不必定好。
2 以下状况分别惹起什么偏差？假如是系统偏差，应如何除去？ （1）砝码被腐化； 答：系统偏差。
校订或改换正确砝码。
（2）天平两臂不等长； 答：系统偏差。
校订天平。
（3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统偏差。
进行校订或换用配套仪器。
（4）重量剖析中杂质被共积淀；答：系统偏差。
分别杂质；进行比较实验。
（ 5）天平称量时最后一位读数预计禁止；答：随机偏差。
增添平行测定次数求均匀值。
（ 6）以含量为 99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；答：系统偏差。
做空白实验或提纯或换用剖析试剂。
3 用标准偏差和算术均匀偏差表示结果，哪一个更合理？答：标准偏差。
因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差明显地表现出来。
4 如何减少有时偏差？如何减少系统偏差？答：增添平行测定次数，进行数据办理能够减少有时偏差。
经过比较实验、空白实验、校订仪器、提纯试剂等方法可除去系统偏差。
5 某铁矿石中含铁 39.16%，若甲剖析结果为 39.12% ，39.15% ， 39.18%，乙剖析得 39.19%， 39.24% ， 39.28%。
试比较甲、乙两人剖析结果的正确度和精细度。
答：经过偏差和标准偏差计算可得出甲的正确度高，精细度好的结论。
x 1 = (39.12+39.15+39.18) 3 =39÷.15(%)x 2 = (39.19 ＋39.24＋ 39.28) 3÷= 39.24(%)E 1=39.15－ 39.16 =-0.01(%)E 2=39.24 － 39.16 = 0.08(%)( x ix) 2x 2(x) 2 / nx i 2 ( x) 2 / n s 11n 0.030 %s 20.0 3 5%n1n 16 甲、乙两人同时剖析同一矿物中的含硫量。
第二章：误差及分析数据的统计处理2 •下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀；（2）天平两臂不等长；（3）容量瓶和吸管不配套；（4）重量分析中杂质被共沉淀；（5）天平称量时最后一位读数估计不准；（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。
答：（1 ）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5 ）引起偶然误差；（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。
3 •用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一种更合理？答：用标准偏差表示更合理。
因为将单次测定值的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。
4•如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。
针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。
如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。
对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。
5 .某铁矿石中含铁 39.16%，若甲分析得结果为 39.12% , 39.15%和39.18%，乙分析得39.19% , 39.24%和39.28%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
由绝对误差 E 可以看出，甲的准确度高，由平均偏差 d 和标准偏差s 可以看出，甲的精密度比乙高。
所以甲的测定结果比乙好。
6 •甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。
每次取样3.5g ，分析结果分别报告为甲：0.042% , 0.041% 乙：0.04199% , 0.04201% .哪一份报告是合理的？为什么？答：甲的报告是合理的。
因为取样时称量结果为 2位有效数字，结果最多保留2位有效数字。
甲的分析结果是2位有效数字，正确地反映了测量的精确程度；乙的分析结果保留了 4位有效数字，人为地夸大了测量的精确程度，不合理。
第二章：误差及分析数据的统计处理思考题１．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。
精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。
精密度的大小常用偏差来表示。
误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。
偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。
２．下列情况分别引起什么误差如果是系统误差，应如何消除（1）砝码被腐蚀；（2）天平两臂不等长；（3）容量瓶和吸管不配套；（4）重量分析中杂质被共沉淀；（5）天平称量时最后一位读数估计不准；（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。
答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差；（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。
３．用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一种更合理答：用标准偏差表示更合理。
因为将单次测定值的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。
４．如何减少偶然误差如何减少系统误差答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。
针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。
如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。
对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。
５．某铁矿石中含铁%，若甲分析得结果为%，%和%，乙分析得%，%和%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
解：计算结果如下表所示由绝对误差E 可以看出，甲的准确度高，由平均偏差d 和标准偏差s 可以看出，甲的精密度比乙高。
所以甲的测定结果比乙好。
分析化学（第六版）课后参考答案（待大家修正完善）目录2 误差及分析数据的统计处理思考题 (1)习题 (3)3滴定分析思考题 (7)习题 (9)4酸碱滴定法思考题 (14)习题 (17)5配位滴定法思考题 (47)习题 (51)6氧化还原滴定法思考题 (56)习题 (61)7重量分析法和沉淀滴定法思考题 (76)习题 (80)8 电位分析法思考题 (87)习题 (91)9 吸光光度法思考题 (98)习题 (101)10 原子吸收光谱法思考题…………………………………………………………………………习题……………………………………………………………………………11气相色谱法和高效液相色谱法思考题 (109)习题 (123)12 波谱分析法简介思考题…………………………………………………………………………习题…………………………………………………………………………13 分析化学中的分离与富集方法思考题 (129)习题 (134)14 定量分析生物的一般步骤思考题 (137)第二章：误差及分析数据的统计处理思考题１．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。
精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。
精密度的大小常用偏差来表示。
误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。
偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。
２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀；（2）天平两臂不等长；（3）容量瓶和吸管不配套；（4）重量分析中杂质被共沉淀；（5）天平称量时最后一位读数估计不准；（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。
答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差；（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。
第二章：误差及分析数据的统计处理思考题１．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。
精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。
精密度的大小常用偏差来表示。
误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。
偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。
２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀；（2）天平两臂不等长；（3）容量瓶和吸管不配套；（4）重量分析中杂质被共沉淀；（5）天平称量时最后一位读数估计不准；（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。
答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差；（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。
３．用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一种更合理？答：用标准偏差表示更合理。
因为将单次测定值的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。
４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。
针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。
如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。
对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。
５．某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析得结果为39.12%，39.15%和39.18%，乙分析得39.19%，39.24%和39.28%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
解：计算结果如下表所示由绝对误差E 可以看出，甲的准确度高，由平均偏差d 和标准偏差s 可以看出，甲的精密度比乙高。
分析化学（第六版）课后参考答案（待大家修正完善）目录2 误差及分析数据的统计处理思考题 (1)习题 (3)3滴定分析思考题 (7)习题 (9)4酸碱滴定法思考题 (14)习题 (17)5配位滴定法思考题 (47)习题 (51)6氧化还原滴定法思考题 (56)习题 (61)7重量分析法和沉淀滴定法思考题 (76)习题 (80)8 电位分析法思考题 (87)习题 (91)9 吸光光度法思考题 (98)习题 (101)10 原子吸收光谱法思考题…………………………………………………………………………习题……………………………………………………………………………11气相色谱法和高效液相色谱法思考题 (109)习题 (123)12 波谱分析法简介思考题…………………………………………………………………………习题…………………………………………………………………………13 分析化学中的分离与富集方法思考题 (129)习题 (134)14 定量分析生物的一般步骤思考题 (137)第二章：误差及分析数据的统计处理思考题１．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。
精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。
精密度的大小常用偏差来表示。
误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。
偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。
２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀；（2）天平两臂不等长；（3）容量瓶和吸管不配套；（4）重量分析中杂质被共沉淀；（5）天平称量时最后一位读数估计不准；（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。
答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差；（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。
分析化学第六版课后答案第⼆章：误差及分析数据的统计处理思考题１．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常⽤误差⼤⼩来表⽰，误差越⼩，准确度越⾼。
精密度是指在确定条件下，将测试⽅法实施多次，所得结果之间的⼀致程度。
精密度的⼤⼩常⽤偏差来表⽰。
误差是指测定值与真值之差，其⼤⼩可⽤绝对误差和相对误差来表⽰。
偏差是指个别测定结果与⼏次测定结果的平均值之间的差别，其⼤⼩可⽤绝对偏差和相对偏差表⽰，也可以⽤标准偏差表⽰。
２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀；（2）天平两臂不等长；（3）容量瓶和吸管不配套；（4）重量分析中杂质被共沉淀；（5）天平称量时最后⼀位读数估计不准；（6）以含量为99%的邻苯⼆甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。
答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差；（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。
３．⽤标准偏差和算术平均偏差表⽰结果，哪⼀种更合理？答：⽤标准偏差表⽰更合理。
因为将单次测定值的偏差平⽅后，能将较⼤的偏差显著地表现出来。
４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：在⼀定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。
针对系统误差产⽣的原因不同，可采⽤选择标准⽅法、进⾏试剂的提纯和使⽤校正值等办法加以消除。
如选择⼀种标准⽅法与所采⽤的⽅法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。
对试剂或实验⽤⽔是否带⼊被测成分，或所含杂质是否有⼲扰，可通过空⽩试验扣除空⽩值加以校正。
５．某铁矿⽯中含铁39.16%，若甲分析得结果为39.12%，39.15%和39.18%，⼄分析得39.19%，39.24%和39.28%。
试⽐较甲、⼄两⼈分析结果的准确度和精密度。
解：计算结果如下表所⽰由绝对误差E 可以看出，甲的准确度⾼，由平均偏差d 和标准偏差s 可以看出，甲的精密度⽐⼄⾼。
第二章 习 题１．已知分析天平能称准至±0.1mg ，要使试样的称量误差不大于0.1%，则至少要称取试样多少克？解：设至少称取试样m 克，由称量所引起的最大误差为±0.2mg ，则%100102.03⨯⨯-m≤0.1% m ≥0.2g答：至少要称取试样0.2g 。
２．某试样经分析测得含锰质量分数（%）为：41.24，41.27，41.23，41.26。
求分析结果的平均偏差、标准偏差和变异系数。
解: )(426.4123.4127.4124.41+++=x % = 41.25% 各次测量偏差分别是d 1=-0.01% d 2=+0.02% d 3=-0.02% d 4=+0.01%d)(401.002.002.001.01+++=∑==ndi ni % = 0.015% 14)01.0()02.0()02.0()01.0(1222212-+++-=∑==n di ni s %=0.018%CV=x S×100%=25.41018.0⨯100%=0.044%３．某矿石中钨的质量分数（%）测定结果为：20.39，20.41，20.43。
计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。
解：x =343.2041.2039.20++%=20.41% s=13)02.0()02.0(22-+%=0.02% 查表知，置信度为95%，n=3时，t=4.303 ∴ μ=(302.0303.441.20⨯±)% =(20.41±0.05)% ４．水中Cl －含量，经6次测定，求得其平均值为35.2 mg .L -1，s=0.7 mg .L -1,计算置信度为90%时平均值的置信区间。
解：查表得，置信度为90%，n=6时，t=2.015 ∴ μ=ntsx ±=(35.2±67.0015.2⨯)mg/L=(35.2±0.6)mg/L ５．用Q 检验法，判断下列数据中，有无舍去？置信度选为90%。
分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案标准偏差s=50873.0%=0.13% 所以， G 计=13.047.869.8-=1.69 Q 计=32.869.852.869.8--=0.46由表2-2，2-4可得：当置信度为90%，n=6时，t=2.015，Q 计＜Q 表，当置信度为99%，n=6时，t=4.032，Q 计＜Q 表，G 计＜ G 表所以，8.69不需舍去。
当置信度为90%时，置信范围= x ±nts =8.47%±6%13.0015.2⨯=8.47%±0.11%当置信度为99%时，置信范围 = x ±1=8.47%±6%13.0032.4⨯=8.47%±0.21%11、按有效数字运算规则，计算下列各式。
1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814解：原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868（一步步写出！） 2) 51.38/（8.709*0.09460） 解：=51.38/0.8239=62.363) 9.827*50.62/（0.005164*136.6） 解：=497.4/0.7054=705.14）68810*3.310*1.6*10*5.1--- 解：=？？（一步步写出！）3.36.1*5.1*10-5=1.7*10-5P41 第三章 滴定分析1、已知浓硝酸的相对密度 1.42,其中含HNO 3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol ·L -1HNO 3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解：111660%70*42.1*100010003--⋅=⋅==L mol L mol M c HNO ρωmL mL c cV V 16161000*25.0===配配取3.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。
今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为 1.000mol ·L -1的NaOH 标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL 左右,则: (1)需称取上述试样多少克?(2)以浓度为0.0100mol ·L -1的碱溶液代替1.000mol ·L -1的碱溶液滴定,重复上述计算.(3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为0.1~0.2mol ·L -1?解：滴定反应式为：KHC 8H 4O 4+OH -=KC 8H 4O 4-+H 2O∴ n NaOH =n KHC8H4O4（1）m KHC8H4O4=n KHC8H4O4·M KHC8H4O4/ω=n NaOH ·M KHC8H4O4/ω=1.000mol ·L -1*25mL*204.22g ·mol -1/90% =5.7g（2）m 2=c NaOH ·V NaOH ·M KHC8H4O4/ω=0.0100mol ·L -1*25mL*10-3*204.22g ·mol -1/90% =0.057g（3）通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol ·L -1，称取的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差，提高测定的准确度。
8、计算0.01135mol ·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度. 解：此反应为：2HCl+CaO=CaCl 2+H 2O111/003178.0100056*01135.0211000---⋅=⋅⋅⋅=⋅⋅=mL g mol g L mol M c b a T CaO HCl HClCaO9、已知高锰酸钾溶液的浓度为T CaCO3/KMnO4=0.005005g ·mL -1,求此高锰酸钾溶液 的浓度及它对铁的滴定度.解: 用KMnO 4法滴定CaCO 3经过以下几个反应: CaCO 3+H 2C 2O 4=CaC 2O 4+H 2O+CO 2CaC 2O 4+H +=Ca2++HC 2O 4-5C 2O 4-+2MnO 4-+16H +=2c+10CO 2+8H 2O 所以:n Ca =5/2*n KMnO411/02002.05002000*005005.0*51000*2*343--⋅=⋅==L mol L mol M T c CaCO KMnO CaCO5Fe 2++MnO 4-+8H +=5Fe 3++4H 2O+Mn 2+ n Fe =5n KMnO411/005591.0100085.55*02002.0*510001/544--⋅=⋅=⋅⋅=mL g mL g M c T FeKMnO KMnO Fe12、分析不纯CaCO 3（其中不含干扰物质）时，称取试样０.３０００g ，加入浓度为０.２５００mol/L 的HCl 标准溶液２５.００mL 。
煮沸除去CO 2，用浓度为０.２０１２mol/L 的ＮaOH 溶液返滴过量酸，消耗了５.８４mL 。
计算试样CaCO 3的质量分数。
解： HCl+NaOH=NaCl+H 2OV HCl =C NaOH V NaOH /C HCl =(0.2012mol/L ×5.84mL)/0.2500mol/L =4.70mL故与CaCO 3反应消耗的为（25.00－4.70）mL CaCO 3+2HCl=CaCl+CO 2↑+H 2O n CaCO3=1/2 n HClW CaCO3 = n CaCO3*M CaCO3/m s =1/2(n HCl M CaCO3/m s )= 1/2(C HCl V HCl M CaCO3/m s )= 1/2×0.2500mol/L ×0.00203L ×100g/mol ÷0.3g ×100%= 84.58%P62 第四章酸碱滴定法思考题4-17.写出下列物质在水溶液中的质子条件：（1）NH3 （2）NaHCO3（3）Na2CO3解：（1）[H+]+[NH4+]=[OH-]（2）[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-]（3）[H+]+[HCO32-]+2[H2CO3]=[OH-]8. 写出下列物质在水溶液中的质子条件：（1）NH4HCO3（2）（NH4）2HPO4（3）NH4H2PO4解：（1）[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-]（2）[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-]+[NH3]（3）[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+[NH3]+2[PO43-]P63 习题4-13.已知琥珀酸（CH2COOH）2(以H2A表示)的pKa1=4.19， pKa2=5.57，试计算在pH 4.88和 5.0时H2A、HA—和A2-的分布系数为δ1、δ2和δ，若该酸的总浓度为0.01mol·L-1pH=4.88时的三种形式的平衡浓度。
解：当pH=4.88时δ2=[H+]2/([H+]2+Ka1[H+]+ Ka1·Ka2)=(10-4.88 )2/[(10-4.88 )2+10-4.19×10-4.88＋10-4.19 x10-5.57] =0.145∴[H2A]=δ2·C=0.145×0.01 mol·L-1 =1.45×10-3 mol·L-1δ1 = Ka1[H+]/([H+]2+Ka1[H+]+ Ka1·Ka2)=(10-4.19×10-4.88)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 ＋10-4.19 x10-5.57] =0.710∴[HA—]= δ1·C=0.710×0.01 mol·L-1 = 7.10×10-3 mol·L-1δ0 = (K a1·K a2)/([H +]2+K a1[H +]+ K a1·K a2 )=(10-4.19 x10-5.57)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 ＋10-4.19 x10-5.57] =0.145∴[A 2-]=δ0·C=0.145×0.01 mol ·L -1 =1.45×10-3 mol ·L -1当pH=5.0时，同理可得： δ2=0.109 δ1=0.702 δ0=0.1895、已知HAc 的pKa=4.74,NH 3·H 2O 的pKb=4.74。
试计算下列各溶液的pH:（3）0.151mol -⋅L Cl NH 4溶液， (4)0.151mol -⋅L NaAc 溶液 解：(3)对于0.151mol -⋅L Cl NH 4溶液，pKa=14-4.74=9.26C Ka =26.91015.0-⨯>>10Kw ，c/Ka=0.15/26.910->>105所以采用最简式计算：[+H ]=26.91015.0-⨯=161008.9--⋅⨯L mol 故pH=-lg[+H ]=5.04(4)对于0.151mol -⋅L NaOAc 溶液，pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26 C Ka =26.91015.0-⨯>>10Kw ，c/Ka=0.15/26.910->>105所以采用最简式计算：[-OH ]=cKb =26.91015.0-⨯=161008.9--⋅⨯L mol故[+H ]=16141086.910---⋅⨯Lmol =191001.1--⋅⨯L mol ,pH=-lg[+H ]=8.968.计算下列溶液的pH ：（1）0.1mol/LNaH 2PO 4 (2) 对于0.1mol/LNaH 2PO 4溶液 解：查表得H 3PO 4的pK a 1=2.12, pK a 2=7.20, pK a 3=12.36NaH 2PO 4和 K 2HPO 4 属两性物质，其酸性和碱性都比较弱， 可为平衡浓度和总浓度相等。
（1） 对于0.1mol/LNaH 2PO 4溶液c K a 2=0.1 1020.7-》10K W ，c/K a 1=0.1/1012.2-=13.18＞10所以〔H +〕=1Ka ×2Ka =12.210-×20.710-=2.188×105-mol/L pH=4.66（2） 对于0.1mol/LNaH 2PO 4溶液c K a 3=0.05×1036.12=2.18×1014-≈K W , c/ K a 2=0.05/1020.7-》10 所以H 2O 离解的〔H +〕项不可忽略，即K W 不能忽略。
