高铁铝土矿铝铁分离研究现状_许斌
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1 高 铁 铝 土 矿 铝 铁 分 离 的 研 究 现 状
1.1 选 矿 法 选矿法是通过物理、化学的方法,利用铁矿物
收 稿 日 期 :2013-11-06 作者简介:许 斌 (1962-),女 (汉族),陕西西安人,中南大学 资源加工生物学院副教授,从事烧结球团及复杂矿综合利用研究。
和铝矿物可选性能的差别使其分离富集,得到适用 于工业生产的精矿产品,主要包括重选、磁选、浮 选、电选、絮 凝 以 及 强 磁 选-阴 离 子 反 浮 选 等 选 矿 工艺。
美国矿务局 对 [11] 赤 泥 的 还 原 烧 结 做 了 工 艺 性 试验,将赤 泥、 碳 酸 钠、 碳 酸 钙 及 煤 粉 混 合、 磨 碎、焙烧,钠 铝 比 (Na2CO3/A12O3) 为 1.5, 钙 肽比 (CaO/TiO2 ) 为 1.75, 焦 炭 用 量 大 于 理 论 值 , 氧 化 铝 的 回 收 率 达 到 87% , 铁 回 收 率 为 78% 。 Jonas Kamlet[12]也 提 出 将 高 铁 铝 土 矿 与 碳 酸 钠 、 碳 酸钙和焦炭粉按比例混合均匀,在一定温度下进行 还原烧结,烧结料经磨矿、磁选,精矿用作炼铁原 料,尾矿进行碱液溶出生产氧化铝。
由于高铁铝土矿中铁矿物颗粒细微,采用直接 还原后的 金 属 铁 晶 粒 难 以 聚 合 长 大, 磁 选 效 果 较 差,因此有研究者在高铁高硅铝土矿中配入钠盐作 为促进铁矿物还原和铁晶粒长大的添加剂,在相对 较高的温 度 (900~1100℃) 下 进 行 金 属 化 还 原 焙 烧,经磁选得到高品位的海绵铁粉和富铝的非磁性 物,通过磁选分离得到海绵铁,铝精矿进行拜耳法 溶出。朱忠平 对 [6] 广西高铁三水铝石型铝土矿 进 行 了直接还 原-磁 选 试 验 研 究, 试 验 中 通 过 添 加 一 定 配比的钠盐添加剂,较大幅度的提高了铁、铝的回 收率,可获 得 TFe 93.73%、Al2O31.21% 的 磁 性 物和 TFe 6.73%、Al2O3 40.56% 的 非 磁 性 物 产 品,铁回收率93.07%,铁铝 矿 物 的 回 收 率 和 精 矿 品位与没有添加钠盐相比有较大幅度的提升。
磁化焙烧法是以还原性气体或煤作为还原剂, 将铝土矿中的铁矿物还原为强磁性的磁铁矿,经过 磁选将磁铁矿分离出来,得到铁精矿和高品位的铝 精矿。
郑州矿产综合利用研 究 所 采 用 Al2O349.76%, SiO24.9%,A/S10.16,Fe2O328.23% 的 铝 土 矿, 进行了磁化焙烧-磁选的工艺研究 。 [4]
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高铁铝土矿铝铁分离研究现状
许 斌 李帅军
(中南大学资源加工生物学院,湖南 长沙 410083)
摘要:介绍了我国高铁铝土矿的资源储量和分布。根据国内外对高铁铝土矿铝铁分离开展的研究,论 述了选矿法、磁化焙烧法、直接还原法、拜耳法、酸法等工艺的研究现状。
该法存在的问题是,铁铝矿物在磁选过程中损 失较大,回收率低,无论铁精矿中氧化铝含量还是 铝精矿铁含量均超标,无法达到工业应用的要求。 1.3 直 接 还 原 法
直接还原法也是采用煤或者气体作为还原剂, 在固态条件下将矿石中的铁矿物还原为金属态,经 过磁选实现金属铁与铝精矿的分离。
胡四春等 对 [5] 山西保德一水硬铝石型高铁 铝 土 矿 进 行 了 中 温 金 属 化 焙 烧-磁 选 工 艺 的 试 验 研 究, 铝 精 矿 品 位 >60% , 氧 化 铝 回 收 率 >70% , 铁 精 矿 TFe品 位 >80%,TFe 回 收 率 >60%, 铝 铁 产 品 均达到了工业利用的品位,但是回收率均处于较低 水平。
酸法是利用铁、铝在不同的条件下溶于酸的能 力的不同,利用铁、铝盐溶液蒸发结晶的先后顺序 分离出铁铝的盐晶体,再经热分解得到氧化铝和氧 化铁。
东北大学张 廷 安 等 [10] 人 利 用 酸 法 对 高 铁 铝 土 矿进行了铝铁分离研究,原矿 中 铝 硅 比 为 1.5~5, TFe含量为30%,将原矿粉碎后置 入 密 闭 容 器 内, 经过浸出、萃取、分离、加热热解等工序,获得氧 化铝和氧化铁产品,挥发出来的氯化氢气体经收集 可进行 循 环 利 用。91.58% 的 氧 化 铝 可 有 效 浸 出, 铁元素浸出率高达95.42%, 铁 铝 回 收 率 达 到 较 高 水平,SiO2集中在固液分离得到的浸出渣中, 含 量 可 达 88.13% 。
还原烧结法,即利用传统烧结法生产氧化铝的 技术。在高铁高硅铝土矿中配加碳酸钠、碳酸钙和 煤粉进行烧结,铝土矿与碳酸钠反应生成固态铝酸 钠,硅矿物与高温分解的氧化钙作用生成硅酸钙,
2014年第2期 许 斌 等 高铁铝土矿铝铁分离研究现状
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而铁矿物则被还原为磁铁矿或者金属铁。烧结熟料 的处理有两种途径:1) 经 碳 酸 钠 溶 液 浸 出, 赤 泥 经磁选回收磁铁 矿 或 金 属 铁;2) 先 通 过 磁 选 铁 铝 分离后,非磁性部分进行铝酸钠溶出提取氧化铝和 碱。
高铁铝土矿直接还原焙烧在一定程度上能够取 得较好的铝铁分离效果,钠盐的添加促进金属铁结 晶,可以起到强化还原及磁选分离的效果。 1.4 拜 耳 法
拜耳法主要是针对高铁三水铝石矿,先按拜耳 法溶解矿石提取氧化铝,经选矿或酸溶从赤泥中回 收铁。对于拜耳法溶出的研究已较为成熟,故研究 多集中在从赤泥中回收铁。
高铁铝土矿含铁矿物以赤铁矿、针铁矿、褐铁 矿等形式存在,铝矿物则以三水铝石、一水软铝石 和一水硬铝石的形式存在。其中,高铁三水型铝土 矿大量分布在广西贵港等地,而高铁一水硬铝石型 铝土矿分布在桂西、云南文山、黔中、山西保德及 河南巩义等地。目前,高铁铝土矿的利用难点在于 如何高效低耗无污染的实现铝铁分离。
拜耳法 适 合 处 理 高 铝 硅 比 (A/S>7) 的 三 水 铝石矿,对原矿的品质要求高,且在高铁三水铝土 矿中,Al2O3不仅以 三 水 铝 石 形 式 存 在, 有 时 会 夹 杂有一水硬铝石和一水软铝石,而拜耳法常压浸出 时只能溶出三 水 铝 石 形 式 存 在 的 Al2O3,Al2O3 浸 出率较低,原 矿 中 Al2O3 在 浸 出 过 程 中 损 失 较 大, 而且无法分离固溶在 Fe2O3中 的 Al2O3, 导 致 铁 精 矿中 Al2O3含量会较高。 1.5 酸 法
表 1 我 国 高 铁 铝 土 矿 的 分 布 及 利 用 情 况
分布地区
贵港等地 桂西
云南文山 山西保德
黔中 河南巩义
资 源 量/亿t
利用情况
>2 10.65 >1.45 >1.0 >0.22
≈1
尚未利用 拜耳法处理,资源综合利用率低
尚未利用 尚未利用 尚未利用 采用磁-浮联合选矿方法,项目在建
该工艺将原 矿 破 碎 至 小 于5mm, 配 加 焦 炭 量 为 25% , 在 焙 烧 温 度 780℃ , 焙 烧 时 间 4.5 小 时 条 件下进行磁化焙烧;焙烧矿经磨矿、磁选,可得到
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矿 业 工 程 第12卷 第2期
Al2O360.28%,TFe 10.25%的铝土矿精矿, 氧 化 铝回收率为70.26%,磁铁矿精矿中 TFe含量可达 56.35%,铁回 收 率 为 42.89%, 氧 化 铝 含 量 可 达 20% 以 上 。
关键词:高铁铝土矿;铝铁分离;研究现状;综合利用 中图分类号:TD 982 文献标识码:A 文章编号:1671-8550 (2014)02-0017-03
0 引 言
近年来随着氧化铝工业高速的发展,我国铝土 矿开采量也逐年递增,但国内铝土矿产量仍无法满 足氧化铝生产需要,导致从国外进口的铝土矿比例 迅速增长,铝资源对外依存度大幅增加,严重影响 我国铝行业的战略安全 。 [1] 另一方面,我国高 铁 铝 土矿的资源储量高达十几亿吨,随着技术的进步, 高铁铝土矿的开发利用将是我国氧化铝工业可持续 发展的有力保证。
由于在酸溶的过程中,硅的化合物多属于不溶 物,铁铝则与酸反应溶于液体,故酸法适合处理高 硅铝土矿。酸法也存在较多问题:从铝盐溶液中除 铁困难;对于工业应用来说,溶解单位重量的有价 产品所需溶剂数量较大,酸液的回收循环使用难度 大,对环境污染严重;设备要求高,要有较高的抗 腐性,成为工业应用的最大限制。 1.6 还 原 烧 结 法
该法首先是要实现原矿中的铝铁矿物充分解 理,对于矿物粒度嵌布简单的高铁铝土矿,不仅可 以使铁铝分离开来,还可以提高铁铝矿物的品位, 是一种简单有效经济的方法。然而高铁铝土矿中铁 矿物粒度较细,铁铝矿物共生关系复杂,紧密嵌 布,地球化学和晶体化学行为铁铝相近,类质同象 替代较为常见,该法对此类矿石的铝铁回收率低, 有用成分损失较大,分离效果差。 1.2 磁 化 焙 烧 法
陈德和徐树涛 将 [7] 高铁三水铝土矿进行了 拜 耳 法溶出-赤泥选铁研 究, 氧 化 铝 的 回 收 率 可 达 53% ~58%;赤 泥 配 入 还 原 煤 和 燃 烧 煤, 进 行 成 型 干 燥、还原焙烧、磁选,铁的 回 收 率 达 到 80% 以 上,
得到的海绵铁粉可进行造球、炼钢使用;刘 培 旺[8] 等人采用 湿 式 高 梯 度 脉 动 磁 选 法 处 理 某 拜 耳 法 赤 泥,可得到 TFe含 量 54% ~56% 的 铁 精 矿, 该 铁 精矿能用于高炉炼铁。陈世益 对 [9] 广西高铁三 水 铝 石矿进行常 压、 低 温 和 低 碱 浓 度 条 件 下 溶 出 约 10 分钟,三水 铝 石 矿 溶 出 率 高 于 90%, 赤 泥 掺 入 煤 粉经压 团、 干 燥, 进 入 回 转 窑 还 原 焙 烧, 然 后 破 碎、磁选、成型为海绵铁团块,产品的全铁品位和 金 属 化 率 均 高 于 90% , 铁 回 收 率 大 于 85% 。
铝酸钙炉渣冶炼法主要有 4 种工艺: “金属化 还原-电炉 溶 分-提 取 氧 化 铝 ”, 缺 点 为 电 能 耗 量 过 大,经济上 不 可 行; “粒 铁 法” 对 设 备 要 求 较 高, 技术难度较大; “生 铁 熟 料 法” 要 将 铁 矿 物 还 原 成 铁水能耗较高,同时液相铁水的生成会对回转窑炉 衬产生严重腐蚀,使其使用寿命大幅缩短; “烧结- 高炉冶炼法”是先进行烧结,然后烧结矿进高炉, 铁矿物还原成铁水,铝矿物生产铝酸钙渣系并渣铁 分离,该法在技术上可行,铁还原过程焦比较高, 铝酸钙炉渣的氧化铝溶出率有待于进一步提高。