松香双键的改性研究概述

改性松香在药物传递系统中的应用研究引言：药物传递系统是一种关键的技术，用于改善药物的递送效率和生物利用度，并减少不良反应。

改性松香作为一种天然产物，具有良好的生物相容性和低毒性，已经在药物传递系统中引起了研究人员的极大兴趣。

本文旨在综述改性松香在药物传递系统中的应用及相关研究。

改性松香的特性：改性松香是从松树脂提取的天然产物。

其化学结构简单，主要成分是萜烯类和醇酸类。

改性松香具有许多优越特性，包括好的生物相容性、低毒性、高黏度和可逆性。

这些特性使得改性松香成为理想的药物传递载体。

改性松香在药物传递系统中的应用：1.药物包裹和释放：改性松香可以通过物理或化学方法将药物封装在其中，并实现缓释的效果。

其高黏度和可逆性能够保护药物免受外界环境的干扰，并保持药物在体内的持久作用。

此外，改性松香还能通过调控其黏度和温度敏感性，实现药物的可控释放。

2.细胞穿透和转运：改性松香具有良好的细胞穿透和转运能力。

它可以通过自组装或与药物结合形成纳米粒子，以增强药物在细胞中的渗透性和生物可用性。

此外，改性松香可以通过与细胞膜融合，促进药物的转运和释放。

3.靶向传递：改性松香可以通过化学修饰，在其表面引入特定的靶向配体。

这些靶向配体可以与特定的受体结合，实现药物的靶向传递，提高药物的疗效并降低不良反应。

相关研究：近年来，许多研究已经对改性松香在药物传递系统中的应用进行了深入研究。

以下是一些主要研究成果的例子：1.改性松香纳米载体的制备及药物封装：研究人员利用改性松香的高黏度和可逆性，制备了可在体内缓慢释放药物的纳米粒子。

通过控制改性松香的粒径和形貌，药物的封装效率和释放速率得到了显著提高。

2.基于改性松香的细胞穿透和转运策略：研究人员设计了一种将药物与改性松香相结合的方法，以增强药物在细胞中的渗透性和细胞内转运效果。

这种策略在治疗癌症和其他疾病方面取得了显著的成果。

3.改性松香的靶向传递应用：研究人员通过化学修饰改性松香，成功引入了靶向配体，实现了药物的靶向传递。

改性松香的研究进展和应用前景分析引言：改性松香作为一种重要的天然高分子化合物，在材料科学、化工、农业以及医药领域具有广泛的应用前景。

本文将对改性松香的研究进展进行回顾，并对其在不同领域的应用前景进行分析。

一、改性松香的研究进展1. 松香基本特性和结构松香是一种由脂肪酸、树脂酸、醇酸和杂环化合物等组成的多聚体混合物，具有丰富的化学结构。

这种复杂的结构使得松香具有多样的物理和化学性质，从而赋予了它广泛的应用潜力。

2. 改性松香的制备方法改性松香是通过在松香分子中引入新的官能团或改变其结构来获得的。

主要的改性方法包括酯化、酰化、羟基化、氨基化等。

这些改性方法可以改善松香的溶解性、热稳定性、机械性能等，并赋予它更多的功能。

3. 改性松香的性能改良改性松香在材料科学领域的研究主要集中在改善其力学性能、热稳定性和耐候性。

通过选择合适的改性方法和改性剂，可以调控松香的硬度、柔韧性、耐热性和耐候性等重要性能，从而满足不同领域的需求。

4. 改性松香在材料科学中的应用改性松香可以作为聚合物增强剂、涂料、胶黏剂等材料中的添加剂。

它的高柔韧性和粘附性使得改性松香在涂料和胶黏剂中具有出色的性能，同时能够改善材料的耐热性和耐候性。

5. 改性松香在化工领域的应用改性松香在化工领域中可以作为润滑剂、塑化剂和界面活性剂等。

它的低毒性和环境友好性使得改性松香成为一种理想的替代品，在化工领域具有广泛的应用前景。

6. 改性松香在农业中的应用改性松香可以在农业领域中用作农药、土壤改良剂和植物生长调节剂。

它具有抗菌、抑制虫害和促进植物生长等多种功能，为农业生产提供了一种可持续和环保的解决方案。

二、改性松香的应用前景分析1. 材料科学领域随着现代化学合成技术的进步，改性松香作为一种可持续、低成本的替代品受到越来越多的关注。

在材料科学领域，改性松香具有广泛的应用前景，例如在复合材料、纳米材料和功能性涂料等领域。

2. 化工领域在化工领域，改性松香可以用作可再生润滑剂、生物基塑化剂以及纳米粒子的载体等。

松香改性的方法松香的应用虽然很广泛但本身存在三大缺点:(1)结晶倾向大，不利于制漆或作电绝缘材料。

(2)易被大气中的氧气所氧化，而造成颜色变深和对溶剂的溶解度下降。

(3)具有较高的酸值，易于和油漆中的重金属盐发生反应。

为克服松香这些缺点，提高其使用价值，须对其进行改性。

松香具有两个活性中心一羧基和双键，通过这两个反应“基地”可以引进各种基团，目前大部分的改性以此为基础。

1松香双键的改性基于双键的改性研究报道很多，有加成改性、加氢改性、歧化改性、聚合改性等。

如文章报道利用月松香与丙烯酸进行双烯加成，探讨各种反应条件后，确定在反应温度230℃,催化剂的质量用量为松香质量的3%，反应时间为3.5小时，松香与丙烯酸的质量用量配比4.5:1下合成了加成物含量在86%左右的丙烯酸改性松香。

再有在工艺条件为:松香与富马酸的质量比为100:30，脱色剂用量为松香的0.5，加成温度为210℃，反应时间1h下，制备出高软化点、高酸值及色泽较浅的富马松香。

华杰等通过对松香原料进行精制，并改进合成条件，制备了软化点为180℃、酸值为151.4mg KOH/g、二聚体含量达90.5%的聚合松香。

Toyama Nichi等以松香与环戊二烯的加成物作为路标涂料的成膜物质(其酸位降为16 mg KOH/g，软化点提高至150℃，配制道路涂料。

2、松香梭基的改性基于羧基的改性，是改性松改性的另外一条非常重要的途径，其中松香的酯化反应研究是最多的，松香酯化后可以降低酸值，提高其软化点，提高其耐热性，进而扩大其使用范围。

松香及改性松香的酯化原理与脂肪酸酯化原理相同，但天然的松香和改性松香中羧基位于叔碳原子上，空间的位阻大，酯化的反应所需的活化能较高，需要较高的反应温度，反应温度在250-300℃，较长的反应时间，大约需要6-11小时和高活性的催化剂等，所以松香酯化的研究重点在寻求合理的、最佳的催化剂。

到目前为止用于松香催化的催化剂有：氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锂等固体催化剂，硫酸、磷酸、次磷酸、对甲苯磺酸等质子酸催化剂，氧化锌、氯化锌等固体酸催化剂，碳酸锂，亚磷酸等无机盐催化剂，近年来人们在研究用了离子液体催化松香酯化。

第3期松香是自然界极其丰富的一种天然树脂，原料来自于松树中的树脂，是宝贵的可再生资源。

它分布全国各地，全国可采脂树种有20多种，可采脂量约150万t ·a -1。

松香由于具有防腐、绝缘、防潮、黏合、软化等优良性能，因此广泛应用在造纸、涂料、印染、橡胶、塑料、农药、油墨、胶粘剂、电器、香料、食品医药和化妆品等领域。

但由于松香本身存在的一些缺陷，如易结晶、易被空气中的氧气氧化、软化点低、易于和清漆中的重金属盐反应等，限制了它更广泛的应用。

科学技术的进步和国民经济的快速发展，对松香酯类产品的生产技术和质量提出了更高的要求。

为适应市场需要，各科研机构和生产厂家对松香酯类产品的生产工艺不断进行研究和改进。

想要消除松香这些性能上的缺陷，必须利用松香的化学性质对其进行改性，改性后的松香不同程度地克服了上述缺陷，应用更为广泛［1］。

天然松香树脂酸中存在共轭双键和羧基两个化学反应活性中心，可以发生加成、异构和氢化—脱氢反应，将松香改性，可增加它的稳定性，扩大松香在工业中的应用范围［2］。

松香深加工产品约有30多个，主要为氢化松香、聚合松香、歧化松香、马来松香、松香树脂、松香盐等。

1松香的组成和结构松香是多种树脂酸和少量脂肪酸、中性物质的混和物，其中酸性物质占90％左右。

树脂酸主要成分是二萜树脂酸（C 19H 29COOH ），均有一个三元菲环骨架并含有两个双键的一元羧酸。

通过双键和羧酸这两个反应活性中心就可以引进各种原子或基团，从而使改性松香具有所期望的性质。

本文主要对有关通过松香羧基的改性达到预期目的的研究和应用进行综述。

2基于羧基的改性松香中所含的树脂酸也和其他一元酸一样，可以进行典型的羧基反应，所生成的树脂酸盐和酯就是重要的工业衍生物，其他的反应也包括羧基间的脱水成酸酐、还原成松香醇以及氨解为腈并还原为胺等，再由树脂酸酐、醇、腈、胺等又各自可以进行一系列的反应。

2．1酯化反应酯化反应是松香改性中研究得最多的反应，通过酯化，可降低松香的酸值，提高其软化点，并改善其热稳定性，扩大了其使用范围［3~9］。

改性松香的制备与性能研究一、引言松香是一种重要的天然树脂，由于其高分子量、均匀分子量分布和良好的化学惰性，具有广泛的应用前景。

然而，传统的松香在使用中存在一些缺点，如黏度差、耐候性差以及热稳定性不佳。

为了克服这些问题，人们通过改性来提高松香的性能。

本文主要研究改性松香的制备方法和性能研究进展。

二、改性松香的制备改性松香的制备方法包括物理法、化学法和生物法等。

在物理法中，通过浓缩、萃取、分离和洗涤等方法，使原生松香的分子量分布更加均匀。

在化学法中，利用化学反应的方法改变松香分子结构，从而得到具有特定性质的改性松香。

在生物法中，则通过微生物或发酵方法来制备改性松香。

具体的改性松香制备方法如下：1.加热法将松香加热到一定温度下，使其软化后，将添加的改性剂与松香混合，经过搅拌和充分反应，将反应产物冷却后得到改性松香。

2.溶解法将松香溶于有机溶剂中，然后将改性剂加入其中进行搅拌反应，反应完成后蒸发有机溶剂得到改性松香。

3.聚合法将改性剂在松香分子中进行聚合反应，得到一定结构和特性的改性松香。

三、改性松香的性能研究1.黏度在松香的使用过程中，黏度是一个重要的性能指标。

改性松香经过改进后，其分子量分布更均匀，黏度也相应降低。

2.耐候性改性松香一般具有更好的耐候性，可以更好地适应各种环境。

改性松香的耐候性能主要来自于其结构稳定性的提高。

3.热稳定性改性松香的热稳定性也得到提高。

一些改性松香在高温条件下，仍能维持稳定性，不会发生分解、变色等现象。

4.可加工性改性松香可以提高其可加工性，使其更容易与其他原料进行混合，在生产中更加容易应用。

5.粘附性改性松香更容易与其他材料进行黏合，可以充分利用其黏着性质，提高产品的粘结强度。

四、结论改性松香是当前研究的热点之一，研究改性松香的方法和性能对于提高松香在产业中的应用具有重要意义。

改性松香由于其优异的性质，在各种领域中得到了广泛的应用，农林、涂料等领域都需改性松香的应用。

松香羧基的改性研究及应用概述松香是天然产物的衍生物，广泛存在于森林和植物体内，其资源十分丰富。

经过加工的松香，具有优良的物理化学性质，在医药、石油钻探、化妆品等方面得到了广泛的应用。

因此，对松香进行改性成为必不可少的研究课题之一。

一、树脂与松香改性松香中最重要的部分是它的低聚物-松香羧基。

树脂对松香改性有两种作用：一是向松香基体中引入少量不饱和双键，使之不饱和度增加；二是取代松香羧基上的部分氢原子，改变其环状构型，从而增加其粘附力，降低流动性。

二、松香的有机改性及应用目前用作改性剂的树脂主要有松香酸酐树脂、松香马来酸酐树脂、松香亚马来酸酐树脂、松香缩水甘油醚树脂、甲苯氧基马来酸酐树脂等。

目前，人们对松香有机改性主要集中在改变它的溶解性、热稳定性和电绝缘性三个方面。

1.改变溶解性和热稳定性。

首先把高相对分子质量的松香溶解在二氯乙烷或丙酮中，再加入少量的非极性溶剂，如三氟乙烯、四氟乙烯或乙醚等，这样可以使松香和非极性溶剂更好地混合均匀，从而能够明显改善松香的溶解性和热稳定性。

2.改变电绝缘性。

将松香分子链进行交联改性，可以提高其绝缘性。

将低碳数的松香，用硅烷偶联剂进行硅烷化后，其阻燃性能、抗静电性能、耐候性能、抗水性、抗冲击性能都有所改善。

3.改变表面性质。

表面涂覆改性也是改变松香表面性质的一种方法。

例如：用含氟的表面活性剂或无机酸溶液等处理后，松香表面会形成一层不溶性物质，提高了松香的润湿性、防水性、抗水性、光泽和硬度。

4.改变亲水性。

亲水性的大小反映了材料的疏水性。

由于羧基具有亲水性，在改性剂作用下，羧基可以带走一部分的表面水，从而提高了材料的疏水性。

5.改变阻燃性。

通常情况下，松香燃烧时火焰呈黄色，并伴随有黑烟。

如果用硫代磷酰三胺（ NTP）作交联剂，可使松香着火时的烟气黑度达到不冒黑烟。

6.改变耐候性。

用异氰酸酯（ UMP）与含羟基、羧基的松香基团共聚，能够使材料的颜色变浅，提高材料的耐候性。

松香羧基的改性研究及应用概述松香羧基的改性研究及应用概述 ________________________________________________________松香羧基是一种有机物质，它可以用于改性树脂和橡胶，用于多种工业应用。

它的主要成分是松香糖苷，它的改性效果使它成为工业应用的理想选择。

本文将概述松香羧基的改性研究和应用。

一、松香羧基的改性研究1. 松香羧基的结构松香羧基的主要成分是松香糖苷，它是一种具有特殊催化作用的有机物质。

它由一个双芳基环，一个环氧基和一个羧基构成。

它可以与树脂和橡胶形成高分子化合物，从而改变材料的性能。

2. 松香羧基的功能松香羧基具有优异的活性，可以与树脂和橡胶中的官能团发生反应，从而提高材料的力学性能，如抗张强度、抗拉强度、伸长率、断裂伸长率、耐冲击性能等。

此外，松香羧基还具有高耐热性、耐腐蚀性和耐老化性，可以有效地提高材料的耐用性。

二、松香羧基的应用1. 工业应用松香羧基可以用于各种工业应用，如制造橡胶制品、电子产品、汽车零部件、家具制品、体育用品、医疗器械、农业产品、包装材料、食品容器、航空航天仪表、化学制剂、军事装备、水处理装备、农药包装以及工业垃圾处理。

2. 生物医学应用松香羧基也可以用于生物医学应用。

它可以作为血液凝固剂，用于制作血浆制剂；可以作为分子识别剂，用于蛋白质识别；可以作为促进剂，用于促进免疫反应；可以作为分子影像剂，用于体内成像；可以作为药物递送剂，用于药物递送。

三、总结松香羧基具有优异的活性，可以提高树脂和橡胶的力学性能、耐热性、耐腐蚀性和耐老化性。

它可以广泛应用于各种工业应用，也可以用于生物医学应用。

随着工业的不断发展，松香羧基的应用前景十分光明。

改性松香在蜡烛制作中的应用研究摘要：蜡烛作为一种古老而常见的光源，为人们提供了温暖和浪漫的氛围。

近年来，随着人们对环境友好产品的需求增加，研究人员开始寻找可替代传统石蜡的材料。

改性松香作为一种天然可再生的材料，在蜡烛制作中展示了广阔的应用前景。

本文将探讨改性松香在蜡烛制作中的应用研究，包括改性松香的性质、制备方法、对蜡烛性能的影响以及未来的发展方向。

1. 引言蜡烛作为一种传统的照明工具，在家居装饰、节庆、氛围营造等方面发挥着重要的作用。

然而，传统石蜡蜡烛存在一些不足之处，如燃烧产生的黑烟和有害物质对环境和人体健康的潜在危害。

因此，寻找一种环境友好、可再生的替代材料成为当今研究的热点之一。

2. 改性松香的性质改性松香是指通过对天然松香进行化学改性处理得到的一种材料。

它具有较高的熔点、粘度和气味，同时具备良好的可再生性和生物降解性。

与传统石蜡相比，改性松香更具环境友好性。

3. 改性松香的制备方法改性松香的制备方法多种多样，常见的有聚合改性、酯化改性和氧化改性等。

聚合改性是将松香与合适的单体进行缩聚反应，通过改变松香的结构来改进其性能。

酯化改性是利用酸酐与松香反应，形成酯化产物来提高松香的熔点和稳定性。

氧化改性则是通过氧化剂对松香进行氧化反应，增加它的熔点和耐热性。

4. 改性松香在蜡烛制作中的应用改性松香在蜡烛制作中展示了广阔的应用前景。

首先，它可以单独用作蜡烛主要成分，其具有较高的熔点和粘度，使得蜡烛燃烧更加稳定持久。

其次，改性松香可以与其他天然材料或添加剂共同应用，如植物油和香料等，以提高蜡烛的装饰效果和气味。

此外，改性松香还可以作为蜡烛表面涂层的材料，使蜡烛看起来更加光滑美观。

5. 改性松香对蜡烛性能的影响改性松香的引入对蜡烛性能有着显著的影响。

首先，改性松香的应用可以提高蜡烛的燃烧稳定性和燃烧时间，使得蜡烛更加耐用。

其次，改性松香可以降低蜡烛燃烧时产生的黑烟和有害物质，对室内环境和人体健康更加友好。

松香的改性与应用研究进展
摘要：
松香是一种由松树分泌的液体，在我国有着悠久的历史，并且具有独特的化学性质和结构，它可以被用来制造改性材料，应用于环境保护、建筑材料、涂料、汽车零件及医疗器械等技术领域。

本文详细论述了松香的特性、改性与应用研究的进展及其未来发展趋势。

研究表明，松香有着优异的长期稳定性和热稳定性，在多种改性中表现出良好的性能。

已经有不少研究人员将松香用于构建树脂、树脂基复合材料以及其他复合材料，来实现更佳的抗腐蚀、抗热、抗冲击及机械强度等性能。

此外，也有许多研究者将其用于改善涂料的耐腐蚀性、色彩稳定性及摩擦学性能等，以及提高汽车部件的耐热、耐冲击、耐磨损性能等。

总之，松香的改性与应用研究进展已取得了丰硕的成果，在未来，其可能发挥更大的作用，应用范围将进一步扩大。

关键词：松香；改性；应用；研究进展
Abstract:。

第47卷第24期2019年12月广　州　化　工Guangzhou Chemical IndustryVol.47No.24Dec.2019松香及其衍生物的应用研究进展*马晓霖,胡琳莉,李水清,肖江林(长江大学化学与环境工程学院,湖北　荆州　434023)摘　要:松香是一类天然可再生㊁生物可降解的林产资源,具有杀虫抑菌抗肿瘤等生物活性,可用于研发新型农药和医药㊂经松香改性得到的高分子材料,具有防潮㊁抑菌等优良特性,可用于食品包装和制作新型医疗用具㊂为充分了解松香及其衍生物的应用进展,加快松香改性研究进程,本文从食品加工领域㊁医疗卫生领域㊁农药科学领域和生物燃料领域等四个领域综分别综述了我国近十几年基于松香及其衍生物应用的文献和专利,并展望了未来研究前景㊂关键词:松香;松香衍生物;脱氢松香;松香改性;松香应用　中图分类号:S713　文献标志码:A文章编号:1001-9677(2019)24-0037-04*基金项目:湖北省荆州市科技发展项目 改性松香基酰腙类蔬菜杀虫剂的合成及其杀虫活性研究”(2018058);湖北省教育厅科研计划项目 松香含氮衍生物的合成及杀虫㊁杀菌活性研究”(B2019029);长江大学大学生创新项目 松香基酰腙类化合物的合成及其杀虫活性研究”(2018079)㊂通讯作者:胡琳莉(1980-),女,讲师,硕士,主要从事有机合成和农药化学方向的研究㊂Research Progress on Application of Rosin and Its Derivatives *MA Xiao -lin ,HU Lin -li ,LI Shui -qing ,XIAO Jiang -lin(College of Chemistry and Environmental Engineering,Yangtze University,Hubei Jingzhou 434023,China)Abstract :Rosin is a kind of natural renewable and biodegradable forest resources,with biological activities such as insecticidal,bacteriostatic and anti -tumor,which can be used in the research and development of new pesticides and medicines.The polymer material modified by rosin has excellent properties of moisture-proof and bacteriostasis,which can be used in food packaging and new medical appliances.To fully understand the progress of the application of rosin and its derivatives,and accelerate the process of rosin modified research,the rosin and its derivatives in recent years in China based on the application of literature and patents were discussed from the field of food processing,medical and health fields,pesticide science and biofuel sector and other four areas,and the future research were prospected.Key words :rosin;rosin derivatives;dehydrorosin;rosin modified;rosin application松香是我国丰富的林产资源,具有天然可再生㊁生物可降解等优良特性㊂其主要成分为具有三环二萜结构和两类活性基团(碳碳双键和羧基)的松香树脂酸,松香树脂酸主要包括枞酸㊁新枞酸㊁长叶枞酸和左旋海松酸等化合物,且在一定温度条件下(t>=120℃),除左旋海松酸以外的其他树脂酸均可以通过互变异构转化为左旋海松酸㊂松香本身具有防潮㊁绝缘㊁乳化㊁粘合㊁防腐等性能,早期直接应用于造纸㊁涂料㊁油墨等领域㊂但由于羧基和碳碳双键两个活性基团的影响以及松香质脆㊁软化点低等缺点,促使松香改性研究的不断进行㊂松香的改性是基于松香树脂酸中碳碳双键和羧基两类活性基团进行的㊂松香树脂酸自身加成或者与其他分子加成形成高分子化合物㊁酯化得到提高软化点且降低酸度的松香酯类化合物㊁加氢还原制得氢化松香㊁去氢得到脱氢松香㊁与亲烯体发生双烯合成反应等,在此基础上引入其他活性基团可得到松香基酰氯㊁酰胺㊁酰腙㊁酰肼以及硫脲等化合物㊂除此之外,还可以在树脂酸的三元环上引入其他杂环,达到改性目的㊂一直以来松香及其改性产品在高分子材料㊁胶粘剂㊁油墨涂料等传统领域应用广泛㊂如:将左旋海松酸与马来酸酐通过双烯合成得到的马来松香,在一定程度上提高了松香的稳定性,应用在造纸行业,可以提高造纸施胶质量,降低生产成本㊂对于高分子材料领域,有机结合松香树脂酸的刚性结构,提高分子链的刚性以及分子间相互作用力,以期可以提高高分子材料的耐水性及机械力学性能等㊂如张海波等将马来海松酸的稠环结构引入树脂中得到硬度和强度都提升的树脂材料[1]㊂近年来对于松香的改性产物的应用领域越来越广泛㊂1　食品加工领域松香及其衍生物在食品加工领域有着广泛的应用㊂松香酯化后的产物常常用来制作口香糖和泡泡糖;由松香改性得到的一些表面活性剂等可以作为食品添加剂;经过松香改性的高分子材料具有抗虫抗菌抗病毒㊁环保易降解等一系列特点,用于制作各种需求的食品包装材料㊂严慧[2]发明了一种用于食品包装纸的新型阳离子松香施胶剂,使得包装纸具有抗酸抗碱耐腐蚀的性能,减少塑料包装在食品包装领域的使用㊂周菊英等[3]以脱氢枞酸三羟甲基丙烷酯和丁二酸酐为原料38　广　州　化　工2019年12月合成得到脱氢枞基丁二酸聚酯,然后在对甲苯磺酸的催化下,与月桂酸反应得到脱氢枞基双十二酸酯,可作为环保型增塑剂与改性剂应用于制作食品包装PVC材料㊂韩春蕊等[4]以松香基萜烯及其衍生物和肽源为原料,经过水热反应,发明了一种松香基萜烯-二氧化钛杂化纳米材料,不仅原料环保易得,而且产品基本无毒㊁具有优异的抗菌性能,可用于制作食品包装材料㊂高宏等[5]以松香为原料经过D-A加成反应㊁适度酯化以及后处理制得一种光泽度和持久度均较高且与乙醇相容度高的松香基果树保鲜被膜剂㊂李志博[6]以松香作为原料之一发明了一种抗虫抗菌抗病毒的果蔬保鲜剂㊂余赞等[7]以松香为原料之一制备得到了一种高性能的高阻隔性食物包装膜㊂曾韬等[8]发明公开了一种制备松香醇的方法,确定最佳工艺条件为:270℃㊁松香酸酯与正己烷质量比为1︓3㊁反应压力10MPa㊁反应时间11h,可以得到较高产率的松香醇,并作为口香糖胶基㊁防光剂的添加剂㊁塑料的增塑剂应用于食品加工领域㊂冯光炷等[9]采用微乳化法㊁以松香酸乙酯和蔗糖为原料合成得到一种松香酸蔗糖酯,可制作食品工业中所需的分散剂㊁乳化剂㊁起泡剂等㊂卞欢等[10]以脱氢松香胺(DHAM)为半抗原,经琥珀酸胺酰化后,分别与牛血清蛋白和药孔血蓝蛋白偶联合成得到人工抗原,再通过免疫新西兰白兔制备多克隆抗体,为进一步建立畜禽肉制品中松香残留的酶联免疫吸附分析(ELISA)方法提供了思路㊂林日辉等[11]对松香酯改性得到松香淀粉酯,该化合物对治癌物质苯并芘表现出良好的吸附能力,可用于食品加工过程代替乳杆菌㊁活性炭㊁活性白土等来吸附苯并芘㊂2摇医疗卫生领域松香本身是一种天然的萜类化合物,可作为中药入药,具有祛风燥湿㊁排脓拔毒㊁生肌止痛㊁杀虫止痒等药效[12],其改性得到的产物如脱氢枞酸等同样具有良好的生物活性和药理活性,可作为药物中间体用于研制抗病毒抗肿瘤抗真菌的药物或者药物载体㊂松香树脂酸具有多个手性中心,能够作为手性拆分剂,用于新药物合成过程中手性物质的拆分㊂同时一些松香衍生物改性的功能性新型材料不断的应用于医疗过程中㊂谷文等[13]以脱氢枞酸为原料经过酰氯化㊁甲酯化㊁NBS溴代㊁发烟硝酸双硝化㊁Fe/HCl还原㊁再与溴化氰反应制得脱氢枞酸咪唑类衍生物,再与带有不同取代基的溴化芳烃得到相对应取代基的脱氢枞酸芳胺基苯并咪唑衍生物,研究表明该化合物对人体肝癌细胞(HepG2)㊁肺癌细胞(A549)㊁乳腺癌细胞(MCF-7)㊁宫颈癌细胞(Hela)均有显著抑制作用,可开发为抗肿瘤药物㊂谷文等[14]以脱氢枞酸为原料,在其苯环上骈合喹喔啉杂环,然后在喹喔啉杂环上引入脂肪族或者芳香族含氮碱基制得一种新型的脱氢枞酸喹喔啉衍生物,具有良好的抗肿瘤活性,可用于制备抗肿瘤药物㊂谷文等[15]在脱氢枞酸咪唑类衍生物的基础上与带有不同取代基的水杨醛反应制备得到一种脱氢枞酸苯并咪唑席夫碱类杂环衍生物,作为一种药物上可接受的的盐,具有抗肿瘤的生物活性,可用于制备抗肿瘤的药物㊂谷文等[16]以脱氢枞酸为原料合成得到一种脱氢枞酸苯并咪唑硫醚类杂环衍生物,同样具有较高的抗肿瘤活性,用于制抗肿瘤药物㊂徐莉等[17]以脱氢枞胺为原料合成得到了一种N-4-吡啶酰基-脱氢枞胺衍生物,显示出很好的抗肿瘤活性,可以用于制备抗肿瘤药物㊂徐莉等[18]以脱氢枞胺和4,5-咪唑二羧酸在甲苯介质中反应得到一种脱氢枞胺咪唑有机盐,可应用于制造抗肿瘤药物㊂吴爱群等[19]公开了一种脱氢枞酸磺酰脲类化合物,可以应用于制备抗肿瘤药物㊂饶小平等[20]合成得到的松香基多胺衍生物对人体乳腺癌细胞(MCF7)和人结肠癌细胞(SW1116)表现出细胞毒性,可开发为抗肿瘤药物㊂谷文等[21]以脱氢松香酸为原料,向脱氢松香酸B环上引入吲哚基团,合成得到一种脱氢枞酸吲哚衍生物,研究结果表明该化合物对人体7种肿瘤细胞均有较好的抑制作用,有开发成为抗肿瘤药物的价值㊂吕春欣等[22]提供了一种脱氢枞酸衍生物的制备方法,对人体两种乳腺癌细胞均有较强毒性,在制备抗癌药物方面具有广阔前景㊂沈明贵等[23]发明了一种脱氢枞基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物显示出良好的抗病毒效果,对甲型流感病毒表现出良好的抑制效果㊂吕少波等[24]以海松酸作为部分原料发明了一种医用抑菌杀菌塑料,该塑料对大肠杆菌㊁金黄色葡萄球菌㊁枯草杆菌等抗菌率均高于现有医用材料㊂周菊英等[25]以脱氢枞酸羟丁基乙烯基醚酯㊁丙烯酸为单体,偶氮二异丁晴(AIBN)为引发剂,在50~90℃温度下进行自由基聚合反应,制得一种具有pH敏松香基聚合物,可以用作药物载体,控制药物释放㊂韩春蕊等[26]同样合成了一种具有pH响应的松香基磷酸酯类表面活性剂,对pH感应敏感,具有生物相容性好,细胞低毒性等特点,可作为药物载体,实现治癌药物的靶向释放㊂周菊英等[3]以脱氢枞酸和三羟甲基丙烷为原料合成得到一种松香三醇酯 脱氢枞酸三羟甲基丙烷酯,在此基础上得到一种脱氢枞聚醚,聚醚与药物之间以氢键相结合,可以作为药物载体㊂高宏等[27]以脱氢松香酸为原料合成得到一类脱氢枞酸芳胺荧光化合物,具有光稳定性好㊁对肿瘤细胞毒性小等特点,可作为荧光探针应用于肿瘤细胞的探测和成像㊂　杨达等[28]以脱氢松香酸为原料,经过酰氯化和季铵化合成得到5种脱氢松香酰二胺手性表面活性剂,具有良好的乳化性能和表面活性,在合成新的药物领域可用作手性拆分物质㊂卢建芳等[29]以歧化松香胺和丙烯酸为原料合成得到N-(歧化松香基)丙烯酰胺衍生物用于天然有机手性药物的分离㊂葛利等[30]发明专利显示脱氢枞酸可以作为普萘洛尔对映体的手性拆分剂㊂刘芳等[31]用晚期糖基化终末产物(AGEs)处理体外培养的大鼠心肌细胞(H9c2)来模拟心肌损伤,用不同浓度的松香酸处理H9c2细胞48h后,用MTT法检测细胞存活率,结果表明松香酸的浓度大于50μmol/L时,H9c2细胞存活率下降㊂再分别用Western blot检测蛋白水平㊁ELISA检测乳酸脱氢酶含量㊁流式细胞术检测细胞凋亡,结果表明松香酸通过诱导自噬减轻AGEs诱导的心肌细胞凋亡和内质网应激反应㊂韩春蕊等[32]合成得到了一类磺化脱氢枞酸盐,以小鼠为受体研究了该化合物抗胃酸活性,其中磺化脱氢枞酸亚铁盐抗胃酸的效果优于西米替丁㊂李海涛等[33]合成得到的脱氢枞胺钾盐对胃溃疡有治疗作用㊂第47卷第24期马晓霖,等:松香及其衍生物的应用研究进展39左振宇等[34]合成了一种介孔型松香基吸附树脂(马来松香乙二醇丙烯酯 丙烯酸共聚物),并研究了该树脂对麻黄草提取液中麻黄碱的静态㊁动态吸附实验,结果表明松香基吸附树脂对麻黄碱标准品溶液的最大静态吸附量为191.2mg/g,最大动态吸附量为15.8mg/g㊂仝海娟等[35-36]以马来松香乙二醇丙烯酸酯和丙烯酰胺为原料合成得到改姓松香-丙烯酰胺二元共聚物,对青蒿素和葛根素均表现出良好的吸附能力㊂崔永梅等[37]利用标准抗生素抗菌谱测试,发现12-肟醚脱氢枞酸衍生物对金黄色葡萄球菌株表现出良好的抑菌活性,能够用来制备预防和治疗细菌感染的药物,减少抗生素的使用㊂3　农药科学领域松香及其衍生物不仅具有很好的杀虫杀菌等生物活性,而且具有生物可降解的优良特性,在农药研制领域具有开阔的前景㊂除此之外,松香改性的系列衍生物可以用于生产农药增效剂㊁化肥等过程中㊂饶小平等[38]以脱氢枞酸为原料,先经过酰氯化,再与短链烷基醇反应合成得到脱氢枞酸低碳醇酯,可以制作粘虫拒食剂㊂覃江克等[39]以松香为原料发明了一种松香源农药增效剂,研究结果证明该增效剂对5%阿维菌素等四种杀螨剂室内防治柑橘红蜘蛛㊁对20%甲氰菊酯室外防治柑橘红蜘蛛㊁对百草枯和草甘膦异丙胺盐清除稗草等具有明显增效作用㊂饶小平等[40]发明了一种松香基梳妆高分子表面活性剂,可作为水相悬浮农药的分散剂㊂丁秀丽等[41]将马来松香与碱土金属氧化物及脂肪酸多元醇单酯依次反应,再和聚乙二醇或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物发生酯化反应,得到一种松香基乳化剂,应用于制备农药乳油㊁水悬剂㊁微乳剂㊁水乳剂等㊂商士斌等[42]制备得到了一种松香基季铵盐杂双子表面活性剂,对大肠杆菌的抑菌活性优于市售灭菌剂新洁尔灭㊂饶小平等[43]采用一锅法以松香树脂酸为原料经过酰氯化,再与多胺反应得到松香基多胺衍生物,该化合物对玉米粘虫具有拒食作用,拒食活性高达90%,可以作为粘虫的拒食剂㊂饶小平等[44]以松香为原料经过与顺丁烯二酸酐的D-A加成反应㊁酰胺化及酸碱中和反应制得水溶性松香衍生物(C n-MPA-2Na),研究表明该水溶性松香对小地老虎4龄幼虫具有拒食作用,是一种环境友好型的水溶性昆虫拒食剂㊂饶小平等[45]以马来海松酸为原料经过酰氯化和低碳一元醇的酯化制得一种马来海松酸单低碳醇酯,可以作为一种性能优良的昆虫拒食剂㊂童耀阳等[46]首先对α-葡萄糖剂㊁纤维二糖基㊁麦芽糖基和木二塘基等低聚糖基进行羟基的乙酰化保护,再与12,14-二羟基脱氢松香酸缩合反应生成糖苷,最后脱去乙酰酐得到脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷,该化合物对松线虫害虫具有良好的防治功能和生物活性,可以加入农药助剂制成杀虫杀菌剂的水乳剂,微乳剂等㊂谷文等[47]合成得到一种脱氢枞酸噁二嗪类杂环衍生物,对细菌具有较强的抑制活性,具有开发成为杀菌剂的前景㊂董淑求等[48]以马来松香为原料,经过酰氯化㊁肼解㊁酰化得到马来松香双酰肼,再以三氯氧磷为脱水剂,对马来松香双酰肼进行关环得到马来松香基双官能化合物,研究表明当以该类化合物制成的药液用药量达到50μg/mL时,对黄瓜枯萎病菌㊁苹果轮纹病菌㊁番茄早疫病菌㊁花生褐斑病菌㊁小麦赤霉病菌等表现出一定的杀菌活性,其中对苹果轮纹病菌效果最佳,有发展成为杀菌剂的价值㊂石贤春等[49]合成的马来松香基双磺酰胺化合物对上面五种菌株也有抑制作用㊂岑波等[50]合成得到的马来松香基双硫脲-酰胺化合物也表现出良好的抑菌活性㊂史伯安等[51]以脱氢松香酸为原料合成得到了6种脱氢松香基-1,2,4-三氮唑衍生物,采用油菜平皿法和稗草小杯法对其生物活性进行检测,发现该化合物对受试对象均表现出较好的除草活性,可以开发为除草剂㊂刘宇宏等以歧化松香为原料,经过氯化㊁铜盐化合成得到氯化歧化松香基铜盐,采用浸虫法对其生物活性进行实验,结果表明该化合物对甜菜夜蛾表现出具有良好的防治作用,可用于制备杀虫剂[52]㊁杀菌剂[53]㊂除此之外,松香基甘油酯可以作为肥料的包膜材料[54],制作肥效释放期长㊁生物易降解的生物化肥;马来松香含氮衍生物可作为植物激素用于农业生产中[55]㊂4　生物燃料领域化石资源的枯竭,使得全球都濒临能源危机,寻求太阳能和生物质能等绿色可再生的新型能源已经成为大家共同的目标㊂松香通过高温裂解可以得到松香燃料油或者生物柴油,有望发展成为一种新型生物质燃料[56],降低对化石燃料的依赖㊂蒋剑春等[57]将脂松香㊁氢化松香㊁歧化松香等非聚合类松香进行脱羧反应,达到液态脱羧产物,再与有机硝酸酯按1000:(1~5)的重量比进行混合,在0~80℃下搅拌反应1~ 4h制得松香基生物柴油,其基本指标:十六烷值>45,粘度: (25℃)70~80MPas,密度:0.90~0.96g/mL符合生物柴油的标准㊂柏明娥等[58]以松香与顺丁烯二酸酐反应的剩余物为原料,以活性白土为催化剂,加热至200~280℃进行催化裂解,反应1~4h后减压抽滤掉活性白土得到一种松香燃料油,与棕榈油生物柴油或0号柴油混合达到国标要求㊂5　结　语松香的主要成分树脂酸具有刚性稠环结构,在结构上与偏苯三酸酐类似,可以降低石油在化工领域的使用,进而降低生产成本,节约资源㊂除上述领域外,松香及其衍生物还可以作为手性催化剂,用于新药研制过程[59];具有抗皮肤老化的活性,用于化妆品研制过程[60];同时合成得到的某些表面活性剂具有优良的泡沫性能和溶解性,可用于配制洗发护发用品和洗涤用品[61]㊂但是通过综述也发现松香及其衍生物的生物活性绝大部分还只处于实验室研究状态,并未投入实际生产㊂药物研发周期长,前期成本投入大,研究进展缓慢等㊂但是生物质燃料在未来可能发展成为重要研究方向㊂参考文献[1]　张海波,陈玉湘,赵振东,等.松香基超支化聚酯的合成及性能研究[J].林产化学与工业,2015,35(2):62-66.[2]　严慧.用于食品包装纸的新型阳离子松香施胶剂[P].中国专利:CN106592335A,2017-04-26.[3]　周菊英,梁宇雁,黄钦,等.一种松香三醇酯及其制备方法和应用[P].中国专利:CN104693024A,2015-06-10.[4]　韩春蕊,杨明生,田超,等.一种松香基烯萜-二氧化钛杂化纳米材料及其制备方法与抗菌应用[P].中国专利:CN108782606A,2018-11-13.[5]　高宏,宋湛谦,商士斌,等.一种松香基果蔬保鲜被膜剂及其制备方法[P].中国专利:CN103828912A,2014-06-04.[6]　李志博.一种果蔬保鲜剂[P].中国专利:CN109418386A,2019-40　广　州　化　工2019年12月03-05.[7]　余赞,田璐,钟文,等.一种高性能的高阻隔性食物包装膜及其制备方法[P].中国专利:CN108395559A,2018-08-14. 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