最新多晶硅生产工艺学34993
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多晶硅生产工艺流程简述嘿,朋友们!今天咱来唠唠多晶硅生产工艺流程这档子事儿。
你想想看啊,多晶硅就像是我们盖房子的砖头,那可是构建各种高科技玩意儿的重要材料呢!生产多晶硅就好比一场奇妙的旅程。
首先呢,得有原材料硅石,这就像是做饭得有食材一样。
把硅石弄碎了,再进行一系列复杂的化学反应,就像厨师精心调配调料。
然后呢,经过各种处理,慢慢就有了初步的硅材料。
这就好比面团初步揉好了,还得继续加工呢。
接下来就是提纯啦!把那些杂质啥的都去掉,让硅变得纯纯的。
这感觉就像是把一颗宝石从石头堆里挑出来,得细心再细心。
再之后呢,就是一系列精细的操作,让多晶硅的品质越来越好。
就好像雕琢一件艺术品,每一刀都得恰到好处。
在这个过程中,工人们就像是神奇的魔法师,用他们的智慧和技术,把普通的硅石变成了闪闪发光的多晶硅。
你说这神奇不神奇?这可不是随随便便就能做到的,得有专业的设备,得有经验丰富的技术人员。
咱再打个比方,多晶硅生产就像是一场精彩的演出,每个环节都不能出错,不然这出戏可就演砸啦!每一道工序都得严谨认真,就像走钢丝一样,不能有丝毫马虎。
而且啊,这可不是一天两天就能学会的,得经过长时间的积累和实践。
就像学骑自行车,得摔几次跤才能真正掌握技巧呢。
多晶硅的用途可广泛啦,从太阳能电池到电子设备,到处都有它的身影。
想象一下,如果没有多晶硅,我们的生活得少多少便利和乐趣呀!所以说啊,多晶硅生产工艺流程真的太重要啦!它是科技发展的基石,是推动我们生活进步的重要力量。
我们可得好好珍惜这些来之不易的成果,也得感谢那些在背后默默付出的人们。
这就是多晶硅生产工艺流程的神奇之处,大家说是不是很有意思呢?。
多晶硅生产工艺流程
《多晶硅生产工艺流程》
多晶硅是一种常见的半导体材料,广泛应用于光伏发电、集成电路和光电器件等领域。
多晶硅的生产工艺流程主要包括石英矿石提炼、气相法制备、液相法制备和晶体生长等几个主要步骤。
首先,石英矿石提炼是多晶硅生产工艺的第一步。
石英矿石是多晶硅的原料,通过石英矿石提炼可以得到高纯度的二氧化硅。
高纯度的二氧化硅是制备多晶硅的重要原料,其纯度和质量对多晶硅的品质有着重要影响。
接下来是气相法制备。
气相法制备多晶硅是目前最常用的生产工艺之一。
该工艺利用氯化硅和氢气作为原料,在高温炉中反应生成三氯化硅,再通过还原反应得到多晶硅。
在这一过程中,要控制好温度、压力和气相成分等参数,以确保多晶硅的纯度和晶体结构的良好性能。
除了气相法制备外,液相法制备也是一种常见的多晶硅生产工艺。
液相法制备多晶硅是利用高纯度的硅溶液,在特定条件下结晶成多晶硅体。
这种工艺比气相法更容易控制晶体形貌和性能,但也需要严格控制各种条件参数,以确保多晶硅的品质。
最后一步是晶体生长。
多晶硅晶体生长是制备高纯度、大尺寸多晶硅的关键步骤。
通过合理设计工艺和设备,控制晶体生长速率和结晶方向,可以获得高质量的多晶硅晶体。
总的来说,多晶硅的生产工艺流程包括石英矿石提炼、气相法制备、液相法制备和晶体生长等几个主要步骤。
通过合理控制工艺参数和采用高质量的原料,可以获得高纯度、优质的多晶硅产品,满足不同领域的应用需求。
多晶硅的生产工艺及研究多晶硅是一种重要的半导体材料,广泛用于太阳能电池、集成电路、纳米材料等领域。
其生产工艺包括多晶硅的制备和提纯两个主要环节。
本文就多晶硅的生产工艺和研究进展进行介绍。
多晶硅的制备工艺通常采用“气相法”和“熔体法”两种主要方法。
其中,气相法包括氯化硅还原法和化学气相沉积法(CVD法),熔体法主要包括熔化再冷却法和微扩散法。
氯化硅还原法是多晶硅制备的传统工艺,其步骤包括将氯化硅与还原剂(如氢气或硅烷)在高温下反应生成多晶硅,然后通过淬灭和粉碎处理获得多晶硅块。
这种方法工艺简单,但存在环境污染和资源浪费的问题。
化学气相沉积法(CVD法)是一种高温下生成多晶硅的工艺,在低压和高温的条件下,将硅单质在载气(如氮气)中变成硅烷化合物,再在基片表面上沉积生长为多晶硅。
该方法可以控制多晶硅的晶粒大小和结构,但设备复杂,生产成本较高。
熔体法是将硅原料(如硅石、硝酸硅等)熔化后再冷却成固体多晶硅。
熔化再冷却法是通过将硅原料加热至高温熔化为熔体,然后缓慢冷却使之结晶成多晶硅块。
该方法操作简单,但存在杂质的问题。
微扩散法是在前一种方法的基础上,添加控制条件,如固相渗入、外部氧化剂等,来控制多晶硅的结构和纯净度,从而提高材料的质量。
多晶硅的提纯工艺包括区熔法和等离子体炼炉法两种主要方法。
区熔法是将多晶硅块在高温梯度下往返扫过,使杂质分布在梯度区域中,从而提高材料的纯度。
等离子体炼炉法则是利用高温等离子体炉将多晶硅块加热至高温,利用等离子体液体交互作用力使杂质从多晶硅中析出,从而提高材料的纯度。
多晶硅的研究主要集中在杂质控制、晶粒控制和能效提高等方面。
杂质控制是多晶硅研究的重点之一,因为杂质对多晶硅电子性能的影响十分显著。
目前的研究主要集中在减少杂质含量、改善杂质分布和控制杂质降解等方面。
晶粒控制是另一个重要的研究方向,因为晶粒尺寸对多晶硅的导电性能和光学性能有着重要的影响。
研究目标主要是通过改变制备工艺和添加控制条件来控制晶粒尺寸。
多晶硅的生产工艺及研究1.引言多晶硅是一种重要的半导体材料,广泛应用于太阳能电池、集成电路和微电子设备中。
它具有较高的电导率和热导率,因此在能源转换和电子器件方面具有巨大的应用潜力。
本文将介绍多晶硅的生产工艺及相关研究。
2.多晶硅的制备方法多晶硅的制备方法通常包括以下几个步骤:2.1原料制备:将硅砂经过粉碎、筛分和洗涤等处理,得到纯度较高的硅粉。
2.2单晶硅的生长:将硅粉在高温环境下进行还原反应,得到单晶硅块。
2.3多晶硅的制备:将单晶硅块经过熔化、晶化和切割等处理,得到多晶硅块。
2.4多晶硅片的制备:将多晶硅块经过切割、抛光和清洗等处理,得到多晶硅片。
3.多晶硅的电化学沉积法电化学沉积法是一种制备多晶硅的重要方法。
它利用电解质中的离子进行电极反应,沉积出多晶硅薄膜或纳米颗粒。
该方法具有简单、可控性强和成本低等优点,广泛应用于太阳能电池和微电子器件中。
4.多晶硅的激光熔化法激光熔化法是一种利用激光高能量密度对硅材料进行局部熔化和凝固的方法。
该方法可以获得高纯度、低缺陷的多晶硅薄膜,并具有较高的结晶度和电学性能。
该方法广泛应用于太阳能电池的制备中。
5.多晶硅的晶体生长技术多晶硅的晶体生长技术是一种通过控制晶界生长来提高多晶硅的结晶质量和电学性能的方法。
该技术包括定向凝固法、温度梯度法和溶液热法等。
这些方法通过调节温度梯度和晶体生长速度等参数,可以获得较大晶界能量和较高的晶界能垂直度,从而提高多晶硅的结晶质量和电学性能。
6.多晶硅的表面处理技术多晶硅的表面处理技术是一种通过改变表面形貌和化学性质来改善多晶硅的光吸收性能和光电转换效率的方法。
常用的表面处理技术包括湿法刻蚀、化学气相沉积和表面涂覆等。
这些技术可以形成纳米结构、提高表面反射率和降低表面缺陷密度,从而提高多晶硅的光吸收性能和光电转换效率。
7.多晶硅的尺寸效应研究多晶硅的尺寸效应研究是一种通过调控多晶硅的尺寸和形貌来改善其电学性能和光电转换效率的方法。
多晶硅生产工艺流程多晶硅最主要的工艺包括:三氯氢硅合成、四氯化硅的热氢化(有的采用氯氢化),精馏,还原,尾气回收。
还有一些小的主项,如制氢、氯化氢合成、废气废液的处理、硅棒的整理等等。
主要反应包括:Si+HCl---SiHCl3+H2(三氯氢硅合成);SiCl4+H2---SiHCl3+HCl (热氢化);SiHCl3+H2---SiCl4+HCl+Si(还原)工艺流程如下所述:(1)石英砂在电弧炉中冶炼提纯到98%并生成工业硅,其化学反应SiO2+C→Si+CO2↑(2)为了满足高纯度的需要,必须进一步提纯。
把工业硅粉碎并用无水氯化氢(HCl)与之反应在一个流化床反应器中,生成拟溶解的三氯氢硅(SiHCl3)。
其化学反应Si+HCl→SiHCl3+H2↑反应温度为300度,该反应是放热的。
同时形成气态混合物(Н2,НСl,SiНСl3,SiCl4,Si)。
(3)第二步骤中产生的气态混合物还需要进一步提纯,需要分解:过滤硅粉,冷凝SiНСl3,SiCl4,而气态Н2,НСl返回到反应中或排放到大气中。
然后分解冷凝物SiНСl3,SiCl4,净化三氯氢硅(多级精馏)。
(4)净化后的三氯氢硅采用高温还原工艺,以高纯的SiHCl3在H2气氛中还原沉积而生成多晶硅。
其化学反应SiHCl3+H2→Si+HCl。
多晶硅的反应容器为密封的,用电加热硅池硅棒(直径5-10毫米,长度1.5-2米,数量80根),在1050-1100度在棒上生长多晶硅,直径可达到150-200毫米。
这样大约三分之一的三氯氢硅发生反应,并生成多晶硅。
剩余部分同Н2,НСl, SiНСl3 ,SiC14从反应容器中分离。
这些混合物进行低温分离,或再利用,或返回到整个反应中。
气态混合物的分离是复杂的、耗能量大的,从某种程度上决定了多晶硅的成本和该工艺的竞争力。
上述工艺过程可简单表示为:多晶硅的生产工艺主要由高纯石英(经高温焦碳还原)→工业硅(酸洗)→硅粉(加HCl)→SiHC l3(经过粗馏精馏)→高纯SiHCl3(和H2反应CVD工艺)→高纯多晶硅。
多晶硅生产工艺学绪论一、硅材料的发展概况半导体材料是电子技术的基础,早在十九世纪末,人们就发现了半导体材料,而真正实用还是从二十世纪四十年代开始的,五十年代以后锗为主,由于锗晶体管大量生产、应用,促进了半导体工业的出现,到了六十年代,硅成为主要应用的半导体材料,到七十年代随着激光、发光、微波、红外技术的发展,一些化合物半导体和混晶半导体材料:如砷化镓、硫化镉、碳化硅、镓铝砷的应用有所发展。
一些非晶态半导休和有机半导休材料(如萘、蒽、以及金属衍生物等)在一定范围内也有其半导休特性,也开始得到了应用。
半导休材料硅的生产历史是比较年青的,约30年。
美国是从1949~1951年从事半导体硅的制取研究和生产的。
几年后其产量就翻了几翻,日本、西德、捷克斯洛伐克,丹麦等国家的生产量也相当可观的。
从多晶硅产量来看,就79年来说,美国产量1620~1670吨。
日本420~440吨。
西德700~800吨。
预计到85年美国的产量将达到2700吨、日本1040吨、西德瓦克化学电子有限公司的产量将达到3000吨。
我国多晶硅生产比较分散,真正生产由58年有色金属研究院开始研究,65年投入生产。
从产量来说是由少到多,到七七年产量仅达70~80吨,预计到85年达到300吨左右。
二、硅的应用半导体材料之所以被广泛利用的原因是:耐高压、硅器件体积小,效率高,寿命长,及可靠性好等优点,为此硅材料越来越多地应用在半导体器件上。
硅的用途:1、作电子整流器和可控硅整流器,用于电气铁道机床,电解食盐,有色金属电解、各种机床的控制部分、汽车等整流设备上,用以代替直流发电机组,水银整流器等设备。
2、硅二极管,用于电气测定仪器,电子计算机装置,微波通讯装置等。
3、晶体管及集成电路,用于各种无线电装置,自动电话交换台,自动控制系统,电视摄相机的接收机,计测仪器髟来代替真空管,在各种无线电设备作为放大器和振荡器。
4、太阳能电池,以单晶硅做成的太阳能电池,可以直接将太阳能转变为电能。
多晶硅生产工艺多晶硅是一种高纯度的硅材料,广泛应用于电子、光电和太阳能等领域。
多晶硅的制备工艺主要包括净化硅材料、化学气相沉积和熔融法等。
本文将从多晶硅生产的三个关键步骤入手,详细介绍多晶硅的生产工艺。
一、净化硅材料多晶硅的生产基础是高纯度硅材料,一般采用电石法或硅锭法生产。
在电石法中,石油焦、白炭黑等原料经高温炉处理生成硅单质,再通过进一步的加热处理和气相冷却得到高纯度的硅粉末。
硅锭法是利用单晶硅作为原料,通过高温熔化并在特殊条件下生长出大型晶体锭。
这两种方法都需要对产生的硅材料进行净化处理,以获得较高的纯度。
在净化过程中,首先需要通过化学方法除去硅杂质,例如氧化物、碳和氮等。
一般采用氢氧化钠或氢氧化铝作为碱性还原剂,使硅材料与还原剂反应生成挥发性化合物的气体,通过气体与净化剂的反应使杂质得到去除。
其次,通过热处理和气相冷却等方法去除非金属杂质,例如碳、氧、氮、铁、铝等。
最后,通过电石法或硅锭法制备出较高纯度的硅粉或硅锭,成为制备多晶硅的基础原料。
二、化学气相沉积法化学气相沉积法是多晶硅生产的主要方法之一。
其基本原理是利用硅化合物热分解生成硅单质并在沉积基底上生长晶体。
一般采用氯硅烷、氯化硅、三氯硅烷等硅化合物作为原料气体,通过加热至高温(1000-1400℃)使硅化合物分解,生成氯离子和硅单质原子。
硅单质原子进一步在沉积基底上生长成为多晶硅晶体。
在化学气相沉积法中,氯化氢和二氧化硅等气体通入反应器内,使反应器内维持一定的反应压力(约5-10kPa),并保证反应器内气氛处于还原条件下。
在材料沉积过程中,需要控制反应器的温度、反应气压和气体流量等参数,以使沉积层的粗细、取向和晶界质量达到理想状态。
三、熔融法熔融法是多晶硅生产的另一种常用方法。
其主要流程是将高纯度硅材料加热至熔化状态,然后在特定条件下进行成型和冷却。
其中的关键步骤包括炼铝电池法、湖式法和化学熔融法等。
炼铝电池法是将硅粉末加入熔融的铝中,在高温高压下反应生成硅铝合金,然后通过冷却、破碎等过程,得到晶粒尺寸较小的多晶硅。
第1篇一、引言多晶硅是光伏产业和半导体产业的重要原材料,广泛应用于太阳能电池、太阳能热利用、半导体器件等领域。
随着新能源产业的快速发展,对多晶硅的需求量日益增加。
本文将详细介绍多晶硅的生产工艺流程,旨在为相关企业和研究人员提供参考。
二、多晶硅生产工艺流程概述多晶硅的生产工艺流程主要包括以下几个阶段:原料处理、还原反应、熔融提纯、铸造、切割、清洗、包装等。
三、多晶硅生产工艺流程详解1. 原料处理多晶硅的生产原料主要是冶金级硅(Si),其含量在98%以上。
首先,将冶金级硅进行破碎、研磨等处理,使其达到一定的粒度要求。
2. 还原反应还原反应是多晶硅生产的关键环节,其主要目的是将冶金级硅中的杂质去除,得到高纯度的多晶硅。
还原反应分为以下几个步骤:(1)将处理后的冶金级硅加入还原炉中。
(2)在还原炉中通入还原剂,如碳、氢气等,与冶金级硅发生还原反应。
(3)在还原过程中,炉内温度保持在约1100℃左右,反应时间为几小时至几十小时。
(4)反应结束后,将还原炉内的物料进行冷却、破碎、研磨等处理。
3. 熔融提纯还原反应得到的粗多晶硅中仍含有一定的杂质,需要通过熔融提纯的方法进一步去除。
熔融提纯主要包括以下几个步骤:(1)将粗多晶硅加入熔融炉中。
(2)在熔融炉中通入提纯剂,如氢气、氯气等,与粗多晶硅发生反应,生成挥发性杂质。
(3)将挥发性杂质通过炉顶排气系统排出,实现提纯。
(4)提纯结束后,将熔融炉内的物料进行冷却、破碎、研磨等处理。
4. 铸造将提纯后的多晶硅熔体倒入铸造炉中,进行铸造。
铸造过程主要包括以下几个步骤:(1)将熔融的多晶硅倒入铸锭模具中。
(2)在铸锭模具中通入冷却水,使多晶硅迅速凝固。
(3)待多晶硅凝固后,将铸锭模具从熔融炉中取出,得到多晶硅铸锭。
5. 切割将多晶硅铸锭切割成所需尺寸的硅片。
切割过程主要包括以下几个步骤:(1)将多晶硅铸锭放置在切割机上。
(2)在切割机上安装切割刀片,将多晶硅铸锭切割成硅片。
多晶硅主要生产技术路线介绍1.(改良)西门子法——三氯氢硅氢还原法西门子法,或称三氯氢硅(SiHCl3)法是当今生产高纯多晶硅最为主流的生产工艺,生产历史已有四十多年。
实践证明,三氯氢硅生产多晶硅,具有相对安全性相对良好、沉积速率和一次转化率较高,产品纯度较高,同时可适于连续稳定运行等优点,所以成为高纯度多晶硅生产的首选生产技术。
世界上主要的多晶硅工厂和我国多晶硅项目均采用了西门子法。
西门子法是用氯和氢合成氯化氢(或外购氯化氢),氯化氢和工业硅粉在一定的温度下合成三氯氢硅,然后对三氯氢硅进行分离精馏提纯,提纯后的三氯氢硅在氢还原炉内进行CVD反应生产高纯多晶硅。
第三代多晶硅生产流程实现了完全闭环生产,适用于现代化的大规模多晶硅生产厂。
其特点是H2、SiHCl3、SiCl4和HCl均循环利用。
还原反应并不单纯追求最大的一次通过的转化率,而是提高沉积速率。
完善的回收系统可保证物料的充分利用,而钟罩反应器的设计完善使高沉积率得以体现。
1.1流程工艺图而第三代多晶硅生产流程(图11-3)中不能用水洗法,因为这里要求得到干燥的HCl。
为此必须采用干法回收系统,所得到的干燥的HCl又进入反应器与冶金级硅反应。
在催化剂作用下,在温度300 ℃和压力0.45MPa条件下,转化为SiHCl3,经分离和多级分馏后与副产品SiCl4、SiH2Cl2和大分子量氯硅烷分离。
SiHCl3又补充到储罐待用,SiCl4则进入氢化反应器生产SiHCl3。
,改良西门子法多晶硅的生产工艺流程可以分为:(三氯氢硅)合成、提纯、还原、(四氯化硅)氢化、尾气回收等关键技术环节。
而多晶硅产品的质量、生产成本等则由系统集成能力、控制水平、提纯净化能力、还原炉、能源以及副产物的综合利用等技术细节所决定。
要从根本上解决多晶硅生产中成本高、质量低、外排量大及规模化生产的问题,必须从系统、设备、综合利用等各方面,下大力气进行不断的技术改进。
多晶硅生产关键工艺技术有以下几个方面:氢化—高温氢化、低温氢化与氯氢化四氯化硅氢化为三氯氢硅返回系统循环利用的工艺技术主要有三类,即高温氢化(直接氢化)、低温氢化(添加硅粉氢化)和氯氢化(添加氯化氢和硅粉)等。
多晶硅生产工艺学34993多晶硅生产工艺学绪论一、硅材料的发展概况半导体材料是电子技术的基础,早在十九世纪末,人们就发现了半导体材料,而真正实用还是从二十世纪四十年代开始的,五十年代以后锗为主,由于锗晶体管大量生产、应用,促进了半导体工业的出现,到了六十年代,硅成为主要应用的半导体材料,到七十年代随着激光、发光、微波、红外技术的发展,一些化合物半导体和混晶半导体材料:如砷化镓、硫化镉、碳化硅、镓铝砷的应用有所发展。
一些非晶态半导休和有机半导休材料(如萘、蒽、以及金属衍生物等)在一定范围内也有其半导休特性,也开始得到了应用。
半导休材料硅的生产历史是比较年青的,约30年。
美国是从1949~1951年从事半导体硅的制取研究和生产的。
几年后其产量就翻了几翻,日本、西德、捷克斯洛伐克,丹麦等国家的生产量也相当可观的。
从多晶硅产量来看,就79年来说,美国产量1620~1670吨。
日本420~440吨。
西德700~800吨。
预计到85年美国的产量将达到2700吨、日本1040吨、西德瓦克化学电子有限公司的产量将达到3000吨。
我国多晶硅生产比较分散,真正生产由58年有色金属研究院开始研究,65年投入生产。
从产量来说是由少到多,到七七年产量仅达70~80吨,预计到85年达到 300吨左右。
二、硅的应用半导体材料之所以被广泛利用的原因是:耐高压、硅器件体积小,效率高,寿命长,及可靠性好等优点,为此硅材料越来越多地应用在半导体器件上。
硅的用途:1、作电子整流器和可控硅整流器,用于电气铁道机床,电解食盐,有色金属电解、各种机床的控制部分、汽车等整流设备上,用以代替直流发电机组,水银整流器等设备。
2、硅二极管,用于电气测定仪器,电子计算机装置,微波通讯装置等。
3、晶体管及集成电路,用于各种无线电装置,自动电话交换台,自动控制系统,电视摄相机的接收机,计测仪器髟来代替真空管,在各种无线电设备作为放大器和振荡器。
4、太阳能电池,以单晶硅做成的太阳能电池,可以直接将太阳能转变为电能。
三、提高多晶硅质量的措施和途径:为了满足器件的要求,硅材料的质量好坏,直接关系到晶体管的合格率与电学性能,随着大规模集成电路和MOS集成电路的发展而获得电路的高可靠性,适应性。
因此对半导体材料硅的要求越来越高。
1、提高多晶硅产品质量的措施:在生产过程中,主要矛盾是如何稳定产品的质量问题,搞好工艺卫生是一项最重要的操作技术,在生产实践中要树立“超纯”观念,养成严格的工艺卫生操作习惯,注意操作者,操作环境及设备材料等方面夺产品的污染和影响,操作环境最好有洁净室。
洁净室一般分为三级,它是以0。
5U以上和5U以下的粒子在单位容积中的个数来分级的。
a 、100级,平均每单位体积(立方英尺)(1英尺=30。
48㎝)中以0。
5U以上大小粒子,不超过100个,5U以上的粒子全部没有。
b 、10000级:平均单位体积(立方英尺)中,0。
5U以上的大小粒子个数不超过10000个,5U以上的粒子在65个以小。
c 、100000级:平均单位体积中0。
5U以上的大小粒子不超过100000个,5U 以上的粒子在700个以小。
2、提高原料纯度:决定产品质量的因素很多,其中原料,中间化合物如硅铁、液氯、氢气、三氯氢硅等的杂质的存在,对产品的质量好坏是起决定性的因素。
(原料纯度越高,在制备过程中尽量减少沾污,就能制得高质量的多品硅。
)因此,在制备过程中尽量减少杂质的沾污,提高原料有纯度。
3、强化精馏效果:在工业生产中,原料的提纯几乎成为提高产品纯度的唯一手段。
精馏法是化学提纯领域的重点,如何提高精馏效果和改进精馏设备,乃是精馏提纯的中心课题,近年来发展了加压精馏,固体吸附等化学提纯方法。
采用加压精馏右明显降低三氯氢硅中磷的含量、络合提纯效果明显,鉴于络合剂的提纯及经济效果尚未很好的解决,因此至今未能投入大规模生产之中。
在改进精馏设备方面,国内外也作了相当研究,为了强化汽、液传热、传质的效果,采用高效率的塔板结构如浮动塔板,柱孔式塔板的精馏塔等。
为了减少设备材质对产品的沾污,采用含钼低磷不锈钢塔内壁喷涂或内衬F4~6及氟塑料材质,最近我国以采用了耐腐蚀性能更好的镍基合金,来提高产品质量。
4、氢还原过程的改进及发展趋势:在三氯氢硅氢还原中,用优质多晶硅细棒作沉积硅的载体,这对提高多晶硅的质量有很重要的作用。
采用钯管或钯膜净化器获得高纯氢,除去其中的水和其它有害杂质,降低多晶硅中氧含量和其它杂质含量。
为了防止在还原过程中引进杂质而沾污产品,采用含钼低磷不锈钢或镍基合金不锈钢,或炉内设置石英钟罩来防止不锈钢对产品的沾污。
5、加强分析手段提高分析灵敏度:为了保证多晶桂的质量,就必须要保证原料的纯度,就得要加强化学、物理的分析检测,一般采用光普、极普、质普和气相色普等分析手段进行检测。
随着原料纯度的提高,分析检测的灵敏度也要相应地提高。
如何了解高纯物质的纯度呢?高纯物质的纯度常用主体物质占总物料的重量的百分数来表示。
如99。
999%的高纯三氯氢硅,就是每单位重量物质中占三氯氢硅99。
999%,在分析过程中,是从物料中取出小量的物料来测定其中的杂质含量,因此高纯物质的纯度可用下式来表示:纯度=试料重量-杂质的重量/试料重量×100%在分析中,同一物质硅中若要求分析的杂质越多,相对分析检出来的杂质元素越少,其纯度就越高。
表示纯度的方法形式不外乎下列几种:a 、重量百分含量:纯度=(体积×比重-杂质重量)/体积×比重×100%b 、ppm=10-4%=1/1000000(可以是重量比也可以是体积比)百万分之一。
c 、ppb=10-7%=1/1000000000(十亿万分之一)d、ppba是用杂质原子数与主体原子数的比来表示纯度的。
四、硅的物理化学性质;1、硅的物理性质:硅是周期表中的四族元素,在自然界中含量非常丰富,仅次于氧而居二位。
由于硅氧键很稳定,在自然界中硅无自由状态,主要以SiO2及硅酸盐的形式存在。
硅有结晶型和无定型两种,结晶硅是一种有灰色金属光泽的晶体,与金刚石具有类似的晶格,性质硬而脆,有微弱的导电性,属于半导体,硅的固有物理性质。
见表1表1 硅的物理性质2.硅的化学性质:硅一般呈四价状态,其正电性较金属低,在某些硅化合物中硅呈阴离子状态,硅的许多化合物及在许多化学反应中的行为与磷很相似。
硅极易与卤素化合,生成SiX4型的化合物,硅在红热温度下与氧反应生成SiO2,在1000℃以上与氮反应,生成氮化硅。
晶体硅的化学性质很不活泼,在常温下很稳定,不溶于所有的酸(包括氢氟酸在内)。
但能溶于HNO3~HF的混合溶液中。
其反应如下:Si+4HNO3→SiO2+4NO2↑+2H2OSiO2+6HF→H2SiF6+2H2O综合反应式为Si+4HNO3+6HF=H2SiF6+4NO2+4H2O硅和烧碱反应则生成偏硅酸钠和氢。
Si+2NaOH+H2O→Na2SiO3+2H2↑硅在高温下,化学活泼性大大增加。
硅和熔融的金属如Mg、Cu、Fe、N2等化合形成硅化物。
第一章气体的净化§1-1常用气体及气体净化的意义在半导体材料中,最常用的气体是氢气、氮气、氩气。
制备半导体材料生产过程中,材料的质量好坏,取决于气体净化的好坏,是一个重要的因素。
而硅材料生产中常常用气体作为载流气体及利用氢气做还原剂,不公需要的量大,而且对气体的纯度要求也越来越高,在多晶硅生产中一般要求气体的纯度在99。
999%以上。
其中含氧量要小于5ppm,水的露点要低于-50℃以下,(39ppm),硅外延生长对气体纯度的要求更高。
目前工业气体的纯度都有比较低,杂质含水量量较高,中很多工厂生产的氢气几乎都是用电解水的方法,其纯正度一般只有98%,还有2%的杂质如水、氧、二氧化碳、一氧化碳等杂质。
这些杂质的存在对多、单晶硅及外延影响很大,某些分析证明,氢气中含氧大于20ppm,水的露点大于-30℃时,在硅棒的生长方向(径向)上生成了数量不等的分层结构,即多晶硅夹层现象,严重者用肉眼可以直接从硅棒的横断面上看到一圈一圈的象树木生长“年轮”一样的明显图像,这些夹层的存在对单晶硅的生长带来大的影响,在真空条件下生长单晶硅时,会造成熔融硅从熔区(或坩埚)中溅出,轻者有“火焰”一样往外冒花(即所谓的“放花”现象),严重者会崩坏加热线圈(或加热器和石英坩埚),甚至造成生产无法进行下去(这些现象称为硅跳现象),而一般常见现象为熔区表面(或熔体表面)浮渣很多,致使多次引晶不成等等。
对硅外延层的影响,当氢气中含氧量为75ppm时,生长出质地低劣的多坑外延层。
而氢中含水量在100ppm时(即露点-42℃),将使外延层生长多晶材料。
氢中含有CO2、CO时使衬底氧化,硅在氧化的衬底上沉积生长成多晶硅。
在硅材料生产中,常用氮气和氩气作保护气体或载流气体。
其工业气体的纯度比较低,这些气体中的的杂质存在,同样会造成硅材料的氧化。
由上所述,气体的净化对于提高半导体材料的质量是有着十分重要的意义的。
§1-2常用气体的种类及简单性质一、气体的种类及简单性质在半导体工业中,常用的气体有氢气、氮气、氩气等。
其简单性质见表2表2 几种常用气体的简单性质*空气的冷凝温度**组成相同的液态空气的沸点常用气体中,氢气是最常用的气体之一。
在自然界中,主要以化合物状态存在,是一种无色无嗅的气体,在元素周期表中排第一位,比一切元素轻,能被金属吸收,透过炽热的铁、铂等。
在240℃时能透过钯,常温下能透过带孔和橡皮而放出,还能透过过玻璃;在镍、钯和铂内溶解度大,一个体积的钯能溶解几百体积的氢气,具有较大的扩散速度和很高的导热性。
氢气能自然,但不助燃,在高温时能燃烧,易爆炸,遇火或700℃高温时产生爆炸,产生大量的热。
二、氢气的制备制取氢气的方法较多,一般用电解水和电解食盐水来制得氢气,用此两种方法所得的氢气其杂质含量各不相同。
详见表3、表4。
表3 电解水制得的氢中杂质含量表4 电解食盐水制得的氢中杂质含量从3、4表看出电解水水制得的氢其杂质含量少。
三、气瓶的存放及安全使用1、气瓶标记:为了安全的使用和更快的识别气体,对于不同的气体,所用气瓶的类型及瓶的输气管道的标记也不同。
其规定如表5。
表5 几种气体的气瓶类型及气瓶管道标记2、气瓶的存放及安全使用对于装有相互接触时能够引起燃烧或爆炸的气体(如氢、氧气瓶),必须分别存放在单独房间内;严禁在存放气瓶附近处堆放易燃物及使用明火,在夏季时,不应将气瓶放在日光下曝晒。
室内温度不宜太高,应定时的排风。
在堆放气瓶时不应有大的振动。
使用气瓶之前,必须装好氢气表(或氧气表),使气体通过表而输送到使用地方;气瓶嘴上不应沾染油脂;在开关气瓶时人应站在氢气表的侧面,瓶内气体不应用完,乖余气体的压力应保持在0.5~5Kg/cm2。